压缩因子计算公式
天然气偏差系数又称压缩因子,是指在相同温度、压力下,真实气体所占体积与相同量理想气体所占体积的比值。天然气的偏差系数随气体组分的不同及压力和温度的变化而变化。天然气偏差系数的确定除了pVT实验法外,还有若干不同的计算关系式。在低压下,天然气也密切遵循理想气体定律。
压缩因子Z是理想气体状态方程用于实际气体时必须考虑的一个校正因子,用以表示实际气体受到压缩后与理想气体受到同样的压力压缩后在体积上的偏差。
对于理想气体,在任何温度压力下,Z=1。
当Z<1时,说明真实气体的Vm比同样条件下理想气体的Vm小,此时真实气体比理想气体易于压缩,这是因为实际分子内聚力使得气体分子对气壁碰撞产生的压强减小,所以实测的压强比理想状态的压强要小些,p测<p理想。
当Z>1时,说明真实气体的Vm比同样条件下理想气体的Vm大,此时真实气体比理想气体难于压缩,这是因为分子占有一定的空间体积,实测的体积总是大于理想气体的体积,V测>V理想两种相反的因素相互制约,Z的大小关键看哪一个因素占主导。
查文献得到乙醇-水溶液不同组成下的饱和蒸汽压数值,并且文献拟合了活度系数方程,然后用p=p1*x1*gama1+p2*x2*gama2计算。
饱和蒸气压的计算公式有三种:
(1)Clausius-Claperon方程:dlnp/d(1/T)=-H(v)/(R*Z(v)),式中p为蒸气压;H(v)为蒸发潜热;Z(v)为饱和蒸汽压缩因子与饱和液体压缩因子之差。该方程是一个十分重要的方程,大部分蒸汽压方程是从此式积分得出的.
(2)Clapeyron方程:若上式中H(v)/(R*Z(v))为与温度无关的常数,积分式,并令积分常数为A,则得Clapeyron方程:lnp=A-B/T。式中B=H(v)/(R*Z(v))。
(3)Antoine方程:lgp=A-B/(T+C),式中,A,B,C为Antoine常数,可查数据表。Antoine方程是对Clausius-Clapeyron方程最简单的改进,在1.333~199.98kPa范围内误差小。
当单位时间内进入空间的分子数目与返回液体中的分子数目相等时,则蒸发与凝结处于动态平衡状态,这时虽然蒸发和凝结仍在进行,但空间中蒸汽分子的密度不再增大,此时的状态称为饱和状态。在饱和状态下的液体称为饱和液体,其蒸汽称为饱和蒸汽或干饱和蒸汽。
计算公式:
(1)Clausius-Claperon方程:d lnp/d(1/T)=-H(v)/(R*Z(v))
式中p为蒸气压;H(v)为蒸发潜热;Z(v)为饱和蒸汽压缩因子与饱和液体压缩因子之差 。
该方程是一个十分重要的方程,大部分蒸汽压方程是从此式积分得出的 。
(2)Clapeyron 方程:
若上式中H(v)/(R*Z(v))为与温度无关的常数,积分式,并令积分常数为A,则得Clapeyron方程:ln p=A-B/T
式中B=H(v)/(R*Z(v))。
(3)Antoine方程:lg p=A-B/(T+C)
式中,A,B,C为Antoine常数,可查数据表。Antoine方程是对Clausius-Clapeyron方程最简单的改进,在1.333~199.98kPa范围内误差小。
计算参数:
采用Antoine公式计算不同物质在不同温度下蒸气压的常数A、B、C。其公式如下
lgP=A-B/(t+C) (1)
式中:P—物质的蒸气压,毫米汞柱;
t—温度,℃
公式(1)适用于大多数化合物;而对于另外一些只需常数B与C值的物质,则可采用(2)公式进行计算
lgP=-52.23B/T+C (2)
式中:P—物质的蒸气压,毫米汞柱;
饱和蒸气压的计算公式有三种:
(1)Clausius-Claperon方程:d lnp/d(1/T)=-H(v)/(R*Z(v)),式中p为蒸气压;H(v)为蒸发潜热;Z(v)为饱和蒸汽压缩因子与饱和液体压缩因子之差。该方程是一个十分重要的方程,大部分蒸汽压方程是从此式积分得出的 。
(2)Clapeyron 方程:若上式中H(v)/(R*Z(v))为与温度无关的常数,积分式,并令积分常数为A,则得Clapeyron方程:ln p=A-B/T。式中B=H(v)/(R*Z(v))。
(3)Antoine方程:lg p=A-B/(T+C),式中,A,B,C为Antoine常数,可查数据表。Antoine方程是对Clausius-Clapeyron方程最简单的改进,在1.333~199.98kPa范围内误差小。
在密闭条件中,在一定温度下,与固体或液体处于相平衡的蒸气所具有的压强称为饱和蒸气压。同一物质在不同温度下有不同的饱和蒸气压,并随着温度的升高而增大。纯溶剂的饱和蒸气压大于溶液的饱和蒸气压;对于同一物质,固态的饱和蒸气压小于液态的饱和蒸气压。
在30℃时,水的饱和蒸气压为4132.982Pa,乙醇为10532.438Pa。而在100℃时,水的饱和蒸气压增大到101324.72Pa,乙醇为222647.74Pa。饱和蒸气压是液体的一项重要物理性质,液体的沸点、液体混合物的相对挥发度等都与之有关。
如:放在杯子里的水,会因不断蒸发变得愈来愈少。如果把纯水放在一个密闭的容器里,并抽走上方的空气。当水不断蒸发时,水面上方汽相的压力,即水的蒸汽所具有的压力就不断增加。但是,当温度一定时,汽相压力最终将稳定在一个固定的数值上,这时的汽相压力称为水在该温度下的饱和蒸汽压力。当汽相压力的数值达到饱和蒸汽压力的数值时,液相的水分子仍然不断地气化,汽相的水分子也不断地冷凝成液体,只是由于水的气化速度等于水蒸汽的冷凝速度,液体量才没有减少,气体量也没有增加,液体和气体达到平衡状态。
对应态原理:在相同Tr、pr,任何气体或液体的Vr (或压缩
因子Z)是相同的。
对比温度
对比压力
对比体积Vr
用理想气体状态方程pV = nRT来描述实际气体的p、V、T间的关系时,当压力较高时便发生偏差,一个较方便的校正方法是将实际气体状态方程改正为pV = ZnRT,式中的Z称为压缩因子,表示实际气体偏离理想气体行为的程度。
可以看出任何温度和压力下理想气体的压缩因子恒为1。实际气体的Z值可由实测的p,V,T,n数值按定义式求得。