有机合成工艺与开发——溶剂的选择
5.1 引言
溶剂的类别:
a. 质子性溶剂,或氢键供体类溶剂(路易斯酸),例如,水、乙醇、乙酸和氨;
b. 氢键受体类溶剂(路易斯碱),例如,水、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮和DMF;
c. 极性非质子溶剂,或称为“非羟基溶剂”,例如,DMSO、DMF和二甲基乙酰胺DMAc;
d. 氯代烷烃类溶剂,例如,二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;
e. 氟碳类溶剂,例如,六氟异丙醇;
f. 烃类溶剂,例如,己烷、异辛烷和甲苯;
g. 离子液体;
h. 超临界气体,例如,超临界二氧化碳。
溶质被溶剂所包围的过程叫做溶剂化,水的溶剂化则被称为水合。溶剂化值指的是包围一个离子的溶剂分子数。一般来说,溶剂化程度随着电荷数的增加和离子半径的减小而增大。一个物种的反应活性随着溶剂化程度减小而提高,因为溶剂化的分子屏蔽了反应物,分散了电荷。某分子的其中一个部位可能更易于被另一种溶剂所溶剂化。比如,偶极性的非质子溶剂,例如DMSO,溶剂化阳离子,从而使另一部分的阴离子更容易反应。冠醚,常用作相转移催化剂(PTC),也类似地和阳离子形成配合物而使阴离子部位更具有活性。在溶剂混合物中两种溶剂可溶剂化分子的不同部分,使得组成混合溶剂后溶解性能比各自任何一种单一溶剂好。有个明显的例子,氢氧化钠的溶剂化程度的降低是如何影响其反应活性的:固体氢氧化钠(三分子水合物)的碱性比15%氢氧化钠(11分子水合物)碱性增强50000倍。(PTC据说能产生“裸露的阴离子”,但是少量的水是必须的,特别是对于固-液相转移反应。在研发相转移催化过程中,水分的含量是一个关键的参数。)溶剂化是选择溶剂要考虑的众多重要因素之一。
谨慎选择溶剂的重要性:
a. 给设备和操作人员提供安全、无害的大规模生产条件;
b. 溶剂的理化性质,如极性、沸点、水混溶性,影响反应的速率、两相的分离、结晶的效果及通过共沸或干燥固体除去挥发性组分;
c. 其他理化性质,如混合物的黏度影响传质和传热、副产物的形成和物理运输;
d. 回收和套用溶剂的难易程度,极大地影响产品成本(CoG)。
最好的溶剂应该能使产物从反应中直接结晶析出来。
为快速工艺放大选择溶剂的最关键原则是均相反应通常比非均相反应快得多,也容易放大。如果必须是非均相的条件,必须选择溶剂和反应条件使反应混合物是液态而易混匀的。(对于传统的氢化反应,由于是液-固-气分散体系,有效的搅拌是相当重要的。)许多情况下,产物的分离能驱动反应持续进行。最好是能结晶而不是形成沉淀或油状物,这种情况下会卷入原料。
对于有些反应过程,非均相的条件是有利的。非均相的条件可以加速反应或者减少产物在反应条件下的降解。
相转移催化剂通常用在两种不混溶的溶剂中,反应发生在有机相或界面。有时固-液相转移催化反应也用到碱类,诸如碳酸钾悬浮在反应体系中。
在某些已开发的非均相的反应中原料会随着反应的进行而溶解。某些反应全程都是悬浊液。选择对组分有一定溶解性的溶剂可提高反应效率,如往水相中的反应添加乙醇或者DMSO。某些反应,非均相的条件也可能增加副反应。
酰胺的大规模制备通常用到Schotten-Baumann反应,具体来说,将胺与酰氯或酸酐缩合,再用碱溶液中和生成的酸。如果不加碱,等摩尔量的胺和酰氯反应的理论收率只有50%。如果不加有机溶剂,产物酰胺会析出来并且夹杂原料,所以一般都用有机溶剂。用与水不混溶的有机溶剂可以减少易水解的试剂和产物的降解。
【二氯甲烷中制备酰氯,需要更加仔细的操作(Vilsmeier试剂能溶于二氯甲烷,但反应放热厉害,且产物容易消旋)。DMF不适合制备酰氯,DMF和氯化试剂能形成二甲氨基甲酰氯(DMCC),在μg/mg水平就有动物致癌性】
在pH 8以上进行Schotten-Baumann偶联反应,酰氯容易水解,并可见吖内酯的形成及消旋;而pH<7时,由于胺被质子化了,偶联反应进行得很慢。反应最好的条件是用缓冲剂调pH到8,加酰氯的同时滴加1 M氢氧化钠以维持pH在7~8之间。
一些学术研究使用的溶剂在工业生产中也许并不受欢迎。
具有较低闪点(在该温度下,蒸气能够被引燃)的溶剂会因安全问题而避免使用。易燃溶剂及溶在这些溶剂里面的试剂,如甲基锂的乙醚溶液,会被限制在地面运输。
极性是溶剂的一个关键参数。介电常数能衡量溶剂传导电荷的能力。Gutmann供体数从本质上衡量溶剂分子的路易斯碱的碱性。Hansen溶解度参数考虑了范德华力、偶极作用和氢键,Hildebrand参数则发展了它。Reichardt的π-π*吸收位置漂移的溶剂化显色。
强极性溶剂能稳定极性染料基态的能量,导致更大的π-π*越前。在溶剂中的染料颜色能指示溶解它的单一溶剂或混合溶剂的极性。
选择溶剂的时候,溶剂的沸点很重要。高沸点的溶剂,例如二甲苯,因为将溶剂残留去除到可接受的水平存在潜在的困难,所以很少选择它来分离原料药。高沸点、水溶性溶剂更容易通过萃取除去。
产物富集萃取时,乙酸乙酯被认为是一种比乙酸异丙酯更具反应活性的溶剂。实验室存在的乙酸乙酯含有过氧化物,可以氧化亚砜、胺类和酮类,后者可以得到Beayer-Villiger氧化产物【酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧化羧酸等)氧化下得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应,氧化的产物是相应的羧酸】;氧化剂最有可能是过氧乙酸,由乙酸乙酯水解得到的乙醇和空气生成。
乙酸异丙酯比乙酸乙酯更稳定,可与氢氧化钠水溶液共同作用将盐酸盐游离出来。当用乙酸乙酯和2M氢氧化钠处理时,使用碳酸氢钠水溶液就不会发生上述情况。制备硫酸盐时,要将乙酸乙酯改成乙酸异丙酯,因为后者在酸性条件下更难水解。用乙酸乙酯萃取伯胺,形成了一种乙酰胺,产物能萃取到二氯甲烷中。(后面一种情况,反应产物是一种甲氧基乙酰胺,在Sukuzi偶联的碱性条件下,甲氧基乙酰胺会发生部分水解。通过重结晶除去乙酰胺杂质很难。)氨、正丁胺和乙酸乙酯发生乙酰化的速度快于乙酸异丙酯,而萃取时水的存在能加速胺类的乙酰化。一般来说,用乙酸异丙酯萃取比用乙酸乙酯得到的杂质少。
NMP被认为环境友好,但因生殖毒性被重新划入二类溶剂。
2-甲基四氢呋喃在有机金属反应中很有用。购买的2-甲基四氢呋喃含有高达400 μg/mL的BHT作为稳定剂添加的,另外一种则不含添加剂;2-甲基四氢呋喃暴露在空气中生成过氧化合物的速度比四氢呋喃稍快。2-甲基四氢呋喃和HCl反应比四氢呋喃慢。3M的甲基锂溶液,溶剂可以是2-甲基四氢呋喃,也可以是二乙氧基甲烷(DEM)。
甲基乙基酮(MEK)会形成活性过氧化物,引发聚合和其他反应。在氧气存在下,MEK可用于氧化Co(II)到Co(III),是一种很有用的氧化剂。尽管MEK有合适的沸点,能与水形成共沸,也要考虑到它生成过氧化物的能力。
甲基异丁基酮(MIBK)对底层大气中臭氧的形成来说是一种高容量的溶剂,被认为生成大气臭氧的能力比乙酸异丙酯强,因此要避免使用MIBK。
5.2 使用共沸物时选择的溶剂
共沸物是恒定沸点的混合物,有着固定的摩尔组成。共沸物由两种、三种或者更多组分组成,可以是均相或非均相的。重要的共沸物是沸点降低的共沸物,即混合物的沸点比任意组分的沸点都要低。(熟悉的共沸物中,浓盐酸是个例外,形成沸点升高的共沸物。)所有非均相的共沸物的沸点都降低。不同的液体如果沸点接近就可以形成共沸物。许多有机溶剂可以与水形成共沸物,可利用这一性质除水。
共沸物的主要价值在于能有效去除反应混合物中易挥发的组分。共沸除去易挥发组分可以促进反应进行。共沸物有益于分离后处理。六甲基二硅烷(酸催化脱三甲基硅烷保护基的副产物)能和醚类、醇类、乙腈及三甲基硅醇形成共沸物。即使共沸物不能完全除去杂质组分,也能降低沸点。共沸物如果能够回收套用,也是较为经济的溶剂。
当一对共沸物的组成接近1:1时,从其中一种溶剂中分离出另一种溶剂更容易。
通常减压蒸馏时会进一步减少馏出物中较少组分的比例,如乙酸乙酯-水共沸物减压蒸馏过程,这也被称为“破坏型共沸物”。在异丙醇-水共沸物中,没有发现该现象。
5.3 选择溶剂以增加反应速率,减少杂质生成
一般来说,增加溶剂极性的效果取决于原料或中间体中是否有高浓度电荷(电荷/体积)。(有时描述为电荷局部定域较大,而电荷局部定域较小有时称为电荷分散。)极性溶剂优先溶解离子或电荷浓度高的中间体。如果中间体中电荷浓度比原料高,极性溶剂能够稳定中间体和促进其生成,因而加快反应速率。如果中间体的电荷比原料的电荷分散,极性溶剂会稳定原料,降低反应速率。自由基诱导的反应受溶剂极性的影响很小。定量的电荷局部定域/离域模型没有考虑溶剂的其他影响,例如氢键、螯合作用、温度以及反应的浓度。有时,改变溶剂也可改变反应机理。
5.4 溶剂中的杂质和反应溶剂
分子筛是最普遍有效的除水处理方法。规模化生产中,溶剂和设备一般是共沸除水,或填充过量的吸水试剂。
过氧化物可在实验室和放大常见的溶剂中生成,如异丙醇和乙酸乙酯。溶剂暴露在空气和光线中会产生氢过氧化物和其他过氧化物。一般来说,含有氢原子的化合物在自由基反应中易生成过氧化合物,例如叔碳、苄基型碳、烯丙基型碳、醚氧的α-碳、醛和醇。生成过氧化物后,问题就来了。例如过氧化异丙醚会在溶剂瓶口附近析出,或浓缩溶剂时过氧化物会富集。
检查溶剂中过氧化合物的简便检测方法:用水润湿过氧化检测试纸,然后滴一滴溶剂。碘量法滴定是一种定量的方法。BHT(大约250 μg/mL)通常添加到市售的四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃中作为安全措施。放大时,浓缩四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃会添加BHT作为安全措施。蒸出溶剂时,可能会使作为稳定剂的BHT富集,干扰HPLC和其他分析。BHT经氧化可生成黄色的二聚物。
过氧化物除了可能引发安全问题,还能影响反应进程。
放大时还要注意静电的蓄积,带电荷的烃类溶剂通常是很麻烦的。非金属添加剂,例如Statsafe,已经被开发用来减少溶剂的导电性,减少静电释放的风险。一般来说,烃类静电释放的风险比较大,例如庚烷。使用多聚物和胺类的混合物作为添加剂的溶剂生产原料药,添加剂可能会被认为是原料药中的杂质。当加入少量极性溶剂时,例如异丙醇,能减少静电释放的风险。
二氯甲烷的反应活性通常会被忽略。桥头胺类,例如士的宁、奎宁及三乙烯二胺,尤其易与二氯甲烷发生反应,其次是甲基叔胺和仲胺。脯氨酸和二氯甲烷可以制备缩醛胺。由于氯的第二次取代比第一次快得多,吡啶很快形成缩醛胺。类似地,吡啶和二氯甲烷反应形成二吡啶盐,第二次取代比第一次快得多。4-二甲氨基吡啶(DMAP)反应速度是吡啶的7倍。1-羟基苯并三唑(HOBt)是多肽偶联时常用的一种催化剂,能和二氯甲烷反应。硫醇和二氯甲烷反应的活性在相转移催化反应中被忽略。格氏试剂在无水氯化铁和其他离子盐的存在下,能与二氯甲烷发生反应。镍-甜菜碱复合物和二氯甲烷发生二次反应生成手性4-氨基谷氨酸。二氯甲烷甚至能与奥氮平、氯氮平和氧氟沙星反应,他们都有一个N-甲基哌嗪基团。也许二氯甲烷是许多化合物中都包含对称亚甲基二胺的源头。应该充分考虑二氯甲烷与亲核试剂的反应活性。低沸点的二氯甲烷易挥发,不易储存,在使用过程中难以达到挥发性有机化合物排放标准,使其在生产中没有吸引力。
不要长时间储存胺类的二氯甲烷萃取液。亲核性的胺,尤其是奎宁,易和二氯甲烷反应。
四氢呋喃在酸性条件下会反应,生成开环和多聚的副产物。实验室中用甲磺酸代替硫酸就不会生成该副产物,但20 kg规模时,发现有开环副产物。在这个条件下,二甲氧基乙烷优于四氢呋喃。四氢呋喃能和酰氯、酰溴反应。四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃在酸性水溶液下水解速率很慢,可作萃取相。四氢呋喃和二甲氧基乙烷在氯气存在下会聚合放热。反应中使用2 M硼烷-四氢呋喃复合物发生过工业事故。10~50 ℃下,溶于四氢呋喃的硼烷-四氢呋喃复合物产生氢气和硼酸三丁酯,50℃以上降解生成乙硼烷。该试剂推荐在0~5 ℃下储存,在低于35 ℃下反应。
DMF可被酸或碱催化,歧化生成一氧化碳和二甲胺。N-甲基吡咯烷酮和NaH在热力学上是不稳定的。二乙氧基甲烷(DEM)在pH 2时会水解,推荐的反应条件中pH不应低于4.甲基叔丁基醚(MTBE)可在酸催化下加入叔丁醇和异丙烯生成,看起来在酸性条件下足够稳定,可以用于后处理萃取,但40 ℃下能和浓盐酸反应,更高温度下能和硫酸反应。MTBE与亚硫酰胺和溴反应放热。回流MTBE-乙醇制备某乙酯的甲磺酸盐时,叔丁酯从MTBE和乙酯的反应中沉淀出来。若之前的萃取液残留MTBE,酯类的氨甲基化就很慢;副产物是异戊烯胺,由MTBE分解产物产生。硫酸介导的腈水合时,产物常常磺化。加入甲苯利于搅拌,则伯酰胺产率高;该反应条件下部分甲苯会磺化,表现为一种代替牺牲的溶剂。在仲胺存在下,使用甲基异丁基酮(MIBK)保护伯胺。
在无水的酸性条件下使用四氢呋喃时,要考虑开环形成的副产物,生产胺盐最好用其他溶剂。
5.5 水作为溶剂
水中氢甲酰化(加氧合成过程):产物从水相中分离,只需将反应器再充满气体原料。溶于磺酸盐配体的铑催化剂被束缚在水相中,损失的那部分催化剂只有十亿分之一的范围。两相工艺使金属试剂在水相中溶解度很高。基于联苯二酚和邻二氮杂菲的磺化配体也被用于水相偶联反应。
水加速反应
在水面上的Diels-Alder反应及芳香Claisen重排相对于无溶剂反应稍有加速,比使用其他溶剂时快。加速的原因可能是因为氢键,增加了极性、疏水作用和其他性质。非均相条件下,反应自始至终是悬浊液,放大时需要额外小心。预期困难时原料、产物和杂质混在一起,如果放大转化需要加大搅拌,那么得到的是小颗粒,使得过滤和分离更加困难。水作溶剂的条件下,Click反应,水中非酸性条件下生成四氮唑。水可加速Baylis-Hillman反应,加倍4,6-二烯酮的消除。加入少量乙醇或者DMSO可加速水中的反应,这可能是由于它们起到了与表面活性剂类似的作用。
往水中加入各种表面活性剂,可形成微乳液或胶束以促进反应。羟醛反应的表面活性剂,三甲基硅基可作为保护基防止水解。水中的Sukuzi偶联用到聚乙二醇:聚乙二醇可作为表面活性剂或相转移催化剂溶解金属活性组分。表面活性剂可应用于温和的烯烃复分解反应、Sonogashira反应、Heck反应、Suzuki反应、Negishi反应以及胺化反应。
该物质一般认为是安全的(GRAS),无毒,无需处理原料药中残留的相转移催化剂。水中用相转移催化剂催化反应后,产物可萃取到有机相,含相转移催化剂的水相可在下次反应时套用。
水最佳的应用之一是催化极性物质的反应而无需保护基。酶通常能耐受分子中的各种官能团,许多酶能发挥最好活性的前提是介质中至少部分含有水。
水既不是万能的,也不是完美的理想溶剂,即使不需要后处理且廉价。负责任地处理水蒸气和回收套用的费用很大。这些后处理包括反萃挥发性溶剂、活性炭吸附及生物除污,然后再排向城市用水处理装置。此外,如果同时使用有机溶剂后处理,会丧失水中操作的优势。
5.6 溶剂的替代
被认为是廉价“绿色”溶剂
2-甲基四氢呋喃:有机金属试剂的反应、萃取及相转移催化反应
二乙氧基甲烷(DEM)
1,3-丙二醇
1,2-丙二醇:可代替2-甲氧基乙醇,食品级的已用于原料药到药物成品。
甘油:氮杂-Michael反应,作为转移氢化的溶剂和试剂,也可作为还原羰基的溶剂。
当亲脂性的产物单独形成一相时,甘油和丙二醇则显示出其优点。
当反应需要高沸点溶剂时,从产物中分离溶剂就变成一个问题。DW-therm是沸点240℃的三乙氧基硅烷的混合物,用于热环化,该溶剂可蒸馏回收;其他高沸点溶剂(DMSO、1,3,5-三异丙基苯、矿物油及四甲基亚乙基砜)效果不能满意。高沸点、水溶性溶剂便于萃取到水中除去。丙二醇被认为是合理的溶剂,ICH没有对它设置限制。聚乙二醇低毒,可作为轻度泻药,环氧乙烷的小分子衍生物,例如1,4-二氧六环,已知是有毒的。乙二醇和它的代谢产物羟基乙酸和草酸对中枢神经系统、心脏及肾脏有毒性。
二甘醇和丙二醇物理性质相似,二甘醇毒性更大。甲氧基乙醇(或称乙二醇单甲基醚)被禁止或限制使用。[甲氧基乙酸是甲氧基乙醇毒性最大的代谢物。最广泛用来代替甲氧基乙醇的溶剂是1-甲氧基-2-丙醇(PGME)及1-丁氧基-2-乙醇(EGBE)。]
EPA要求生产、进口货使用14种聚乙烯醚类用于“重要的新应用”必须提前90天通知EPA。聚乙烯醚类的清单包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲基醚、三甘醇二甲醚及四乙醇二甲醚(都是二甲基醚),避免使用乙二醇衍生物作为溶剂生产原料药的倒数第二步中间体是明智的。
安全性:二乙二醇二甲醚加热时能和金属钠或金属铝剧烈反应。NaOH介导的二甘醇在200℃下降解酿成过工业事故,估计1,2-二醇的脱水是放热的。源于乙二醇和丙三醇溶剂中的高温反应,应该在反应前先做个实验室危害评估。
碳氟化合物在水中和常规有机溶剂中溶解性都不好,这一性质使其在分离和合成中得到应用。氟化的反向硅胶色谱可以用来纯化氟化原料药。全氟类烃类价格高于传统溶剂,氟化溶剂在合成领域尚未大规模应用。三氟甲苯可以用来替代二氯甲烷,它会和强还原剂发生反应,很少应用于大规模反应。
离子液体因为其沸点较高,能够很好地减少挥发造成的损失,被认为是一种“绿色”溶剂。在合成原料药的最终步骤前好几步的地方使用这些化合物,或许可以避免毒理方面的担忧。
超临界二氧化碳(scCO2)溶解性与正己烷相似。氢气在scCO2中的溶解性要比在传统溶剂中好很多,此外还证实了用于多相催化剂催化的连续非对称氢化的可能性。原料药中痕量的钌可以用scCO2除去,残留的钌会被吸附在反应釜的壁上。scCO2色谱无论是用在分析分离还是制备分离中,都是非常快速和有效的。将晶体暴露在二氧化碳中,会导致晶型转变。限制scCO2应用的主要原因是用于控制压缩和释放二氧化碳的设备的耗费。
5.7 无溶剂反应
在无溶剂反应中,稍过量的液体反应物作溶剂,而产物往往是非晶态的。由于反应过程中不加溶剂,反应的总量很大,这种反应在淬灭的时候,容易产生高温。通过无溶剂反应来优化设计反应时非常有效的,特别是试图提升反应速率,而其他方法效果都不好时。
5.8 总结与展望
溶剂的选择需要综合考虑各种因素,而首要的一点是保证安全。在实验条件下,各组分的理化性质可能比溶剂的极性对反应的影响驱动力更大。当一个溶剂可以与一个比较难以除去的杂质共沸时,可用此溶剂除去这种难除的杂质。一般情况下,需要经过很多筛选实验才能决定哪个溶剂才是某种生产过程中最理想的溶剂。
1.红脖子病
是一种传染性疾病,它的病原体可能是病毒,也可能是一种充气单抱杆菌。该病多发生在雨季。病状为龟腹部出现红色斑点,咽喉部和颈部肿胀,脖子伸长而不能缩回,行动迟缓,食欲减退,反应迟钝。严重时,口鼻出血。肠道发炎糜烂,全身红肿,眼睛混浊发白而失明,不久死亡。因此,一旦发现此病,应立即隔离治疗,并用石灰消毒龟池更换新水。用金霉素、氯霉素或土霉素等抗生素治疗,按每千克龟重15万国际单位,在后肢基部注射。如疗效不佳,可重复使用原药或改用其它抗生素。也可用磺胺药拌人饲料中饲喂,每千克龟重第一天用磺胺类药0.2克,第二天开始减半,连喂6天。
2.水霉病
稚、幼龟于春季最易发生此病。病原体是一种真菌,菌丝白色,柔软,好似白色棉絮状,寄生于龟颈部及四肢、腹板及背甲。病龟最初食欲减退.活动不安,消瘦无力,严重时背壳被腐蚀年软变薄.以致停食,最后死亡。因此,要注意让病龟上陆地活动,晒太阳,抑制水霉滋生;龟池完全换新水.并用0.015ppm孔雀石绿溶液浸洗龟体10~15分钟。
3.龟腐皮病
病原为细菌。肉眼可看到龟四肢、颈部和尾部的皮肤发生糜烂,皮肤组织坏死,变白变黄。严重时四肢皮肤烂掉.爪脱落,骨骼外露。发现此病及时隔离,用10ppm磺胺类药类或抗生素浸洗龟体48小时;用2一3ppm漂曰粉约浴两星期并防止龟间互相咬伤,发生腐皮病。
4.龟颈溃疡病
是一种病毒及水霉菌引起的传染性疾病,龟颈有棉絮状的丛生物,颈部活动不便,食欲减退,有的病龟不吃不动,如治疗不及时,几天后即可死亡。防治方法:用15%食盐水浸洗病龟1小时;用0.5%孔雀石绿溶液浸洗病龟15分钟;用土霉素、金霉素等抗生素药膏涂抹病龟患处。
1腐皮病
病因:由单孢杆菌感染引起的。因饲养密度较大,龟互相撕咬,病菌侵入后,引起受伤部位皮肤组织坏死。水质污染也易引起龟患病。
症状:肉眼可见病龟的患部溃烂,表皮发白。
防治方法:首先清除患处的病灶,用金霉素眼膏涂抹,每天1次。若龟自己进食,可在食物中填加土霉素粉;若龟已停食,可用金霉素涂抹然后将病龟隔离喂养。切忌放水饲养,以免加重病情。龟恢复后再人池饲养。
2绿脓假单胞菌败血症
病因: 绿脓假单胞菌广泛存在于土壤、污水中。主要经消化道、创伤感染。饵料、水源中症状:食欲停止,呕吐、下痢,褐色或黄色脓样粪便。解剖可见:肝、脾肿大,表面有针尖状出血点,胃壁高度水肿、肥厚,胃粘膜溃疡化脓,肠粘膜溃疡化脓,肠粘膜广泛出血。胃肠内充满混血褐色的脓样粘稠内容物。也有病菌。
作者: 我心飞璇 2006-6-5 18:44 回复此发言
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2 回复:【帮助】要给龟龟治病的进来!!
3疥疮病
病因:病原为嗜水气单胞菌点状亚种,常存在于水中、龟的皮肤、肠道等处。水环境良好时,龟为带菌者,一旦环境污染,龟体受外伤,病菌大量繁殖,极易引起龟患病。
症状: 颈、四肢有一或数个黄豆大小的白色疥疮,用手挤压四周,有黄色、白色的豆渣状内容物。病龟初期尚能进食,逐渐少食,严重者停食,反应迟钝。一般2~3周内死亡。
防治方法:首先将龟隔离饲养。将病灶的内容物彻底挤出,用磺酒搽抹,敷上土霉素粉,再将棉球(棉球上有土霉素或金霉素眼药膏)塞人洞中。若龟是水栖龟类,可将其放人浅水中。对停食的龟应填喂食物,并在食物中埋人抗生素类药物
4越冬死亡症
病因:在冬眠前,龟的体质弱,加之冬眠期的气温、水温偏低,龟难以忍受长期的低温。也有部分龟在秋季产卵后,没能及时补充营养,体内储存的营养物质不能满足冬眠期的需要,导致龟的死亡。
症状:冬眠前,龟的四肢瘦弱、肌肉干瘪。用手拿龟,感觉龟较轻。水栖龟类的龟经常漂浮水面。
防治方法:冬眠前,增加投喂量,并添加营养物质和抗生素类药物,如多种维生素粉、维生素e粉、上霉素粉等。对体弱的龟,单独饲养,并加温,即让龟不冬眠,使龟正常进食。
5白眼病
病因:眼部受伤或因水质不好,刺激眼部而使病龟用前肢擦眼部,感染细菌所致。该病多见于红耳龟、乌龟、黄喉水龟、黄缘闭壳龟、眼斑水龟等,且以幼龟发病率较高。发病季节是春季、秋季和越冬后的春季为流行盛期。
症状:病龟的眼部发炎充血、眼睛肿大。眼角膜和鼻粘膜因眼的炎症而糜烂,眼球的外部被白色的分泌物掩盖,眼睛内部存在炎症。病龟常用前肢擦眼部,行动迟缓,不再摄食。严重者时,病龟眼睛失明,最后龟体非常瘦弱而死。有些病龟在发病初期仅有一眼患病,如不采取措施,很快另一眼也出现症状。
防治方法:加强饲养管理越冬前和越冬后,开始摄食时,经常喂给动物肝脏(牛肝、羊肝、兔肝、鸡干等),加强营养,增强抗病能力。
养龟器皿消毒养龟的玻璃缸、水族箱等都用10%食盐水浸泡30分钟。在用清水冲洗后再养龟。
作者: 我心飞璇 2006-6-5 18:45 回复此发言
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3 回复:【帮助】要给龟龟治病的进来!!
水栖乌龟的甲壳疾病
人工饲养的水栖乌龟,甲壳可能发生溃疡。 虽然都是甲壳的病变,由于症状不同,病原菌的种类也不一样。 革兰氏阴性菌。 革兰氏阳性菌。 症状有甲壳剥离、色素沉淀、溃疡、四技麻痹、脚爪脱落、内脏坏死等。螯虾、蛇、海蛆等作为饲料的动物,以及土壤、污染的水等,都可能是感染的来源。细菌经由擦伤的伤口进入体内。 治疗时利用药浴,全身施以适当的抗生素。不过各种乌龟分别对某些抗生素有过敏的中毒现象,使用时需要特别注意。
1.水霉病
〔症状〕存在于水体中的水霉、绵霉等真菌寄生龟体而致病。全年都有发生,但以秋冬春三季多见,一般以龟体损伤处最先发病,可见病龟体附着灰白色棉絮状的菌丝体,在水中飘忽,用手触之有滑腻感。得病龟食欲不振;日益消瘦,严重时病灶处充血直至溃烂,以致引起死亡,小龟更甚。只要防治及时,基本无死亡率。
〔预防方法〕预防水霉病平时要做好池水消毒工作,保持水质清新。多晒阳光可自然抑制真菌繁殖,在发病季节或个别龟始发病时,每立方米水体用1克孔雀石绿对池水消毒。也可对病龟提高用药量来药浴消毒,每立方米水体加孔雀石绿2克,泡至龟体上水霉染成绿色即可,然后放入池内,过几天水霉即可褪去。也可把患水霉病的龟放一个无水容器中晒数小时太阳,水霉也会萎缩退去。
2.肠胃炎
〔症状〕饲养中投喂不洁饲料特别是喂了腐败变质的动物性饲料或水质严重恶化时易发生,是感染产气单胞菌所致。一般发生于夏天。病龟精神不好,反应迟钝,减食或拒食,腹部和肠内发炎充血。偶尔呕吐,该稀便或消化不全的食物。如不及时治疗,易致死。要注意饲料新鲜,不喂变质饲料。
〔防治方法〕可对病龟后肢肌注氯霉素,每500克龟每天用氯霉素2万国际单位,也可用氟哌酸0.2克拌入饲料投喂。对同时患有消化不良的龟,可加入消食妥或酵母片适量。一般用药3一6天可治愈。如池内病龟多,最好同时每天每500克龟用土霉素0.5克拌饲料投饲,分早晚2次用,7天为1个疗程。
3.腐甲病
〔症状〕在饲养条件差,池底酸性物质浓,水中厌氧菌易侵入龟甲损伤处,导致龟甲壳腐烂发炎,严重的溃烂成缺刻状。
[防治方法] 可用3%双氧水涂抹病灶部位数次,再用高锰酸钾晶体粉末涂搽。也可用10%食盐水浸泡30分钟,然后用金霉素软膏涂搽患处。龟在运输、转运、放养等过程中要轻放轻翻,避免重摔,防止损伤甲壳过深而发病。池底泥沙每2年更换1次;可以有效减少自然致病菌源。
疖肿病
〔症状〕近几年我国从国外引进推广饲养的七彩龟中,常有一定比例的龟发生此病。发病初期龟皮肤下局部隆起一脓包,以后脓包慢慢硬化形成隆起瘤状物,手感硬但可活动。原因是七彩龟活动力强,爪子长互相抓伤感染细菌引起。如疖肿发生在脖子部位,可导致头伸缩不过去,甚至压迫食管而影响摄食而死亡。
〔防治方法〕发病初期,可对病龟注射青霉素,每500克龟每天用15万国际单位,或饲料中拌四环素0.25克,连用3~6天,发病中后期,可开刀挤出脓团,再用双氧水洗创口,或用饱和高锰酸钾液涂搽,干养几天即愈。
作者: 我心飞璇 2006-6-5 18:45 回复此发言
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5.感冒和肺炎
[症状] 龟感冒常见于春初和深秋,常因气候剧变引起。室内饲养的龟有时是通风不良引起。症状是病龟眼光暗淡,有时流泪水,呼吸有哮喘声,鼻子流涕或冒水泡。严重时鼻孔结痂,眼圈发白,呼吸困难,此时大多发展为肺炎。
〔防治方法〕龟感冒和肺炎以防为主;日常管理中尽量保持少惊扰,尤以初春天气多变季节要少捞出水面或长途运输,如有必要;要在运输过程中保暖。冬春换水时,注意新旧水体温度尽量相近,不可温差太大。
如发现龟感冒,初期每500克龟可用病毒灵0.2克加维生素C0.1克饲喂,也可康泰克0.l克加维生素C0.1克饲喂。同时对龟用万分之一福尔马林药浴15分钟。对发病严重的可注射青霉素15万国际单位,也可注射头孢苄0.5克,连用数天。
6.红甲板病
〔症状〕夏天龟活动多或运输中腹甲损伤,池子粗糙引起磨损龟甲后而致角甲内局部红肿发炎。而且多数见于腹甲内部有出血斑块,并向四周浸润型扩散,严重时可波及整个龟甲,引起败血症而死亡。池子水质差,消毒少,水底氧气少时易产生大量单孢杆菌是引起此病的元凶。
〔防治方浩〕可以采用向池子内充气、增氧,让池水活动起来,几乎不发病。特别是高密度放养或小池子水质不良的条件下,这种措施十分有效。勤换水也是有效防治方法,比较实用。
[治疗方法] 可注射小诺霉素,每500克龟每天用1.5万国际单位,也可用庆大霉素,用法同样。如对发病严重的龟,最好先用针挑破患处,挤出血水,用食盐涂擦,然后用水冲洗,再用紫金锭加醋调至糊状后涂患处,数次可愈。
7.颈溃疡病
〔症状〕此病实际上是属于外伤炎症,好发于初冬、春季,季节性特强,尤其春夏之交最常见。据浙江省海宁市袁花镇龙头阁动物养殖场6年观察,95%以上是雌龟易发此病,其原因是与每年这两个季节是龟类的发情支配有关。因龟交配追逐中的后期过程中,雄龟时常爬跨到雌龟背上时一定要先咬住雌龟颈脖部位,有时一个雌龟受到多个雄龟交配,被咬得伤痕累累,如此时遇水质不良,龟岂能不得病。严重时感染上水霉菌或无色杆菌等,脖子肿大,影响摄食,甚至糜烂而致死。
〔预防方法〕此病比较容易预防,除了保持水质良好外,每年深秋和春夏龟交配季节结束时,及时用药物消毒,防效显著,可用高锰酸钾全池泼施,每立方米水体用5克。也可用漂白粉,每立方米水体用1克。过几天后抽样取龟检查1次,如仍有部分发病龟未愈,可用高浓度高锰酸钾溶液药浴,即每立方米水体加药200克,待充分溶解后放龟入内浸泡15分钟。也可用双氧水擦龟的病灶部位,再用紫药水涂一遍,干养半天后入池。
8.甲胄脱落症 龟甲胄脱落症状为外壳釉质层纷纷脱落,也称釉质裂脱症。也有的是甲胄壳软而不硬。也有的龟如七彩龟有时随长大而自然剥落,但仍可重新正常长出新釉层。前者是不可逆转,无法重长,一旦发病无法根治。发病原因不明,大多数认为是营养缺乏加细菌或霉素多种因素引起。
防治上是增加饲料营养含量,添加鱼肝油、钙质、维生素B。改善饲养条件,多晒太阳。对严重病龟隔离饲养,并喂以如肝和鱼虾鲜活饲料等,可稳定病情。
9.白眼病 白眼病是龟类中常见病;特别是推幼龟中偶见发生,因其限内黏膜娇嫩,越冬中不见阳光或室内饲养时水质不佳时,尤其容易致病菌感染而发生。一旦发现此病,常常是发病中。后期,多数已化脓结成眼屎样脓块积在眼睑内部,压迫眼球和视神经引起盲眼,影响摄食而消瘦死亡,也有的是炎症转移至脑部而死亡。在现有龟类中,七彩龟中时有此病发生。
白眼病初发时龟眼红肿;此时可用环丙沙星眼药水或利福平服药水滴眼;每天2次;用药后把龟放干燥处静养几天,也可用药后每天晒几小时太阳,有利消除炎症。如病已严重,可扒开病龟眼,用生理盐水洗眼,把脓屎洗去,然后药浴,把龟放养于水盆内,加入淹龟背之水量,一般5千克水内加入80万国际单位链霉素和0.2克痢特灵,隔天后换水重复加入上述药物,连用3~4次即愈。
作者: 我心飞璇 2006-6-5 18:45 回复此发言
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10.脂肪代谢不良症
〔症状〕饲养中对龟过量饲喂干蚕蛹或变质肉类,造成变性脂肪酸在龟体内大量积累,致使肝、肾、胰机能障碍,代谢功能失调,逐渐出现病变。病症轻的不易识别,但随着病情加深,龟行动迟钝,常游于水面,食欲降低。一般发病后期表皮下出现水肿,体变厚角体隆起较高,四肢基部肌肉无充实感,用手指按压,感觉细软无弹性。有时病重龟的腹部发出臭味,外表变色。剖检内脏,脂肪组织由白色或黄色变成黄土色或黄褐色,肝脏肿大变黑。
〔防治方法〕要做到不投喂过量高脂肪饲料和贮存过久的干蚕蛹;不喂腐败变质饲料;在饲料中适当加入维生素E、维生素C和B族维生素,防止饲料蛋白质,脂肪被氧化变质;动物性饲料和植物性饲料适当搭配投喂。
另外,养龟中还应做好防止敌害侵袭的工作,常见的有老鼠、黄鼠狼、水獭、蛇类、猫、狗和鸟类,特别对稚龟有一定侵害性。在孵化龟卵中,还应防止蚂蚁危害。
防治乌龟呛水病
龟由于划水过久而沉于水底;或池水过深,加水过快等原因不能上浮呼吸,常会造成肺呛水而窒息死亡。
防治:养龟池底部呈斜坡状,水位应保持相对稳定,尤其要防止池内水位骤然升高。若用容器饲养,应注意水不能太深,以龟头能伸出水面为宜。若发现有龟呛水,应及时捞出,将龟的四肢向体内挤压,使体内水排出,然后拉动头和四肢做伸压动作,借以帮助呼吸3—5分钟,再将龟放到安静的地方使其慢慢复苏。
龟病认识和防治.
在开始治疗病龟之前,由一些事情需要先提一下。
一. 体重(BODY WEIGHT,BW):
在计算药物剂量时,有些饲养者可能会将体重的30-60%作为基数,以抵销甲壳的重量。但骨头也是一种新陈代谢活跃的组织。按全部体重来计算用药剂量似乎更为合理和更为实用。
二. 抗生素治疗:
1.主要是针对格兰氏阴性菌和支原体。
2.注射周期:最好是每24-48小时一次,疗程为5-7天。
3.防止脱水:如果龟在治疗期间没有喝水,按体重的1-2%经皮下(SC)或体腔内注射(IC)液体。
龟经常*膀胱来储存和重吸收水分。因此,抗生素的代谢产物将会推迟排泄,而在脱水情况下更会大大加重对肾脏的损害。
4.注射部位:前肢,尤其是在注射那些对肾脏有损害的药物时。
5.其他方法:
1)鼻腔喷雾:每天一次。以土霉素,泰乐菌素和Enrofloxacin最为常用。
2)喷涂:1/2ml抗菌素加5ml盐水,每天4次。
6. 重新建立肠道菌群:长期的抗菌治疗后总是会出现表现为剧烈腹泻的无菌肠道综合症,这是由于破坏了肠道内的有益菌群而造成的。在使用抗生素治疗一个疗程以后,向病龟投喂天然酸乳酪或是经过过滤的同类健康龟的粪便,是妥当而完善的做法。(你也可以使用“益生菌”给龟服用,法国货,不便宜)
三. 谨慎用药:
伊维菌素(译注:又称异阿凡曼菌素):业已证明对所有的龟都是致命的。不要尝试使用任何一种含有伊维菌素的制剂来驱虫。
哌嗪(译注:又称哌哔嗪,胡椒嗪,六氢吡嗪,驱蛔灵)和左旋咪唑:对龟应谨慎使用。
四. 病龟的基本护理:
1.隔离:避免各龟之间的交*感染。
2.较高的室温:至少28-30°C。能加快药物的分布和代谢,并增加机体抵抗力。
3.补液:通过口服或注射补充液体,以防脱水。
4.提供干燥,没有潮气的住所。
分类与名称(剂量/给药途径/给药次数)
一. 抗病毒
阿昔洛韦(无环鸟苷,舒维疗):80mg/kg,口服
二. 抗菌
1. 格兰氏阳性菌
氨苄西林(氨苄青霉素):3-6mg/kg,肌肉注射,皮下注射,每日一次
阿莫西林(羟氨苄青霉素):20mg/kg,口服,或10mg/kg,肌肉注射,每日一次
头孢氨苄(先锋霉素IV号):20mg/kg,口服,每日两次
头孢噻吩(先锋霉素I号):20mg/kg,肌肉注射,病情需要时使用
头孢唑啉(先锋霉素V号):20mg/kg,肌肉注射,每日一次
2. 格兰氏阴性菌和格兰氏阳性菌
头孢呋辛(头孢呋肟,西力欣):100mg/kg,肌肉注射,每日一次,X10日
3. 格兰氏阴性菌
头孢他定(复达欣,凯复定):20mg/kg,肌肉注射,三日一次,X1周
头孢噻肟(凯复隆) 30mg/kg,肌肉注射,每日一次,X10日
Ceftiofur:2-4mg/kg,肌肉注射,每日一次,X2周
4. 需氧菌
链霉素:10mg/kg,肌肉注射,每日一次
妥布霉素:10mg/kg,肌肉注射,两日一次
庆大霉素:10mg/kg,肌肉注射,两日一次
卡那霉素:10mg/kg,肌肉注射,每日一次
丁胺卡那霉素(阿米卡星):2.5mg/kg,肌肉注射,五日一次
5. 厌氧菌
甲硝唑(灭滴灵):50mg/kg,口服,每日一次,X1周,或7-15mg/kg,肌肉注射,每日一次
氯霉素:10-20mg/kg,肌肉注射,每24小时一次
三. 抗支原体,衣原体,立克次氏体
强力霉素(脱氧土霉素,多西环素):10mg/kg,口服,每日一次,X10-30日
土霉素:5-10mg/kg,肌肉注射,或口服,每日一次,X1周
四环素:10mg/kg,口服,每日一次
Enrofloxacin(Baytril):5-15mg/kg,肌肉注射,每日一次,X10日
泰乐菌素:5mg/kg,肌肉注射,每日一次
四. 抗真菌
酮康唑:15-30mg/kg,口服,每日一次,X2-4周
两性霉素B:1mg/kg,以盐水稀释,体腔内注射,每日一次,X2-4周
作者: 我心飞璇 2006-6-5 18:46 回复此发言
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五. 抗寄生虫
1. 体内寄生虫
1)线虫
甲苯达唑(甲苯咪唑,安乐士):100mg/kg,口服,两周一次,X II
Febendazole(Panacur):50-100mg/kg,口服,两周一次,X II
阿苯达唑(丙硫咪唑,丙硫达唑,肠虫清):50mg/kg,口服,一次
呼吸道疾病:
流鼻水是一般上呼吸道感染的症状,有几个可能的成因。所有龟龟都有机会出现上呼吸道感染的症状,不过普遍地发生在豹纹龟的身上,可以在全年的任何时候发病,而且在感染初期很难察觉到任何征兆,在一定的治疗及痊愈后亦有机会复发。曾经受过感染的动物都有机会,或说通常都会成为带菌者,它们可能不会显示出任何病征,但却有机会感染其它曾经跟它有过接触的个体。可能因为豹纹龟的体型、营 养状态及通常不能够克服东南亚的潮湿天气等因素的关系,令它们最容易出现上呼吸道的问题;即使已经健康复的个体亦很容易复发,尤其是那些以为痊愈而没有完成整个疗程的个体。
上呼吸道感染通常都会在一大群及混养几个不同品种的情况下发生,如果没有实时发觉及处理便有可能迅速地扩展。不要轻视轻微的鼻水征兆,并以为天气好转或稍为调整饲养箱的温湿度龟龟便有机会自行痊愈,如果没有正确的治疗,轻微的鼻水征兆可以发展为极难治理的慢性或急性的肺炎,口腔炎有时会随着轻微的鼻水征兆而来,令整个治疗或将来的治疗变得更加复杂。
多尘的环境(令呼吸道粘膜发炎)、异物倒塞鼻孔、不当的饲养温度或湿度、不足的日晒、挤压的环境、营养不良及压力等因素都有机会令你的龟龟感染呼吸道疾病。
预防:
良好及正确的纯天然餐单可以确保龟龟的长期健康。龟龟与人类一样很容易爱上零食,经常供应一大堆容易得到的厨房食物只会有害无益;多年来虑积没被发现的损害及潜动正在蕴酿—龟龟仍然每天晒太阳、休息,看起来很健康地生活,但其身体实际上正在援慢地败坏,直到一天问题突然发生;如果这个时候不幸地染上疾病,相比起每天享用良好及正确纯天然餐单的龟龟,你的龟龟可以康复甚至生存的机会 大打折扣了。
因为长期享用良好及正确纯天然餐单的龟龟,会长有结实及强壮的肌肉,顶尖的新陈代谢功能,而且吸收到足够的维他命及矿物质来支持免疫系统抵御入侵的疾病。营养不良的龟龟因为缺乏抵御入侵疾病的能力,往往要屈服于轻微的疾病之下。
除非经过最少6个月的检疫期,不要随便为现存的龟龟加入新成员。新的龟龟可能带有一些潜在的症状或细菌,寄生体或一些病毒,更可能是一个带菌者 (没有方法可以正明及确定一个带菌者) ,影响现存的龟龟成员。
防范压力—压力问题很难在健康出现问题以前被察觉到,而且可以对基本健康及抵抗能力构成严重及长期的影响。犬只或其它动物、挤迫的环境、龟龟之间的冲突、小朋友的把玩等都是压力的来源。压力可以引起动物的生化专变,自体生产脑类化合物来压制免疫系统-即使曝露在同一种的病菌之下,这些动物比没有压力困扰的动物更容易感染疾病。
对某些品种的龟龟而言,避免在潮湿的角落睡觉,在晚上给龟龟提供一处干爽、温暖而舒适的休息地方。
最重要是避免或说严禁龟龟与其它品种的龟龟接触。来自不同地方的动物身上有抵抗自身不同病原体的能力,但这些病原体可能祸害其它的品种。
治疗:
最坏的事要发生了,龟龟有流鼻水的迹象,我可以怎样做呢?
首先,检查龟龟的鼻孔内有没有异物,如砂粒、草种等,如有发现请不要犹豫,应立即清除。
如果异物不是嫌疑犯,向兽医(自己的医生或药房)索取一片无菌药签,用来?拭鼻子上的分泌物并立即拿给兽医化验,化验结果将会告诉你是那种病源的感染而决定使用那种抗生素来获得最佳的医治效果。这一点十分重要,一种抗生素并不可能对付所有感染。大部份爬行动物的感染很容易对药物呈阳性反应,化验结果可以让兽医免除猜疑来对症下药。
对于一些温和及轻微的感染,通常只需要使用一些抗生素滴剂来治理,每天一次滴下龟龟的鼻孔中。先用纸巾尽量清除龟龟鼻孔内的分泌物,然后把龟龟竖立抱起,依兽医指示的份量用注射器慢慢地把滴剂滴入龟龟的鼻孔内。把龟龟竖立可以确保滴剂顺利地流进鼻孔之内。最佳的滴药时间应该是在龟龟临睡前或依循兽医的指示。
对某些品种的龟龟而言,如果天气转凉及潮湿,应该为抱病的龟龟提供一处温暖的休息地,有些持续的治疗可能还要配合底部热力呢。
一个简单的疗程可能在病征消失之后仍需持续一至两星期以防复发。在使用抗生素时必须注意,有些龟龟如豹纹龟及挺胸龟可能会对药物呈过敏反应,服药后如出现呕吐、鼻孔或口腔内出现白沫时应立即停止服药及通知兽医处理。肾上腺素会压制免疫系统的功能,所以不可以用于已经损伤的动物身上。
即使成功把龟龟医治,一些可能引发感染的源头(压力、营养不良等)仍然要更正以防止复发啊。
经以使用滴剂等仍不见好转,又怎办呢?有些感染的情况会较为复杂,多于一种病源同时感染,溃疡性的口腔炎、慢性或急性的肺炎可能同时入侵,还可以有更多的可能性,立即向兽医求诊。因为龟龟的代谢率援慢而过量的药物在龟龟体内会达致中毒的水平,所以兽医通常会每隔48至72小时才替龟龟注射一次抗生素。
在持续的治疗过程中,龟龟必须要倚*效高温的环境生存,这样可以增进龟龟的新陈代谢率,使药物均衡地扩散及提高免疫能力。通常建议温度约在摄氏28至30之间或视乎品种而定。另外亦要注意保持水份,有些药物可能会影响肾脏功能,脱水会导致肾功能衰竭,如果动物不愿意喝水,兽医可以从皮下或内体腔注射液体来补充水份。视乎所使用的药物,补充水份的疗程可能要注射5至10次不等,如果有必要?洏峔黺阨`肾脏的药物,通常会从前肢注射,否则肾脏将会受到严重的损害。如使用其它药物,则通常从后肢注射。
硝酸
硝化酸混合物 硝化混合酸
废硝酸
废硝化混合酸
硝酸羟胺
发烟硫酸 焦硫酸
硫酸
含铬硫酸
废硫酸
淤渣硫酸
三氧化硫[抑制了的] 硫酸酐
亚硫酸
亚硝基硫酸 亚硝酰硫酸
盐酸 氢氯酸
硝基盐酸 王水
氟化氢(无水)
氢氟酸 氟化氢溶液
氢溴酸 溴化氢溶液
溴化氢乙酸溶液 溴化氢醋酸溶液
氢碘酸 碘化氢溶液
溴酸
溴 溴素
溴水[含溴≥3.5%]
高氯酸[含酸≤50%] 过氯酸
氯磺酸
氟磺酸
氟硅酸 硅氟酸
氟硼酸
氟磷酸[无水]
二氟磷酸[无水] 二氟(代)磷酸
六氟合磷氢酸[无水] 六氟(代)磷酸
硒酸
铬酸溶液
一氯化硫
二氯化硫
四氯化硫
氧氯化硫 硫酰氯二氯硫酰磺酰氯
氯化二硫酰 二硫酰氯焦硫酰氯
氯化亚砜 亚硫酰(二)氯二氯氧化硫
氧氯化铬 氯化铬酰二氯氧化铬铬酰氯
氧氯化硒 氯化亚硒酰二氯氧化硒
氧氯化磷 氯化磷酰磷酰氯三氯氧化磷
三氯化磷
五氯化磷
四氯化硅 氯化硅
四氯化碲
三氯化铝[无水]
三氯化锑
五氯化锑
四氯化锗 氯化锗
四氯化铅
三氯化钛混合物
四氯化钛
四氯化钒
四氯化锡[无水] 氯化锡
一氯化碘
氧溴化磷 溴化磷酰磷酰溴三溴氧(化)磷
三溴化磷
五溴化磷
三溴化铝[无水] 溴化铝
三溴化硼
二水合三氟化硼 三氟化硼水合物
五氟化锑
硫酸铅[含游离酸>3%]
五氧化(二)磷 磷酸酐
硫代磷酰氯 硫代氯化磷酰三氯化硫磷
灭火器药剂[腐蚀性液体]
电池液[酸性的]
甲酸
三氟乙酸 三氟醋酸
三氟乙酸酐 三氟醋酸酐
三氟化硼乙酸酐 三氟化硼醋(酸)酐
乙基硫酸 酸式硫酸乙酯
二苯胺硫酸溶液
苯酚二磺酸硫酸溶液
苯酚磺酸
邻硝基苯磺酸
间硝基苯磺酸
对硝基苯磺酸
烷基、芳基或甲苯磺酸[含游离硫酸>5%]
溴(化)乙酰 乙酰溴
溴(化)丙酰 丙酰溴
溴乙酰溴 溴化溴乙酰
1-溴丙酰溴 溴化-1-溴丙酰
2-溴丙酰溴 溴化-2-溴丙酰
碘(化)乙酰 乙酰碘
戊酰氯
异戊酰氯
己酰氯 氯化己酰
乙二酰氯 氯化乙二酰草酰氯
丙二酰氯 缩苹果酰氯
丁二酰氯 氯化丁二酰琥珀酰氯
癸二酰氯 氯化癸二酰
丁烯二酰氯[反式] 富马酰氯
三甲基乙酰氯 三甲基氯乙酰新戊酰氯
氯乙酰氯 氯化氯乙酰
二氯乙酰氯
三氯乙酰氯
二甲氨基甲酰氯
呋喃甲酰氯 氯化呋喃甲酰
苯甲酰氯 氯化苯甲酰
2,4-二氯苯甲酰氯 2,4-二氯(代)氯化苯甲酰
甲氧基苯甲酰氯 茴香酰氯
2,6-二甲氧基苯甲酰氯
邻苯二甲酰氯 二氯化(邻)苯二甲酰
间苯二甲酰氯 二氯化(间)苯二甲酰
对苯二甲酰氯
苯磺酰氯 氯化苯磺酰
甲(基)磺酰氯 氯化硫酰甲烷
苯(基)氧氯化膦 苯磷酰二氯
1-萘氧(基)二氯化膦
苯硫代二氯化膦 苯硫代磷酰二氯硫代二氯(化)膦苯
二甲基硫代磷酰氯
二乙基硫代磷酰氯
一级有机氯硅烷化合物,如:
丙基三氯硅烷
丁基三氯硅烷
戊基三氯硅烷
己基三氯硅烷
辛基三氯硅烷
壬基三氯硅烷
十二烷基三氯硅烷
十六烷基三氯硅烷
十八烷基三氯硅烷
二氯苯基三氯硅烷
氯苯基三氯硅烷
苯基三氯硅烷 苯代三氯硅烷
烯丙基三氯硅烷[稳定了的]
环己基三氯硅烷
环己烯基三氯硅烷
二乙基二氯硅烷 二氯二乙基硅烷
苯基二氯硅烷 二氯苯基硅烷
甲基苯基二氯硅烷
乙基苯基二氯硅烷
二苯(基)二氯硅烷
二苄基二氯硅烷
三苯基氯硅烷
氯甲基三甲基硅烷 三甲基氯甲硅烷
3-甲基-2-戊烯-4-炔醇
正磷酸 磷酸
亚磷酸
三氧化(二)磷 亚磷(酸)酐
次磷酸
多聚磷酸 四磷酸
氨基磺酸
氯铂酸
硫酸羟胺 硫酸胲
硫酸氢钾 酸式硫酸钾
硫酸氢钠 酸式硫酸钠
硫酸氢钠溶液 酸式硫酸钠溶液
硫酸氢铵 酸式硫酸铵
亚硫酸氢盐及其溶液,如:
亚硫酸氢铵 酸式亚硫酸铵
亚硫酸氢钙 酸式亚硫酸钙
亚硫酸氢钾 酸式亚硫酸钾
亚硫酸氢钠 酸式亚硫酸钠
亚硫酸氢锌 酸式亚硫酸锌
亚硫酸氢镁 酸式亚硫酸镁
2-氨基噻唑硫酸盐
2-氨基噻唑盐酸盐
三氯化铝溶液 氯化铝溶液
三氯化铁 氯化铁
三氯化铁溶液 氯化铁溶液
三氯化钼
五氯化钼
五氯化铌
五氯化钽
四氯化锆
三氯化钛溶液
三氯化钒
四氯化锡五水合物
三氯化碘
三溴化合铝溶液 溴化铝溶液
三溴化锑
四溴化锡
一溴化碘
三溴化碘
三碘化锑
四碘化锡
除锈磷化液,如:
B205型-除锈磷化处理剂
蓄电池[注有酸液]
乙酸[含量>80%] 醋酸冰醋酸
乙酸溶液[含量>10%~80%] 醋酸溶液
乙酸酐 醋酸酐
氯乙酸 氯醋酸
氯乙酸酐 氯醋酸酐
二氯乙酸 二氯醋酸
三氯乙酸 三氯醋酸
溴乙酸 溴醋酸
三溴乙酸 三溴醋酸
碘乙酸 碘醋酸
三碘乙酸 三碘醋酸
巯基乙酸 氢硫基乙酸硫代乙醇酸
三氟化硼乙酸络合物 乙酸三氟化硼
丙酸
丙(酸)酐
2-氯丙酸 2-氯代丙酸
3-氯丙酸 3-氯代丙酸
三氟化硼丙酸络合物
丙烯酸[抑制了的]
甲基丙烯酸[抑制了的] 异丁烯酸
丙炔酸
丁酸
丁酸酐
己酸
2-丁烯酸 巴豆酸
丁烯二酸酐[顺式] 马来(酸)酐失水苹果酸酐
二氯醛基丙烯酸 粘氯酸糠氯酸二氯代丁烯醛酸
甲(基)磺酸
1,3-苯二磺酸溶液
烷基、芳基或甲苯磺酸[含游离硫酸≤5%]
2-氯(代)乙基膦酸 乙烯利一试灵
硝酸甲胺
邻苯二甲酸酐 苯酐酞酐
四氢邻苯二甲酸酐[含马来酐>0.05%] 四氢酞酐
辛酰氯
十二(烷)酰氯 月桂酰氯
十四(烷)酰氯 肉豆蔻酰氯
十六(烷)酰氯 棕榈酰氯
十八(烷)酰氯 硬脂酰氯
己二酰(二)氯
苯乙酰氯
2-氯苯甲酰氯 邻氯苯甲酰氯氯化邻氯苯甲酰
4-氯苯甲酰氯 对氯苯甲酰氯氯化对氯苯甲酰
2-溴苯甲酰氯 邻溴苯甲酰氯
4-溴苯甲酰氯 对溴苯甲酰氯氯化对溴代苯甲酰
2-硝基苯甲酰氯 邻硝基苯甲酰氯
3-硝基苯甲酰氯 间硝基苯甲酰氯
2-硝基苯磺酰氯 邻硝基苯磺酰氯
3-硝基苯磺酰氯 间硝基苯磺酰氯
4-硝基苯磺酰氯 对硝基苯磺酰氯
苯甲氧基磺酰氯
氰尿酰氯 三聚氰(酰)氯三聚氯化氯
3-硝基苯甲酰溴 间硝基苯甲酰溴
异丙基磷酸 酸式磷酸异丙酯
丁基磷酸 酸式磷酸丁酯
二戊基磷酸 酸式磷酸(二)戊酯
二异辛基磷酸 酸式磷酸二异辛酯
氢氧化钠 苛性钠烧碱
氢氧化钠溶液 液碱
氢氧化钾 苛性钾
氢氧化钾溶液
氢氧化锂
氢氧化锂溶液
氢氧化铷
氢氧化铷溶液
氢氧化铯
氢氧化铯溶液
氧化钠
氧化钾
铝酸钠溶液
多硫化铵溶液
硫化铵溶液
硫化钠[含结晶水≥30%]
硫化钾[含结晶水≥30%]
硫化钡
硫氢化钠[含结晶水≥25%] 氢硫化钠
硫氢化钙
电池液[碱性的]
烷基醇钠类,如:
乙醇钠 乙氧基钠
丁醇钠 丁氧基钠
异戊醇钠 异戊氧基钠
己醇钠
四甲基氢氧化铵
四乙基氢氧化铵
四丁基氢氧化铵
水合肼[含肼≤64%] 水合联氨
肼水溶液[含肼≤64%]
环己胺 六氢苯胺氨基环己烷
N,N-二甲基环己胺 二甲氨基环己烷
苄基二甲胺 N,N-二甲基苄胺
N,N-二乙基乙(撑)二胺
二亚乙基三胺 二乙(撑)三胺
三亚乙基四胺 二缩三乙二胺三乙(撑)四胺
二(正)丁胺
1,2-乙二胺 1,2-二氨基乙烷乙(撑)二胺
铜乙二胺溶液
1,2-丙二胺 1,2-二氨基丙烷
1,3-丙二胺 1,3-二氨基丙烷
1,6-己二胺 1,6-二氨基己烷己(撑)二胺
聚乙烯聚胺 多乙烯多胺多乙撑多胺
钠石灰[含氢氧化钠>4%] 碱石灰
铝酸钠[固体]
氨溶液[10%<含氨≤35%] 氨水
1-氨基乙醇 乙醛合氨
2-氨基乙醇 乙醇胺2-羟基乙胺
四亚乙基五胺 三缩四乙二胺四乙(撑)五胺
2-(2-氨基乙氧基)乙醇
2,2′-二羟基二乙胺 二乙醇胺
2,2′-二羟基二丙胺 二异丙醇胺
3-二乙氨基丙胺 N,N-二乙基-1,3-二氨基丙烷
三(正)丁胺
2-乙基己胺 3-(氨基甲基)庚烷
二环己胺
三甲基环己胺
3,3,5-三甲基己撑二胺 3,3,5-三甲基六亚甲基二胺
3,3′-二氨基二丙胺 二丙三胺3,3′-亚氨基二丙胺
异佛尔酮二胺 1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷3,3,5-三甲基-4,6-二氨基-2-烯环己酮4,6-二氨基-3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮
三氟化硼甲苯胺
哌嗪 对二氮己环
N-氨基乙基哌嗪 1-哌嗪乙胺N-(2-氨基乙基)哌嗪
蓄电池[注有碱液的]
蓄电池[含氢氧化钾固体]
亚氯酸钠溶液[含有效氯>5%]
氟化铬 三氟化铬
氟化氢铵 酸性氟化铵
氟化氢钠 酸性氟化钠
氟化氢钾 酸性氟化钾
三氟化硼乙醚络合物
氯甲酸烯丙(基)酯[含有稳定剂]
氯甲酸苄酯 苯甲氧基碳酰氯
硫代氯甲酸乙酯 氯硫代甲酸乙酯
二氯乙醛
二氯化膦苯 苯基二氯磷苯膦化二氯
α,α,α-三氯甲(基)苯 三氯化苄苯(基)三氯甲烷
甲醛溶液 福尔马林溶液
苯酚钠 苯氧基钠
2-甲苯硫酚 邻甲苯硫酚2-巯基甲苯
3-甲苯硫酚 间甲苯硫酚3-巯基甲苯
4-甲苯硫酚 对甲苯硫酚4-巯基甲苯
甲苯-3,4-二硫酚 3,4-二巯基甲苯
二苯甲基溴 溴二苯甲烷二苯溴甲烷
木镏油 木焦油
蒽,如:
粗蒽
精蒽
塑料沥青
次氯酸盐溶液[含有效氯>5%],如:
次氯酸钠溶液[含有效氯>5%] 漂白水
次氯酸钾溶液[含有效氯>5%]
三氯氧化钒 三氯化氧钒
氯化铜
氯化锌
氯化锌溶液
汞 水银
镓 金属镓
邻异丙基(苯)酚
间异丙基(苯)酚
对异丙基(苯)酚
辛基(苯)酚
N,N-二异丙基乙醇胺 N,N-二异丙氨基乙醇
萤蒽
建议:常用的驱虫药有甲苯咪唑(安乐士)、阿苯达唑(肠虫清)、左旋咪唑(驱钩蛔)、枸橼酸哌嗪(驱蛔灵、六一宝塔糖),详见常用驱肠虫药。由于蛔虫在人体内寄生存活时间一般为一年左右,所以如果能避免再感染,大约一年蛔虫病可“自愈”。
苯咪唑或甲苯哒唑:22-25毫克/公斤体重,每日1次,连用3天(线虫)或连用5天。
硫苯咪唑或硫苯哒唑:22毫克/公斤体重,每日1次,连用3天(线虫),或50毫克/ 公斤体重,每日1次,连用3天
阿苯哒唑:25毫克/公斤体重,每日2次或50毫克/公斤体重,每日1次,连用5天。
抗虫灵:6-10毫克/公斤体重,1次就可。
驱蛔灵:0.1-0.11克/公斤体重,服用1次。
磷酸哌嗪片:0.08克/公斤体重。
吡喹酮:2.5毫克/公斤体重,1次口服,4个月以上的狗才能使用,服药前后不必禁食。
氯硝柳胺:狗狗禁食1夜后,1次口服71.4毫克/公斤体重。
2、驱虫时间表:
幼犬断奶后就应首次驱虫,6月龄以下幼犬最好每月驱虫1次,成年犬每季度驱虫1次。
种母犬在配种前驱虫1次,哺乳母犬可与仔犬同时驱虫。
为了提高驱虫效果,在每次驱虫前进行粪检,根据粪检结果,选择合适的驱虫药物。
值得注意的是:驱虫药分为幼犬和成犬,有些还按狗的体型分类,一定要注意区分。
【注音】: pai qin
哌嗪解释
【意思】:药名,有机化合物,白色结晶,有驱除蛔虫和蛲虫等作用。[英piPerazine]
哌嗪造句:
1、哌嗪是常见的中间体。
2、在该实验条件下,哌嗪的收率达到85%左右。
3、合成一种含哌嗪的芳香族二胺单体,将其用于聚酰亚胺的三元共聚中,并制成改性聚酰亚胺膜。
4、介绍了由脂肪胺合成哌嗪的几种方法。
5、结果:川芎嗪二苯甲基哌嗪衍生物具有对ECV-304细胞氧化损伤的保护作用,其活性比川芎嗪强。
6、目的:研究川芎嗪二苯甲基哌嗪衍生物对ECV-304细胞氧化损伤的保护作用。
7、介绍了哌嗪的国内外市场状况、价格走势及主要生产方法。
8、哌嗪是重要的化工中间体,国内需求主要依赖进口。
9、一般碱金属离子结构导向作用强于有机胺,但哌嗪和1,3-丙二胺例外;
10、研究表明哌嗪在溶液中主要存在一级离解反应,二级离解反应可以忽略。
11、通过高分辨质谱测定,研究六种哌嗪衍生物的质谱裂解机理。
12、结论:川芎嗪二苯甲基哌嗪衍生物具有对ECV-304细胞氧化损伤的保护作用。
13、合成出六种取代哌嗪,并以1HNMR、IR和元素分析鉴定了其结构。
14、综述了哌嗪的应用开发及合成技术进展;
15、目的`改进盐酸环丙沙星制备中的哌嗪缩合反应。
16、本文报导了五种7—哌嗪喹诺酮类化合物的EI谱,并讨论了特征碎片离子的裂解规律。
17、本文从近期哌嗪合成的研究情况出发,综述了国内外现有多相催化法合成工艺及相应催化剂研究进展。
18、本文综述了国内外哌嗪的合成路线,以及氢和氨反应氛围、催化剂、温度、压力等因素对哌嗪产率的影响。
19、哌嗪是一种重要的染料中间体,具有广泛用途。
20、此页面包含的信息盐酸哌嗪用于兽医。
21、研究了以N-羟乙基乙二胺(HDEA)为原料,经催化脱水环化合成哌嗪(PIP)的过程;
22、硝基物经铁粉还原成3-氨基苄基哌嗪;
23、本文首先简要介绍了无水哌嗪的市场发展情况以及相关用途。
24、盐酸肉桂基哌嗪;
25、介绍了哌嗪的生产方法、主要用途、国内外市场情况以及哌嗪的主要衍生物,并提出了建议。
26、目的观察左羟丙哌嗪的镇咳作用。
27、目的:建立HPLC-荧光法测定人血浆中左羟丙哌嗪浓度,研究其在中国健康人体内的药物动力学。
28、在最后一步与哌嗪缩合后,后处理采用醇水混合物代替水,使哌嗪的回收更加简便,降低了成本。
29、本文讨论了以羟胺为原料环合得到哌嗪及其衍生物。
30、目的对二苯甲基哌嗪的原工艺进行改进,并利用正交设计的方法对其条件进行优化。
环丙羧酸与哌嗪进行缩哌反应,然后与盐酸成盐,反应过程中的碱不溶物和酸不溶物直接冷却抽滤后,经成盐脱色热滤、结晶析出、甩滤、漂洗及烘制即可制得盐酸。
化学现象即发生化学反应所伴随的产生的现象,是指分子破裂成原子,原子重新排列组合生成新分子的过程中产生的现象,同时该过程产生的化学现象中常伴随发光、放热、变色、沉淀的出现以及气体的放出的现象。
是体内虫子太多了。。。。赶紧驱虫吧,直接吃拜宠清,按照狗狗体重吃!不要买到假药了,网上的话我一般都是去e从买的~比较保险。然后狗狗要定期驱虫,体内的话,六个月之前,每个月都要驱虫一次,六个月之后,三个月驱虫一次!定期驱虫对狗狗身体很重要的。狗狗粪便中有蛔虫可用左咪唑,每千克体重10毫克内服。或用甲苯咪唑,每千克体重10毫克,每天服两次,连服两天。或用噻嘧啶(抗虫灵)每千克体重5~10毫克,内服。或用枸橼酸哌嗪(驱蛔灵)每千克体重100毫克,内服。,驱虫。
硫化是胶料通过生胶分子间交联,形成三维网络结构,制备硫化胶的基本过程。不同的硫化体系适用于不同的生胶。
尽管阐述弹性体硫化的文献数量众多,但有关橡胶硫化的研究仍在深入持久地进行。研究的目的主要是改进硫化胶的力学性能及其它性能,简化及完善工艺过程,降低硫化时有害物质的释放等等。为了评估近年来的有关硫化的新的见解,首先有针对性地简述当前使用的硫化体系。
传统的硫化体系
不饱和橡胶 通常使用如下几类硫化体系。
1.以硫黄,有机二硫化物及多硫化物、噻唑类、二苯胍类,氧化锌及硬脂酸为主的硫化剂。这是最通用的硫化体系。但所制得的硫化胶的耐热氧老化性能不高。
* 2.烷基酚醛树脂。
3.多卤化物(如用于聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶及丁腈橡胶的六氯乙烷)、六氯-对二甲苯。
4.双官能试剂[如醌类、二胺类、偶氮及苯基偶氮衍生物(用于丁基橡胶及乙丙橡胶)等]。
5.双马来酰亚胺,双丙烯酸酯。两价金属的丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)、预聚醚丙烯酸酯。
6.用于硫化饱和橡胶的有机过氧化物。
饱和橡胶 硫化不同种类的饱和橡胶时,可使用不同的硫化体系。例如,硫化三元乙丙橡胶时,使用有机过氧化物与不饱和交联试剂,如三烯丙基异氰脲酸酯(硫化剂TAIC)。
7 硫化硅橡胶时也可使用有机过氧化物。乙烯基硅橡胶硫化时可在催化剂(Pt)参与条件下进行。
在有关专著中对氟橡胶的通用硫化方法进行了阐述。
含卤原子橡胶或含功能性基团的橡胶 聚氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯及氯化丁基橡胶等是最常用的含氯橡胶。
硫化氯丁橡胶通常采用ZnO与MgO的并用物,以乙撑硫脲(NA-22)、二硫化秋兰姆、二-邻-甲苯基二胍(促进剂BG)及硫黄作硫化促进剂。硫化氯磺化聚乙烯时可使用如下硫化体系。
1.氧化铝、氧化铅和氧化镁的并用物,以及氧化镁和季戊四醇酯,以四硫化双五甲撑秋兰姆(促进剂TRA)及促进剂DM作硫化促进剂。
2.六次甲基四胺与己二酸及癸二酸盐及氧化镁。
3.有机胺与环氧化物作用的产物。
以下体系可用于氯化丁基橡胶硫化:
1.氧化锌与硬脂酸、氧化镁、秋兰姆及苯并噻唑二硫化物等的并用物;
2.乙烯基二硫脲与氧化锌及氧化镁的并用物。
3.多羟基甲基酚醛树脂与氧化锌的并用物。
4.二烷基二硫代氨基甲酸锌。
5.羟基芳香化物(间苯二酚、氢醌等)(在室温下)。
硫化羧基橡胶时常使用金属氧化物及过氧化物、多元醇、二元胺及多胺,环氧化物、二异氰酸酯及聚异氰酸酯等。
硫化含胺基的橡胶时常用添加氧化锌的硫黄硫化体系、含卤有机物及环氧树脂等。
硫化含腈基的橡胶时常用氧化物(如MnO2、Sb2O5)硫化物(如CuS)以及添加硫黄的多胺(对于丙烯酸酯橡胶)。
在无硫化剂时,由于聚合物中具有反应能力的官能团之间发生反应。在弹性体中也有可能生成化学交联键网络。例如,在高温下,聚氯乙烯及丁腈橡胶并用胶中即有此种情况发生。
非传统硫化体系
近十年来,主要研究内容是硫化过程本身及硫化胶制品在使用过程中的生态问题以及完善硫化工艺、降低焦烧和返原倾向、推广冷硫化等等。对防止硫化剂特别是硫黄在成品中的喷霜也给予了一定的关注。通过选择适宜的硫化体系及硫化条件在改进硫化胶及制品性能方面也取得了一些成就。
降低使用硫化体系时的生态危害
不饱和橡胶的硫化体系中通常都含有硫黄,故目前正在采取一系列措施,以防止硫黄在称量等过程中的飞扬,如可采用造粒工艺。 通常采用硫黄与二环戊二烯、苯乙烯及其低聚物的共聚物来消除硫黄喷霜。也有人曾建议过用硫黄与高分子树脂的并用物、硫黄在环烃油中的溶解液、含硫低聚丁二烯、硫黄与5-乙烯-双环[9.2.1]庚-2-烯及四氢化茚等的反应产物。向硫黄硫化胶中添加N-三氯甲基次磺基对氨基苯磺酸盐可减少喷霜。乙烯与α-烯烃的共聚物、α-烯烃橡胶以及乙丙橡胶可用含Cl、S或SO2基的双马来酰亚胺衍生物硫化,而不用硫黄硫化。
亚硝基胺的生态危害性是众所周知的。因此,以二胺为基础的促进剂因会生成挥发性亚硝基胺而具有危险性。危险性最小的是二苄基二硫代氨基甲酸锌及二硫化二苄基秋兰姆。次磺酰胺类以及二硫化四甲基秋兰姆及其它低烷基秋兰姆类促进剂可限量(0.4-0.5%)使用。对于轮胎胶料则常使用促进剂DZ(N,N’-二环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺),也可采用二硫化与四苄基秋兰姆双马来酰亚胺的并用物。不含氮原子的黄原酸衍生物与少量常用促进剂的并用物不会生成亚硝基胺。以二烷基(C1-5)氧硫磷酰基三硫化物与N-三氯甲基次磺酰基苯基次磺酰胺和二硫化苯并噻唑(促进剂DM)以及二苄基二硫代氨基甲酸锌等的并用物作促进剂也不会生成亚硝基胺。使用维生素C及维生素E添加剂可降低通用硫化体系中亚硝基胺的生成量。从生态观点来看,用以1,1’-二硫代双(4-甲基哌嗪)及其它哌嗪的衍生物为主的促进剂取代胺类促进剂是适宜的,将秋兰姆和脲类并用,以及使用含2-15%多噻唑、15-50%双马来酰亚胺,15-45%次磺酰胺及20-55%硫黄的混合物均可减少亚硝基胺的生成。建议用烷基二硫代磷酸盐作为三元乙丙橡胶的硫化促进剂,此时不会生成亚硝基胺。用氨或正胺对填料与ZnO进行预处理可阻止生成亚硝基胺。往聚丁二烯导丁苯橡胶的硫黄硫化并用胶料中加入少量CaO、Ca(OH)2及Ba(OH)2也能阻止生成亚硝基胺。
改进硫化胶的工艺及使用性能
近年来,用以改进硫化胶,特别是不饱和橡胶性能的硫化体系的品种显着增加。
不饱和橡胶
新型硫化剂 建议用邻苯二甲酸及偏苯三酸的Ca、Mg、Zn及其它两价金属盐来硫化羧基橡胶。含此类金属盐的胶料抗焦烧,其硫化胶的强度可达18MPa。以Fe(OH)3作促进剂用三乙醇胺可硫化丁二烯、丙烯腈及异丙氧基羰基甲基丙烯酸甲酯的共聚物。所得硫化胶用于制备耐油和耐苯的制品。 -
用多功能乙烯酯可使丁腈橡胶交联。用过氧化物硫化这些橡胶时,常用丙烯酸或二甲基丙烯酸苯酯和萘酯作共硫化剂,所得硫化胶具有耐热性及高耐磨性。常用季戊四醇四乙烯酯来降低硫化温度。
建议将以乙烯硫脲为基础的新型硫化剂用于硫化丁腈橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶及三元乙丙橡胶。使用低分子量的酚醛树脂硫化丁腈橡胶可生成互穿网络,从而起到增强作用。醌单肟(Na、Zn、Al)盐及对醌二肟(Na、Zn)盐可用于硫化顺丁橡胶。
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常用乙烯基三甲氧基硅烷来硫化二元乙丙橡胶及三元乙丙橡胶。在过氧化酚醛低聚物存在下的过氧化物硫化可改进三元乙丙胶的高温性能及物理机械性能。也可用含过氧基的环氧齐聚物硫化三元乙丙橡胶;此时,炭黑胶料的粘度下降,硫化胶的强度性能得到改善。
烷氧端基聚硅氧烷常用于聚丙烯与三元乙丙共混胶的动态硫化,所得热塑性弹性体具有高耐热性。
新型硫化促进剂 羧基丁腈橡胶的硫化是采用硫代磷酸二硫化物与促进剂DM或N-氧化二乙烯-2-苯并噻唑次磺胺并用物。二甲苯与蒽的二硝基氧化衍生物可将硫化速率提高1-3倍,而硫化温度仅为60-80℃。(原需140-160℃)所得硫化胶可耐热氧老化。为了加速羟基丁腈橡胶的硫化,也有使用双(二异丙基)硫代磷酸三硫化物的,可制得增高网络密度的硫化胶。
使用含芳香取代基或双键的苯并咪唑衍生物不仅可以提高丁腈橡胶的耐、热氧老化性能,而且可提高强度及耐动态疲劳性能。此外还常往丁腈胶料中加入与杂环有共轭双键的苯并咪唑衍生物,从而使橡胶的强度及耐热氧老化性能提高,动态性能得到改善。
往丁腈橡胶CKH-26中加入二磷或多磷酰氢化物,往丁腈橡胶CKH-18中加入有机二硫代磷酸酐可加速硫化并使硫化胶保持稳定。由六次甲基二胺与硫黄缩聚可制得用于异戊橡胶及丁二烯橡胶的新型聚合物硫化促进剂。此种硫化促进剂具有宽域的硫化平坦区,可使硫化胶的物理机械性能得到改善。异戊二烯橡胶CKH-3及丁腈橡胶CKH-26常采用烷基三乙基氨溴化物作共硫化剂,此时,CKH-26硫化胶的强度可从4.5MPa提高到6.8MPa。
建议采用以脂肪芳香酸和脂肪族酸或醇为基础的酯类和2-(2’,4’-二硝基苯基)硫代苯并噻唑新型硫化剂,其分解诱导期在160℃时为140-165min。
为了提高不饱和橡胶的硫化速率,常常添加第二促进剂,如丁醛与苯胺的缩合物等。硫化天然橡胶与丁苯橡胶的并用胶时,在使用秋兰姆的同时,还并用1-苯基-2,4-二缩二脲。可用2-(2,4-二硝基苯基)硫醇基苯并噻唑与第二促进剂硫化天然橡胶。所得硫化胶的性能与用2-苯并噻唑-N-硫代码啉硫化的相似为了提高天然橡胶的耐疲劳寿命常往该促进剂中加入酰胺基磷酸酯低聚物。在1,3-丁二烯和2-乙烯吡啶共聚物存在条件下,天然橡胶的硫化速率加快,同时,硫化胶的强度增高。丁二烯橡胶和丁腈橡胶的硫化速率也可用此种方法提高,且焦烧倾向降低。
往三元乙丙橡胶中加入水杨基亚胺铜及苯胺的衍生物可使硫化速率提高0.2-0.5倍。同时,硫化胶强度提高,耐多次形变疲劳性能及耐热性改善。
使用脂肪酸的磷酸盐化烷基酰胺可提高丁苯硫化胶的强度(1倍)。如在硫黄中加入二烷基二硫代磷酸钠及多季铵盐,则在硫化异戊橡胶时有协同效应,硫化胶强度达23.6MPa。
天然橡胶和丁苯橡胶的新型硫化剂是2-间二氮苯次磺酰胺。与一般次磷酰胺促进剂相比,它们可使硫化速率提高得更快、硫化程度更高及诱导期更长。
丁基橡胶在热水中的“冷”硫化除使用二枯基过氧化物外,还可添加醌醚。在60℃时硫化时间为9d,在95℃下则分别为12h和3h。
降低焦烧速率的新方法 近十年来,为了降低焦烧速率,使用了许多新型化合物。四苄基二硫化秋兰姆与次磺酰胺的并用物以及2-吡嗪次磺酰胺对大多数用硫黄硫化的橡胶有效。对于丁苯橡胶与丁二烯橡胶的并用胶,建议使用四甲基异丁基一硫化秋兰姆。对丁腈橡胶与一元乙丙橡胶的并用胶建议使用二甲基丙烯酸锌。丁腈橡胶和异戊橡胶用过氧化物硫化时使用酚噻嗪极其有效,而硫化三元乙丙橡胶时有效的是酚噻嗪及2,6-二-特丁基-甲酚。
降低返原性 建议使用二乙基磷酸的衍生物来降低返原性。此外,还可使用六次甲基双(硫代硫酸)钠、五氯-β-羟基乙基二硫化物、双(柠檬酰胺)与三十碳六烯的并用物、二苯基二硫代磷酸盐(Ni、Sn、Zn)、1-苯基-及1,5-二苯基-2,4-二硫脲与N-环己基苯并噻唑次磺酰胺的并用物等。
使用含0.1%至0.25%的双(2,5-多硫代-1,3,4-噻二嗪、0.5%至0.3%双(马来酰亚胺)及0.5%至3%次磺酸胺的并用物也很有效。使用含硫黄及烯烃基的烷氧端基硅烷硫化剂则没有反原现象。
使用脂肪酸锌和芳香酸锌盐的并用物不仅可以减轻返原,而且还可以改进硫化胶的动态性能。加入1,3双(柠檬亚氨甲基)苯不仅可以减轻返原,同时还可提高硫化胶的抗撕裂性及强度。
使用硫黄硫化活性剂的新途径 通常将ZnO(3-5质量份)与硬脂酸(1份)加以组合作为硫黄硫化的活性剂。目前使用各种方法来降低氧化锌的用量,甚至取代氧化锌。例如,将促进剂M与促进剂TT和ZnO、硬脂酸的并用物加热至100-105℃可使橡胶中ZnO含量降低至2质量份。
有时,也使用经聚合物表面活性剂溶液处理后的SiO2和ZnO并用物,这样,可降低ZnO用量,也曾采用过以ZnO“包覆”的无机填料。
在某些场合,可采用电池生产中的下脚料取代ZnO,也可采用Ca、Zn及二氧化硅的并用物。
饱和橡胶
近年来,人们开发了许多新型硫化体系用于饱和橡胶的硫化。例如,用树脂硫化氢化丁腈橡胶时添加马来酰亚胺可降低焦烧危险性。
有人推出了硫化饱和三元乙丙橡胶的新型共硫化剂,即脂肪族双(烯丙基)烷烃二元醇及双(烯丙基)聚乙烯醇等。使用这些共硫化剂可以提高硫化速率并改进硫化胶的物理机械性能。-
含卤素橡胶
为了完善含卤素橡胶的硫化科技人员作了许多研究工作。用金属氧化物硫化含氯橡胶,其交联键都很脆弱。很多研究旨在克服这一缺点,如建议往ZnO及MgO中添加二硬脂酸二胺[RNH(CH2)3NH2]•2C17H3COOH,后者可改善力学性能。许多含氯橡胶,如氯丁橡胶、氯化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶及氯醚橡胶等硫化时使用2,5-二硫醇基-1,3,4-噻二嗪的有机多硫衍生物与Mg0的并用物。
如果在氯丁胶料中含有用硅烷处理过的白炭里,则可以多硫有机硅烷及硫脲衍生物作为硫化体系。这样制得的硫化胶具有高抗撕性能。
硫化氯丁橡胶时常用多胍替代ZnO。载于分子筛上的新型硫化剂2-硫醇-3-四基-4-氧噻唑硫醇可使橡胶的耐疲功性及耐热性增高,它可代替有毒性的乙烯硫脲。也可用含硫黄、秋兰姆及低聚胺的硫化体系来硫化氯丁橡胶。在使用。3-氯1,2环氧丙烷与秋兰姆自共聚的低聚物硫化氯丁橡胶时,胶料的焦烧稳定性提高,硫化胶的物理机械性能也有所改善。
也有建议用乙烯硫脲作为氯丁橡胶的硫化剂(它也可用于硫化三元乙丙橡胶)。
在许多研究工作中都讨论了氯丁橡胶新的硫化方法。包括用金属硫化物取代金属氧化物,使改性填料参预硫化过程。
例如,用硫化氢处理的K354炭黑,硫含量为6-8%,它也可与金属(Ba、Mo、Zn等)硫化物及氯丁橡胶作用,在填料表面生成交联键。与含ZnO及MgO的批量生产的硫化橡胶相比,前者橡胶的强度提高了50%,抗疲劳性能提高了1.5个数量级,永久变形减少到2%,硬度耐热氧老化和耐油、耐化学腐蚀性均得到提高。使用含氯丁橡胶,以乙烯双(二硫代氨基甲酸)铵改性的气相白炭黑及炭黑K345(50质量份)的体系,也能达到上述效果。与用ZnO和MgO硫化的批量生产的橡胶相比,试验硫化胶的强度、抗撕性能及耐磨性能均有提高,动态疲劳性能提高1.5个数量级,耐热性及耐酸性提高了2-9倍。
.使用经特殊处理的气相白炭黑(30质量份)作为氯丁橡胶的填充剂,可根本改善氯丁橡胶的所有力学性能。先用SiCl4处理气相白炭黑,在其表面生成OsiCl3基,取代OH基。然后用乙烯双(二硫代氨基甲酸)锌及乙烯双(二硫化秋兰姆)的螯合盐改性之。使用此种体系的橡胶,其强度比批量生产橡胶要高5MPa,永久变形为3-6%,撕裂强度为43-61KN/m(批量胶为9.5KN/m)。试验橡胶的耐磨性能比批量橡胶的要高1.5倍,而耐疲劳性能则提高2倍。 氯化丁基橡胶,溴化丁基橡胶以及异烯烃和n-烷基苯乙烯的含氯,含溴共聚物可以用二(五甲撑四硫化秋兰姆)和ZnO硫化。特-己基过氧化苯甲酸酯可用于硫化卤化丁基橡胶,此时,不会释放有毒气体甲基溴。氯化和溴化丁基橡胶硫化胶以及异烯烃与烷基苯乙烯的含氯及含共聚物在以添加胺盐的三嗪硫醇胺盐硫化时,硫化胶具有高强度及高耐热性。
含无机填料的氯化丁基橡胶可用烷基苯基二硫化物与二邻苯二酚硼盐的二-邻-甲基胍盐硫化。此种硫化胶的强度可从2.4MPa提高到7.5MPa。将金属硫化物与用于氯化丁基橡胶硫化的硫黄硫化体系组合也有良好的效果。此时,在橡胶配方中应含炭黑及10份用氨改性的气相白炭黑。硫化胶的强度可由18MPa增至22MPa,永久变形降至8%,撕裂强度为101kN/m(批量生产橡胶为86kN/m),耐磨性几乎提高了2倍,耐疲劳性能提高了3倍以上。对氯醚橡胶及氯磺化聚乙烯及其共聚物也有类似的效果。氯化丁基橡胶硫化时也使用金属硫化物,但要在脱水沸石参与下进行。沸石具有高吸附性,它可吸收释放出来的气体,从而使硫化胶较为密实,并改善了性能。例如,强度从18MPa增至24MPa,撕裂强度为90kN/m(批量生产的橡胶为46kN/m),耐磨性提高了1倍,而耐多次形变疲劳性提高了二个数量级。
含氯橡胶(氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯等)可用对醌二肟、软锰矿及三氯化铁FeCl3•6H2O的并用物进行低温硫化。
/硅橡胶
一般认为,硅橡胶硫化体系的选择是非常有限的。但有关硅橡胶硫化的专利却不少。大多数专利涉及室温固化。此种硫化要求使用带胶层的储槽、电镀槽,在电器表面需涂上绝缘层。当橡胶用作密封或其它目的时常要求室温硫化。
硅橡胶低温硫化最简便的方法是使用表面有OH基的白炭黑。此类填料在有疏质子溶剂条件下用含氯七甲基环四硅氧烷处理。在催化剂月桂酸二丁基锡存在下填充气相白炭黑的聚二甲基硅氧烷-α,ω-二醇也能室温硫化。某些种类的聚硅氧烷可在经含硅端羟基齐聚物处理后的白炭黑存在下硫化。含硅端烷氧基饱和弹性体在使用含硫的抗氧剂时能自硫化,生成硅氧键。硫化胶的耐热性良好。
与填料改性无关的硅橡胶冷硫化的一般原则在研究论文中有所阐述:
. [1]在由带OH端基的生胶和RSiX3型交联剂组成的“单组分”体系中生成交联键。(式中X为羟基、亚胺基、硅氮基或乙二酰胺基)。这些基团在空气中的水份作用下水解,生成OH基,此后无需催化剂通过缩聚便生成Si-O-Si键。
[2]于催化剂(Pt,Sn,Ti的衍生物)参与下在含有能相互作用的含活性基团的两种硅橡胶组成的“双组份”体系中生成交联键网络。
[3]在有填料、无催化剂时,两种或多种硅橡胶的端基可能会相互作用。
事实上,第2、第3种情况是性质相同,但含有不同活性基团的自硫化胶料。
目前,大量专利描述了这些过程的不同方面。但其中大多数只在细节上有所不同。例如一种可打印12×104次、用于激光打印机的橡胶,(强度为5MPa),是不用催化剂的甲基硅橡胶或二苯基硅橡胶,甚至其它硅橡胶。由含端羟基和三甲基硅的两种二甲基硅橡胶与七甲基乙烯基硅橡胶及炭黑组成的体系也可进行硫化。此外,硫化反应也可在含端羟基的有机硅橡胶与带ON=CR2交联剂的聚硅氧烷的混合胶料中进行。端羟基二甲基硅橡胶在无水份时可用硅烷的二、三及四官能衍生物硫化。
含硅烷醇端基的有机硅橡胶可在无机填料存在条件下用乙烯基(三羟基)硅烷硫化。含三甲基硅烷醇端基的硅橡胶在催化剂存在下,可用乙烯基三甲氧基硅氧烷硫化。硫化条件为20℃×7d。所得硫化胶强度达5.6MPa。此种胶料用于制作涂层及粘合剂,也可用于电子、医疗及食品工业。
由含烯烃端基的聚硅氧烷,含SiH基的聚硅氧烷、催化剂及硅氧烷胶粘剂组成的胶料也可硫化。其硫化胶与热塑性塑料和树脂的粘接性极好。在Pt催化剂及NH3存在下,有一种含烯烃基的聚硅氧烷的混合胶料也可硫化。硫化胶的压缩永久变形很低。!
N-杂环硅烷,如双(三烷基羟基硅烷基烯基氧化)吡啶,是金属、塑料粘接的增粘剂。在Pt催化剂及填料存在下,它们可用于硫化端乙烯基硅氧烷及聚羟基硅氧烷的混合胶料。硫化反应持续时间为7d。与铝粘接的剪切强度为3.8MPa。)
橡胶的共硫化
含有各种可反应官能团的橡胶(性能不同)在有无害特殊硫化剂便可共硫化,这不仅对硅橡胶的低温硫化是可行的,而且也适用于其它橡胶的高温硫化。如氯化天然橡胶与羟基丁腈橡胶共硫化,可制得耐油、耐磨橡胶。氯化丁基橡胶与羟基丁腈橡胶在180℃下不用硫化剂便可共硫化。羟基丁腈橡胶与氯磺化聚乙烯橡胶,包括填充炭黑的胶料也可共硫化。聚氯乙烯与氢化丁腈橡胶的并用胶在180-200℃下可共硫化,生成胺基和醚基交联键。环氧化天然橡胶和氯磺化聚乙烯填充炭黑的胶料,在无硫化剂时可共硫化。硫化胶的强度及撕裂强度极高,且耐磨性好。在无交联剂的情况下,环氧化天然橡胶与氯丁橡胶及羧基丁腈橡胶的并用胶可共硫化。聚氯乙烯与羧基丁腈橡胶在180℃下共硫化,硫化胶的耐油、耐磨性都高。
因此,选择带活性官能基的配对橡胶,在无特殊交联剂的情况下进行共硫化,是近十年来为解决硫化产生的生态问题和改善硫化胶性能的主要方向之一
本病是由犬蛔虫和狮蛔虫寄生于犬的小肠和胃内引起的。在我国分布较广,主在危害1~3月龄的仔犬,影响生长和发育,严重感染时可导致死亡。
病原及其生活史
犬蛔虫(犬弓首蛔虫)呈淡黄白色,头端有3片唇,体侧有狭
长的颈翼膜。犬蛔虫的特点是在食道与肠管连接处有1个小胃。雄虫长50~110毫米,尾端弯曲;雌虫长90~180毫米,尾端直。狮蛔虫(狮弓蛔虫)颜色、形态与犬蛔虫相似,但无小胃;雄虫长35~70毫米,雌虫长30~100毫米。
犬蛔虫卵随粪便排出体外,在适宜条件下发育为感染性虫卵。3月龄以内的仔犬吞食了感染性虫卵后,在肠内卵出幼虫,幼虫钻入肠壁,经淋巴系统到肠系膜淋巴结,然后经血流到达肝脏,再随血流达肺脏,幼虫经肺泡、细支气管、支气管,再经喉头被咽入胃,到小肠进一步发育为成虫,全部过程4~5周。年龄大的犬吞食了感染性虫卵后,幼虫随血流到达身体各组织器官中,形成包囊,幼虫保持活力,但不进一步发育;体内含有包囊的母犬怀孕后,幼虫初激活,通过胎盘移行到胎儿肝脏而引起胎内感染。胎儿出生后,幼虫移行到肺脏,然后再移行到胃肠道发育为成虫,在仔犬出生后23~40天已出现成熟的犬蛔虫。新生仔犬也可通过吸吮初乳而引起感染,感染后幼虫在小肠中直接发育为成虫。
蛔虫虫卵在外界适宜的条件下,发育为感染性虫卵,被犬吞食后,幼虫在小肠内逸出,进而钻入肠壁内发育后返回肠腔,经3~4周发育为成虫。
诊断要点
(1)临床症状
逐渐消瘦,粘膜苍白。食欲不振,呕吐、异嗜,消化障碍,先下痢而后便秘。偶见有癫痫性痉挛。幼犬腹部膨大,发育迟缓。感染严重时,其呕吐物和粪便中常排出蛔虫,即可确诊。
(2)实验室检查
可采用饱和盐水浮集法或直接涂片法,检验粪便内的虫卵进行确诊。
防治措施
(1)定期检验与驱虫
幼犬每月检查1次,成年犬每季检查1次,发现病犬,立即进行驱虫。可用左咪唑,10毫克/千克体重内服。或用甲苯咪唑,10毫克/千克体重,每天服2次,连服2天。磺苯咪唑15毫克/千克体重或用噻嘧啶(抗虫灵)5~10毫克/千克体重,内服。或用枸橼酸哌嗪(驱蛔灵)100毫克/千克体重,内服。
(2)搞好清洁耳卫生
对环境、食槽、食物的清洁卫生要认真搞好,及时清除粪便,并进行发酵处理。