含氰废水处理安全注意事项

我不太清楚硫酸亚铁是如何除去氰根离子，刚才查了下，好像是1个亚铁离子与6个氰根离子形成络合离子[Fe(CN)6]4-。如果是这样将氰根离子除去的话，下面计算就好办了。

3500L废水，其中氰根离子为3500L×6g/L=21000g。含量降至10mg/L，即后来废水中氰根离子为3500L×10mg/L=35g。这样需消耗氰根离子21000g-35g=20965g。

根据FeSO4～6CN-

152156

20965g 可求得FeSO4质量=152×20965/156 g≈20427。44g≈20。43公斤

含氰废水是废水组成中含有各种氰化物的一类废水的统称。

氰基与金属的络合能力很强，因此氰根（CN-）作为强络合剂被广泛应用于氰化提金、氰化金属电镀等工艺；同时氰化物作为一种重要的化工原料广泛用于合成纤维、染料制造、合成橡胶、炼焦及有机玻璃等工业。

氰化物毒性极强，如果不对含氰废水进行处理，将废水直接排放，将会对人类、牲畜、植物造成极大危害。因此，从生物安全和环境工程角度考虑必须对含氰废水进行处理。

将含氰废水由中、高浓度降到低浓度，处理难度小，工艺比较成熟，一般采用酸化挥发-碱吸收法、膜法、铁盐络合沉淀法等回收氰化物的方法便可将废水中的含氰量降至20mg/L 以下。

含氰废水治理的难点在于处理低浓度含氰废水使之达到排放要求。本课题所处理的废水中氰含量为150mg/L，属于中低浓度含氰废水，针对活性炭催化氧化法与臭氧法各自的缺点，本课题在上述2 种方法基础上取长补短，提出使用活性炭催化臭氧化技术来处理含氰废水。

1、实验部分

1.1 活性炭预处理

活性炭在使用前先用大量的蒸馏水浸泡4 h，然后将洗净的活性炭置于真空干燥箱中，于105℃下烘干后至恒重，过筛，挑选不同粒径的活性炭作为试验用活性炭。

1.2 实验装置

实验装置主要由臭氧发生器、气液固三相催化臭氧化反应器和臭氧尾气吸收装置3部分组成。三相发生器为内径50 mm、高450 mm的圆柱形玻璃反应器，顶部设置臭氧吸收装置；外层设置有冷凝水的夹层，以实现控温效果；底部设置气体分布器。

1.3 实验过程

称取一定量的处理过的活性炭放入装有1 L模拟含氰废水的反应器中，臭氧从反应器底部的多孔布气板通入，分散出气泡，带动反应器中的液体循环流动，使催化剂处于流动化状态。在一定时间间隔内取样分析。

1.4 检测方法

液相中臭氧浓度测定使用靛兰二磺酸钠(IDS)分光光度法[10]；CN-含量的检测采用吡啶-巴比妥酸比色法，pH值使用上海雷磁仪器生产的pHSJ-3F酸度计测定。

2、结果与分析

2.1 反应温度的影响

研究了不同温度对反应体系的影响，结果如图1 所示。

图1 温度对CN-去除率的影响

由图1 可知，温度较低（10~30 ℃）时，随着温度的升高，CN-去除速率呈小幅度上升趋势，说明在较低温度时，活化能对反应的影响为主导作用。温度较高（30~55 ℃）时，随着温度的升高，CN-去除率有了较大幅度的下降，说明在较高温度时，活性炭的吸附作用和臭氧的气液传质作用要强于活化能对反应的贡献。反应不适于在高温下进行，因此，活性炭催化臭氧化降解含氰废水的适宜温度为30 ℃。

2.2 活性炭粒径

考察了活性炭粒径的大小对处理效率的影响，结果如图2 所示。

图2 活性炭粒径对CN-去除率的影响

由图2 可知，在实验颗粒范围内，活性炭的粒径大小对处理效果的影响并不明显。实验所使用的3 种不同粒径的活性炭是同类型活性炭，拥有相同的比表面积，只是由于粒径不同，而具有不同的外表面积。粒径对CN-处理效果影响不大说明活性炭的外表面积对活性炭的吸附、催化作用影响很小。

2.3 臭氧投加量

通过改变臭氧发生器出口气体流量，考察了不同臭氧投加量对CN-的去除情况，结果如图3 所示。

图3 臭氧投加量对CN-去除率的影响

由图3 可知，随着臭氧投加量的增加，CN-去除率有较大程度的增长。随着臭氧流量的增加，使参与反应的臭氧增加；此外，随着臭氧流量的增加，气液界面的面积增大，从而增强了传质过程，及体系的流化状态，减小了气液传质过程的阻力，提高了CN-的去除率。但随着臭氧投加量的增大，CN-去除率增长变缓。这说明当臭氧流量较大时，体系的流态化效果与臭氧投加量较小时相比已经得到了极大改善，液相中反应消耗的臭氧可以得到迅速补充，这时气液传质已经不是反应的控制因素，因此，再增大臭氧流量，去除效果也不能得到很大提高。因此，臭氧适宜投加浓度为30mg/min。

2.4 活性炭投加量

活性炭加入量对CN-去除率的影响如图4 所示。

图4 活性炭加入量对CN-去除率的影响

由图4 可知，随着活性炭投加量的增加，CN-去除率逐渐增大。当活性炭投加量为2～10 g 时，其增长的程度最为明显；当活性炭投加量为14 g/L 时，CN-去除率为96.5%，是单独臭氧氧化的1.5 倍；当活性炭投加量继续增大时，增加的程度不明显，因此，适宜的活性炭投加量为14 g/L。

2.5 pH值

在活性炭催化臭氧化去除CN-过程中，pH 值对活性炭的吸附有一定影响，因此，考察了pH 值对活性炭催化臭氧化去除CN-的影响，结果如图5 所示。

图5 pH值对CN-去除率的影响

由图5 可知，pH 在4～10 范围时，CN-去除率增长程度最快；当pH=10 时，经过30 min 处理，CN-去除率为99.8%，水体中残余CN-浓度为0.3mg/L，满足了氯碱工业对水质的要求；当pH 值＞10 时，CN-去除率升高不明显，因此，选择pH=10。

1·各种处理方法简述

国内含氰废水处理方法比较多[3,4]，但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。一般情况下，成分复杂的高质量浓度废水CN＞800 mg/L，也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg/L之间，可先采用酸化法回收氰化物，残液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在200 mg/L~800 mg/L之间，根据废水成分的复杂程度选择处理工艺；废水成分简单、回收氰化物有经济效益的，适合先采用酸化法，残液再继续采用二次处理；酸化回收无经济效益的废水，可直接采用氧化法进行破坏。在国内实际生产时，高、中质量浓度(接近800 mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法；有些成分简单的废水，也可以先回收氰化物，回收后残液再直接进行氧化破坏CN-，中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些年，回收氰化物的方法较多，如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法（两步沉淀法）、三步沉淀法等。目前，厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少，因单一工艺处理很难达到国家排放标准，大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合，另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合，许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法，但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。

2·常用处理技术

2.1加酸曝气法

这是已进入实用化阶段的方法，在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去，以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化，然后进行曝气，这样可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议，但尚未到成熟阶段，所以没有普及。此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配，按照实例来看，当pH为2.8时，对含氰浓度达500 mg/L的污水进行曝气，可以获得含氰浓度为0.09 mg/L~0.14 mg/L的处理水。因为在实施此法以后，氰仍保持原有状态，作为有毒气体而被排放到大气中，既要有利的厂址条件，又必须具备高烟囱，因而只有在极有限的地区，才有采用此法的可能。如用液碱来捕集已气化的氰，这样既可弥补上述缺点，还可回收氰。

2.2络盐法

20世纪70年代，国内企业有的曾经采用该方法，但现在均不采用。从环境安全防范的观点出发，这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一，硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度，减小对环境的危害，特别是对水生生物的伤害。废水中CN-质量浓度很低时，该方法处理效果不好。可以使用的药品虽多种多样，但最广泛使用的是硫酸亚铁。该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐，然后使络盐沉淀并加以除去。硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物，再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7]，然后倾析或过滤出来。

其特点是操作简单，处理费用低，且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。缺点是处理效果差，淤渣很多，分离出不溶物后的废水呈蓝色，浓度超过一定限度，就不能被去除。从反应的平衡来看，上述浓度过高，去除率下降是难以避免的问题，按一般情况来说，用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之间，这样就使沉淀生成处于最佳状态。但即使采用上述措施，因为含氰量在一定数值以下，就不再降低，在处理含氰浓度低的污水时，其效果是微小的。如改用镍做处理剂，其效果虽比铁有利，但价格昂贵。熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究，探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。试验结果表明：硫酸亚铁法处理电镀含氰废水，硫酸亚铁加入量为理论值的1.69倍，0.1%PAM絮凝剂用量为1 mg/L时，氰化物的去除率可达98%，同时还可去除部分重金属污染物和COD，COD可去除约59%；pH值对除氰效果的影响较大，CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在9.50~10.50，生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在7.00~8.00时，除氰效果较好。

2.3臭氧处理法

近年来，用臭氧处理氰化物方法的研究，开展得相当普遍，但由于电力费用高昂的缺点，所以还没达到一般性的实用化阶段

O3＋KCN→KCNO＋O2

KCNO＋O3＋H2O→KHCO3＋N2＋O2

臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应，表现出很强的氧化性，能彻底氧化游离状态的氰化物。铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用，添加10 mg/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。

臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质，污泥量少，且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物，只需臭氧发生设备，无需药剂购置和运输，而且工艺简单、方便，处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准，处理废液中不增加其它有害物质，无二次污染，不需要进一步处理。但是，由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难，工业应用受到了一定限制。只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈，工业应用前景非常广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能[9]，在缺少电力的地方难以应用。我国已有臭氧发生装置成品出售，一些工厂目前正在使用这种处理技术。应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大，生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h，处理费用较高。除个别地方外，一般难以达到废水处理的经济要求。另外，单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理，电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg/L~36 mg/L之间，采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后，CN-的出口浓度＜0.5 mg/L，去除率在97.7%以上。该处理系统实现了废水处理自动化，具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点，且不会产生二次污染，值得推广应用。

2.4过氧化氢法

2.4.1碱性条件

在常温、碱性（pH=9.5~11）、有Cu2＋作催化剂的条件下，H2O2能使游离氰化物及其金属络合物（但不能使铁氰化物）氧化成氰酸盐，以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属，一旦氰化物被氧化除去后，他们就会生成氢氧化物沉淀。那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。其反应方程式如下。游离氰化物与过氧化氢反应的方程式：

上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子，水解速度取决于pH值。一般情况下，硫氰酸盐不会或很少被氧化。污水处理过程中，含氰络合物的反应顺序如下：

2.4.2酸性条件

一般将废水加热至40℃，在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液，再搅拌1 h左右完成反应。反应在酸性条件下分两步进行：

此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理，整个过程无HCN气体产生，操作安全，但所需试剂费用较高。山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。

近1 a的生产应用情况表明，该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点，能容易地将含氰（CN）-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液处理到＜0.5 mg/L，药剂费用为7.56元/m3。

2.5碱性氯化处理法

目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理，必须注意含氰废水要与其它废水严格分流，避免混入镍、铁等金属离子，否则处理困难。

通过氯处理来分解氰化物的可能性，早已肯定，可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行，因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生，操作也很不安全。但如果在碱性条件下进行氯处理，中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐，于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。该法的原理是废水在碱性条件下，采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法，处理过程分为两个阶段，第一阶段是将氰氧化为氰酸盐，对氰破坏不彻底，叫做不完全氧化阶段，该工艺的原理是在碱性条件下（一般pH≥10），用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。

CN-＋ClO-＋H2O→CNCl＋2OHCNCl＋2OH-→

CNO-＋Cl-＋H2O

将两式合并，得

CN-＋ClO-→CNO-＋Cl-

CNO-＋2H2O→CO2＋NH3＋OH-

局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000，所以有的厂在废水浓度比较低时，废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。但是，CNO-毕竟是有毒物质，在酸性条件下极易水解生成氨（NH）3。pH反应条件控制：一级氧化破氰：值10~11；理论投药量：简单氰化物CN-:Cl2=1:2.73，复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv，反应时间10 min~15 min。

第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水，叫完全氧化阶段。在局部氧化处理的基础上，调节废水的pH（一般pH≥8.5），再投加一定量的氧化剂，经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。

pH反应条件控制：二级氧化破氰：pH值7-8（用H2SO4回调）；理论投药量：简单氰化物CN-:Cl2=1:4.09，复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv；反应时间10min~30min。反应出水余氯浓度控制在3 mg/L~5 mg/L。

滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理，间隙法操作，手工控制投药量，原废水含氰浓度59.8 mg/L~141.1 mg/L，平均为84.6 mg/L，分段调节pH，采用自制的机械搅拌器搅拌，根据在实验室测得的氰化物浓度，分段计算投药量，废水处理取得很好的效果，排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准0.5 mg/L。另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法，其原理和方法与通氯气相同，而类似加氯器的特殊装置却不再需要，而且可以避免氯气泄露的危险，它适用于小规模的污水处理。在已决定采用这种处理法的场合，必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。

2.6食盐电解法

通过食盐水电解同时生成氯气和强碱，把他们使用于氰的分解。以电镀厂而言，因为容易获得电力供应，所以操作方便，处理药品费用非常低廉。尤其在分批操作时，能够在夜间空闲时间，充分利用原来供电镀操作用的整流器，因而设备费用也可以降低。此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。它适用于较小规模的工厂。

（1）隔膜电解法：这是在食盐电解法中使用隔膜的方法，其原理是碱性氯化处理法。食盐中如有很多杂质，隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。在连续运转的场合，使用饱和食盐水，如管理不善，容易发生食盐补充不足的情况，因而分解反应不能继续进行，所以必须经常注意。

（2）无隔膜电解法：进行食盐水的无隔膜电解时，在阳极上有氯气发生，它与阴极上生成的碱反应后，即生成次氯酸盐。

Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O

如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中，氰就被氧化而生成氰酸盐。

NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl

并且进一步分解为碳酸气和氮气。

2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl

3·含氰废水生物处理方法的应用进展

有学者[13]采用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究，结果表明，低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下，可生化性较好，在高浓度下，可生化性较差，浓度过高的甚至无法被好氧生物降解；肖敏[14]等在30℃条件下，采用血清瓶液体置换系统，撒气厌氧水化反应设备条件，测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。结果表明，丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素，厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复，在高质量浓度（＞120 mg/L）为生理毒素，毒性引起的产甲烷活性受抑制，但在短时期内得到恢复；氰化物在低质量浓度下为生理毒；较高质量浓度下（25 mg/L）为杀菌性毒素，厌氧菌细胞已遭受严重破坏，无法修复；乙腈始终为代谢毒素；张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水，处理后外排氰根离子浓度CN-＜0.0005%，COD＜1 500 mg/L，表明了使用超滤膜对原水能有效的净化，并在一定程度上能降低原水的COD含量。

络合铜的主要成分为CuSO4.5H2O

先加过量硫化钠Na2S+CuSO4.5H2O---Na2SO4+CuS(沉淀）+5H2O

然后加入硫酸亚铁，和过量的硫化钠反应Na2S+FeSO4----Na2SO4+FeS(沉淀）

最好加入氢氧化钠中和酸和过量的硫酸亚铁NaOH+H2SO4----NaSO4+H2O

NaOH+FeSO4-----NaSO4+Fe（OH）2---沉淀

含氰废水主要来自电镀、煤气、焦化、冶金、金属加工、化纤、塑料、农药、化工等部门。含氰废水是一种毒性较大的工业废水，在水中不稳定，较易于分解，无机氰和有机氰化物皆为剧毒性物质，人食入可引起急性中毒。氰化物对人体致死量为0．18，氰化钾为0．12g，水体中氰化物对鱼致死的质量浓度为0．04一0．1mg/L。含氰废水治理措施主要有：（1）改革工艺，减少或消除外排含氰废水，如采用无氰电镀法可消除电镀车间工业废水。（2）含氰量高的废水，应采用回收利用，含氰量低的废水应净化处理方可排放。回收方法有酸化曝气—碱液吸收法、蒸汽解吸法等。治理方法有碱性氯化法、电解氧化法、加压水解法、生物化学法、生物铁法、硫酸亚铁法、空气吹脱法等。其中碱性氯化法应用较广，硫酸亚铁法处理不彻底亦不稳定，空气吹脱法既污染大气，出水又达不到排放标准．较少采用。

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1.取综合废水溶液（原液）1000ml烧杯中

2.取46ml 10%NaOH加入1000ml原液中，将PH值调整到7.5—8

3.取10%硫酸亚铁9ml(再测PH6)。4.取10%NaOH 5ml（再测PH10）

5.取5% PAC 20ml

6.取0.5% PAM 2ml

7.取0.5%硫化钠20ml

8.取5%硫酸0.2ml(测PH7-8)

9.待溶液沉淀后取清液测铜离子含量约0.05PPM

我国处理电镀废水常用的方法有化学法、生物法、物化法和电化学法等。

化学法

化学法是依靠氧化还原反应或中和沉淀反应将有毒有害的物质分解为无毒无害的物质，或者直接将重金属经沉淀或气浮从废水中除去。

1、沉淀法

(1) 中和沉淀法。在含重金属的废水中加入碱进行中和反应，使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离。中和沉淀法操作简单，是常用的处理废水方法。

(2) 硫化物沉淀法。加入硫化物使废水中重金属离子生成硫化物沉淀而除去的方法。与中和沉淀法相比，硫化物沉淀法的优点是：重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低，反应pH值在7～9之间，处理后的废水一般不用中和，处理效果更好。但硫化物沉淀法的缺点是：硫化物沉淀颗粒小，易形成胶体，硫化物沉淀在水中残留，遇酸生成气体，可能造成二次污染。

(3) 螯合沉淀法。通过高分子重金属捕集沉淀剂(DTCR)在常温下与废水中Hg2+、Cd2+、Cu2+、Pb2+、Mn2+、Ni2+、Zn2+及Cr3+等重金属离子迅速反应，生成不溶水的螯合盐，再加入少量有机或(和)无机絮凝剂，形成絮状沉淀，从而达到捕集去除重金属的目的。DTCR系列药剂处理电镀废水的特点是可同时去除多种重金属离子，对重金属离子以络合盐形式存在的情况，也能发挥良好的去除效果，去除胶质重金属不受共存盐类的影响，具有较好的发展前景。

2、氧化法

通过投加氧化剂，将电镀废水中有毒物质氧化为无毒或低毒物，主要用于处理废水中的CN-、Fe2+、Mn2+低价态离子及造成色度、昧、嗅的各种有机物以及致病微生物。如处理含氰废水时，常用次氯酸盐在碱性条件下氧化其中的氰离子，使之分解成低毒的氰酸盐，然后再进一步降解为无毒的二氧化碳和氮。

3、化学还原法

化学还原法在电镀废水治理中最典型的是对含铬废水的治理。其方法是在废水中加入还原剂FeS04、NaHS03、Na2S03、S02或铁粉等，使Cr(Ⅵ)还原成Cr(III)，然后再加入NaOH或石灰乳沉淀分离。该法优点是设备简单、投资少、处理量大，但要防止沉渣污泥造成二次污染。

4、中和法

通过酸碱中和反应，调节电镀废水的酸碱度，使其呈中性或接近中性或适宜下步处理的酸碱度范围，主要用来处理电镀厂的酸洗废水。

5、气浮法

气浮法作为处理电镀废水的技术是近几年发展起来的一项新工艺。其基本原理是用高压水泵将水加压到几个大气压注入溶罐中，使气、水混合成溶气水，溶气水通过溶气释放器进入水池中，由于突然减压，溶解在水中的空气形成大量微气泡，与电镀废水初步处理产生的凝聚状物黏附在一起，使其相对密度小于水而浮到水面上成为浮渣排除，从而使废水得到净化。

生物法

生物处理是一种处理电镀废水的新技术。一些微生物代谢产物能使废水中的重金属离子改变价态，同时微生物菌群本身还有较强的生物絮凝、静电吸附作用，能够吸附金属离子，使重金属经固液分离后进入菌泥饼，从而使得废水达标排放或回用。

1、生物吸附法

凡具有从溶液中分离金属能力的物体或生物体制备的衍生物称为生物吸附剂。生物吸附剂主要是菌体、藻类及一些提取物。微生物对重金属的吸附机理取决于许多物理、化学因素，如光、温度、pH值、重金属含量及化学形态、其他离子、螫合剂的存在和吸附剂的预处理等。生物吸附技术治理重金属污染具有一定的优势，在低含量条件下，生物吸附剂可以选择性地吸附其中的重金属，受水溶液中钙、镁离子的干扰影响较小。该方法处理效率高，无二次污染，可有效地回收一些贵重金属。但是生物成长环境不容易控制，往往会因水质的变化而大量中毒死亡。

2、生物絮凝法

生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀的一种除污方法。微生物絮凝剂是由微生物自身产生的、具有高效絮凝作用的天然高分子物质，它的主要成分是糖蛋白、黏多糖、纤维素、蛋白质和核酸等。它具有较高电荷或较强的亲水性和疏水性，能与颗粒通过离子键、氢键和范德华力同时吸附多个胶体颗粒，在颗粒间产生架桥现象，形成一种网状三维结构而沉淀下来。对重金属有絮凝作用的生物絮凝剂约有十几个品种，生物絮凝剂中的氨基和羟基可与Cu 2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金属离子形成稳定的螯合物而沉淀下来。该方法处理废水具有安全方便无毒，不产生二次污染，絮凝范围广，絮凝活性高、生长快，絮凝作用条件粗放，大多不受离子强度、pH值及温度的影响，易于实现工业化等特点。

3、生物化学法

生物化学法是通过微生物与金属离子之间发生直接的化学反应，将可溶性离子转化为不溶性化合物而去除。其优点是：选择性强、吸附容量大、不使用化学药剂。污泥中金属含量高，二次污染明显减少，而且污泥中重金属易回收，回收率高。但其缺点是功能菌和废水中金属离子的反应效率并不高，且培养菌种的培养基消耗量较大，处理成本较高。

物化法

物化法是利用离子交换或膜分离或吸附剂等方法去除电镀废水所含的杂质，其在工业上应用广泛，通常与其他方法配合使用。

1、离子交换法

离子交换法是利用离子交换剂分离废水中有害物质的方法。最常用的交换剂是离子交换树脂，树脂饱和后可用酸碱再生后反复使用。离子交换是靠交换剂自身所带的能自由移动的离子与被处理的溶液中的离子通过离子交换来实现的。多数情况下，离子是先被吸附，再被交换，具有吸附、交换双重作用。对于含铬等重金属离子的废水，可用阴离子交换树脂去除Cr(VI)，用阳离子交换树脂去除Cr(Ⅲ)、铁、铜等离子。一般用于处理低有害物质含量废水，具有回收利用、化害为利、循环用水等优点，但它的技术要求较高、一次性投资大。

2、膜分离法

膜分离是指用半透膜作为障碍层，借助于膜的选择渗透作用，在能量、含量或化学位差的作用下对混合物中的不同组分进行分离。利用膜分离技术，可从电镀废水中回收重金属和水资源，减轻或杜绝它对环境的污染，实现电镀的清洁生产，对附加值较高的金、银、镍、铜等电镀废水用膜分离技术可实现闭路循环，并产生良好的经济效益。对于综合电镀废水，经过简单的物理化学法处理后，采用膜分离技术可回用大部分水，回收率可达60%～80%，减少污水总排放量，削减排放到水体中的污染物。

3、蒸发浓缩法

该方法是对电镀废水进行蒸发，使重金属废水得以浓缩，并加以回收利用的一种处理方法，一般适用于处理含铬、铜、银、镍等含重金属的电镀废水。一般将之作为其他方法的辅助处理手段。它具有能耗大、成本高、占地面积大、运转费用高等缺点。

4、活性炭吸附法

活性炭吸附法是处理电镀废水的一种经济有效的方法，主要用于含铬、含氰废水。它的特点是处理调节温和，操作安全，深度净化的处理水可以回用。但该方法存在活性炭再生复杂和再生液不能直接回镀槽利用的问题，吸附容量小，不适于有害物含量高的废水。

电化学法

1、电解法

电解法是利用电解作用处理或回收重金属，一般应用于贵金属含量较高或单一的电镀废水。电解法处理Cr(VI)，是用铁作电极，铁阳极不断溶解产生的亚铁离子能在酸性条件下将Cr(VI)还原成Cr(Ⅲ)，在阴极上Cr(Ⅵ)直接还原为Cr(Ⅲ)，由于在电解过程中要消耗氢离子，水中余留的氢氧根离子使溶液从酸性变为碱性，并生成铬和铁的氢氧化物沉淀去除铬。电解法能够同时除去多种金属离子，具有净化效果好、泥渣量少、占地面积小等优点，但是消耗电能和钢材较多，已较少采用。

2、原电池法

以颗粒炭、煤渣或其他导电惰性物质为阴极，铁屑为阳极，废水中导电电解质起导电作用构成原电池，通过原电池反应来达到处理废水的目的。近年来，铁碳微电解技术在电镀废水的处理中受到越来越多的重视。

3、电渗析法

电渗析技术是膜分离技术的一种。它是将阴、阳离子交换膜交替地排列于正负电极之间，并用特制的隔板将其隔开，在电场作用下，以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，把电解质从溶液中分离出来，从而实现电镀废水的浓缩、淡化、精制和提纯。

4、电凝聚气浮法 采用可溶性阳极(Fe、AI等)材料，生成Fe2+、Fe3+、Al3+等大量阳离子，通过絮凝生成Fe(OH)2、Fe(OH)3、AI(OH)3等沉淀物，以去除水中的污染物。同时，阴极上产生大量的H2微气泡，阳极上产生大量的O2微气泡，以这些气泡作为气浮载体，与絮凝污物一起上浮。大量絮体在丰富的微气泡携带下迅速上浮，达到净化水质的目的。

我国电镀废水的常规处理技术已经比较成熟，现代生物法处理电镀废水是非常有发展前途的一项废水处理技术，且不产生二次污染，关键是要运用新技术对其进行深度处理，进一步提高出水水质。膜处理技术因其分离效率高，且能回收重金属，今后必将在电镀废水处理中占据重要的地位。同时通过推广清洁生产工艺，从电镀生产的各个环节上减少排污量，变“被动治理”为“积极治理”，也是解决电镀废水污染的根本方法。

首先是先回收金属铜,加入铁粉最好了

加入了铁粉后,一个是铁粉和铜离子置换生成了铜单质

一个是铁粉和三价铁离子氧化还原生成了亚铁

然后等到不能析出铜单质的时候过滤

然后把溶液蒸发结晶就是硫酸亚铁晶体