国内最大生产硫酸钡厂家排名
排名第一。山东维进化工科技是一家专注于生产沉淀硫酸钡生产厂家,常年优势供应国标优级品沉淀硫酸钡,以生产沉淀硫酸钡优质厂家为己任,以优质的沉淀硫酸钡产品,贴心的服务赢得各位合作伙伴的信赖,由于该公司硫酸钡纯度高、粒度细且分布均匀,同时还具有较强的射线吸收功能,价格便宜、性价比高、口碑好,2022年的时候在国内时候已经排名第一。
国内硫酸锂最大生产厂家是天齐锂业,是这个行业的龙头公司。公司目前拥有的各项专利均为公司的核心技术,其中“硫酸锂溶液生产电池级碳酸锂的方法”获得国家发明专利金奖,公司目前已经上市,市值达到千亿,员工数千人,是国内硫酸锂最大生产厂家,当之无愧
我国硫酸工业在工艺技术、产业规模、装备水平、环保水平、节能减排、资源综合利用等诸多方面取得了显著成绩。回首我国硫酸工业的发展历史,建国初期是硫酸工业发展的第一阶段。那时我国尚处于以硫铁矿制酸为主的基础筑造时期,也是在那时我国硫酸产业规模飞速跃进。1949年我国硫酸产量仅有4万吨,大部分硫酸厂处于停滞状态,经过三年的恢复建设后,我国的硫酸产量实现增长。在1949年~1978年的29年间,我国硫酸产量每年平均增长19.3%,1978年中国硫酸产量达到了661万吨,成为继美国和苏联之后的硫酸超级大国。
1978~1990年,强劲的需求驱动硫酸工业快速发展,我国硫酸产业规模成功跨入千万吨级时代。也是在这个时期,我国硫酸工业在不断发展过程中形成了具有自主开发创新能力的设计院、科研院所和大专院校,逐步建立起了一支成熟的硫酸生产队伍。同时,建设了一批装备先进、创新能力强的硫酸设备制造企业,这些都为硫酸工业发展奠定了基础。
1991~2003年间,我国硫酸工业先以硫铁矿制酸为主平稳增长,再以硫黄制酸和冶炼酸为主高速发展。正是在前期不断的发展与进步中,以及在硫黄制酸和冶炼酸的大力推动下,2003年我国硫酸总产量达到3370.7万吨,超越美国的3270万吨,跃居世界第一位,占到世界硫酸总产量的19.3%。
2004~2018年是我国硫酸行业推陈出新、稳固发展的15年。这一时期,我国硫酸产量继续高速增长,尤其是硫黄制酸和冶炼酸飞速发展。2018年硫黄制酸产量达到4432万吨,是2004年的2.7倍。在这一时期,得益于余热回收技术的推广,我国硫酸工业在绿色发展方面进步明显,获得了能源工厂的美誉。到2018年,硫铁矿制酸、硫黄制酸回收高中低温余热产中低压蒸汽8248万吨,相当于节约标煤1145万吨,减排二氧化碳3102万吨。2011~2018年,我国硫黄制酸和硫铁矿制酸回收余热产蒸汽8亿吨,相当于节约标煤1.1亿吨,减排二氧化碳2.8亿吨。
如今我国的硫酸工业正快步走向世界。根据海关统计,2018年我国累计出口硫酸128.1万吨,创下历史新高;净出口硫酸32.8万吨,首次成为硫酸净出口国。我国硫酸远销摩洛哥、智利、印度、菲律宾、印度尼西亚、纳米比亚、澳大利亚、巴西等国,为世界工业的发展作出贡献。
在产能方面,截至2019年年底,我国硫酸年产能达到1.24亿吨,较“十二五”末增长0.6%。2019年全国硫酸产量达到9736.3万吨,较“十二五”末增长0.7%,占世界硫酸总产量的37.6%,稳居世界第一位
浙江巨化股份有限公司硫酸厂是2006-03-01在浙江省衢州市注册成立的其他股份有限公司分公司(上市),注册地址位于衢州市柯城区中央大道252号。
浙江巨化股份有限公司硫酸厂的统一社会信用代码/注册号是91330800YA36131729,企业法人王爱国,目前企业处于开业状态。
浙江巨化股份有限公司硫酸厂的经营范围是:危险化学品生产(具体产品种类详见有效的《安全生产许可证》,有效期至2017年10月29日止); 化工产品及原料(不含危险化学品及易制毒化学品)销售。在浙江省,相近经营范围的公司总注册资本为1445781万元,主要资本集中在 5000万以上 和 1000-5000万 规模的企业中,共552家。本省范围内,当前企业的注册资本属于一般。
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1949年以来,中国新建了多个化工中心。中国化工厂分布在全国形成了上海、北京、天津、南京、青岛、大连、沈阳、锦西、广州、重庆、武汉、衢州、太原、泸州等化工中心。
1、硫酸工业。中国硫酸原料构成中,硫铁矿约占73%,冶炼烟气约占11%,硫磺约占16%。全国最大的广东云浮硫铁矿1983年开始建矿。硫酸工业主要分布在南京、上海、大连及白银、株洲、 铜陵、 葫芦岛等地。1990年全国总产量为1196万吨。
2、制碱工业。纯碱工业主要有大连、天津、青岛、自贡和应城
5座大型碱厂和杭州龙山、湖南冷水江、上海浦东等20多座中小型厂,北方沿海占总产量85%。
计划在江苏连云港、山东寿光、河北南堡、福建厦门、湖南衡阳等地兴建纯碱厂,并加强内蒙古、黑龙江、吉林、河南等省天然碱资源的开发利用。
3、化肥工业。70年代以前中国建立的氮肥厂多以煤为原料,如南京、衢州、石家庄利用无烟煤,大连、吉林利用焦炭和重油,兰州用褐煤和重油。
4、石油化学工业。中国的石油化工中心建立在消费区的有北京、上海、 南京、岳阳、
辽阳等厂,其中以北京燕山石油化学总公司规模最大,上海石油化工总厂经济效益最好,建在靠近油田的有大庆、吉林、齐鲁、天津。
扩展资料:
化学工业是属于知识和资金密集型的行业。随着科学技术的发展,最初只生产纯碱、硫酸等少数几种无机产品和主要从植物中提取茜素制成染料的有机产品,逐步发展为一个多行业、多品种的生产部门,出现了一大批综合利用资源和规模大型化的化工企业。
包括基本化学工业和塑料、合成纤维、石油、橡胶、药剂、染料工业等。是利用化学反应改变物质结构、成分、形态等生产化学产品的部门。如:无机酸、碱、盐、稀有元素、合成纤维、塑料、合成橡胶、染料、油漆、化肥、农药等。
化学工业是多品种的基础工业,为了适应化工生产的多种需要,化工设备的种类很多,设备的操作条件也比较复杂。按操作压力来说,有真空、常压、低压、中压、高压和超高压:按操作温度来说,有低温常温、中温和高温处理的介质大多数有腐蚀性,或为易燃、易爆、有毒剧毒等。
有时对于某种具体设备来说,既有温度、压力要求,又有耐腐蚀要求,而且这些要求有时还互相制约,有时某些条件又经常变化。
参考资料来源:百度百科-化工
2、武汉首推的大企业还是武钢,就是现在巨无霸的宝武集团的武汉钢铁公司,本来东风公司也就是二汽是跟武钢等量齐观的,但东风的业务比较分散,襄阳、十堰都有,武钢却不一样,本部就一直在武汉、在青山区,瘦死的骆驼比马大,武钢在武汉、在湖北还是神一样的存在的;
3、其次,就是东风了,东风很多合资牌子都在武汉,专注轿车,应该是中国前三、前五的 汽车 王国;
4、武汉卷烟厂,一个1916,一个黄鹤楼,有多么厉害,天下烟民无人不知无人不晓的;
5、武汉铁路局,中国交通大动脉在九省通衢的武汉,南来北往的车子很少不经过武汉的,你说这家企业牛不牛吧,市内火车站都有四个了,还在建呢;
6、长江管理委员会,算不算企业呢?还是水利电力部的二级单位?算吧,大吧,整个长江的业务都在这里呢;
7、中建三局有限公司,武汉天天不一样,5000工地同时开工,厉害不?
8、葛洲坝集团,这个就更不用说了,三峡都是他们做的;
9、中铁十一局;
10、中交二局;
11、中石油武汉公司;
12、武汉邮电科学研究院,这个是重点,很多高端的华为、中信的产品其实都是在这里研发出来的,原先就是国家最大的电讯研究院;
13、中铁大桥局;
14、中国航天三江集团;
15、中国一冶;
16、中铁第四勘察设计院;
17、长飞光纤光缆股份有限公司;
18、卓尔;
19、武商;
20、周黑鸭;
21、山河建设。
不以产值、利润计算的话,基本就是这些比较牛了,前二十吧。
武汉企业太多了,指哪方面?我随便说几个吧!互联网类型:华为武汉,腾讯武汉,百度武汉,阿里巴巴武汉,小米武汉,斗鱼总部,卷皮网,摩拜和ofo运营总部,等等,
汽车 业:东风集团,东风日产,东风有限三大总部,车厂有东风标致,雪铁龙,东风本田,东风雷诺,东风风神,比亚迪,通用,金龙,扬子江等等
医药:国药集团,辉瑞,人福,九州通等等
桥梁:中铁大桥局,长江航运局,长江海关,中交二航局华舟重工等等
外来的企业就太多了,房地产30强武汉几乎都有,商业,服务业的,武汉啥都有,
各种大学,美,法,英,俄,领事馆,等等,太多了
锐科激光、帝尔激光、良品铺子、精测电子、明德生物、海特生物、金运激光、嘉必优、长飞光纤、烽火通信、高德红外、人福医药、华工 科技 、华中数控、武汉凡谷、长江通信、九州通...
早在明清时期,武汉三镇(汉口、汉阳和武昌)就是我国繁荣富庶之地,是中国南方中央的商业集散中心。在清末洋务运动时期,坐镇武汉的湖广总督张之洞创办了中国最早的近代企业,比如汉阳铁厂、湖北织布管局。这些企业成为和武汉近代化经济的开端。有了这些经济基础,武汉一直以来都是我国主要的工业基地,甚至奠定了今天武汉在中国的经济地位。
中国企业500强是衡量企业规模和实力的主要指标。在2017年中国企业500强榜单中,武汉市共有6家企业上榜,其中东风 汽车 以5726.13亿元的营业收入位列全国16名,也是湖北地区唯一一家进入前100名的企业。武汉市企业排名第二是武汉商联集团,2016年营业收入围872.91亿元,在中国企业500强中排名173位。九州通医药集团2016年营收615.57亿元,地区排名第三,全国排名240位。
说实话以上5家企业,除了东风 汽车 可以称之为著名外,其余四家有点牵强。要论知名度,武汉钢铁厂(现在成为宝武钢铁的一部分)、武汉健民、马应龙、周黑鸭、黄鹤楼等几家企业的名头比什么武汉商联、卓尔控股、武汉金控等企业知名得多。
武汉周黑鸭、长沙绝味鸭脖和南昌煌上煌(均已上市)成为我国卤制食品行业的三大巨头。从市值看,长沙绝味食品以176亿元位居第一,武汉周黑鸭以136亿港币排名第二,南昌煌上煌以66亿元排名第三。不容易,周黑鸭凭借卖鸭类、鹅类、鸭副产品和素食产品等熟卤制品,市值竟然可以达到136亿港币(折合17.3亿美元)。
大家说了好多 ,我随口说几个大家熟悉的
宁美国度(天猫组装机销量第一)
卷皮网(导购网站)
A站(这个我好像记得的确是武汉的企业)
斗鱼直播(很有名)
还有和武汉源缘很深的企业
小米(雷军 湖北仙桃人)在武汉即将有第二总部
360(周鸿祎,湖北黄冈人)
泰康人寿(陈东升 ,湖北天门人)
武汉的著名企业太多了,大部分都集中在青山区。这些大型企业有:武钢、一冶、武汉石化、武汉化工厂、青山船厂、青山热电厂、二航局、461、471军工厂等。还有一些企业因为环境污染和其他原因被拆除,如武汉水泥厂、武汉阀门厂,青山锅炉厂等等。还有武汉其他厂不在青山区的,有的搬迁,有的不复存在,如:汉阳钢厂,武汉重型机床厂,武昌焦化厂,武昌车辆厂,武汉硫酸厂等等等等。如今一大批新兴的企业如雨后春笋在武汉蓬勃发展,如沌口的车城,光谷的光纤,阳逻的国际深港码头,阳逻电厂,阳逻武昌造船厂,阳逻中国航天城,还有武汉大桥局,武汉地铁集团等等。正因为武汉有这些大型企业作为中流砥柱,武汉才有本钱发展壮大,所以说湖北周边省份的城市想超越武汉必须有足够的经济实力才行。
武汉是中国的总部之都,无论是中央国有企业,地方国企,外资企业,民营企业,小微企业都是有些庞大而有实力的群体,这为武汉跻身京武沪三大一线城市奠定了强有力的基础。
武汉也是中国的企业总部之都,部分企业已经进入世界五百强,参与国际竞争,部分企业在国内有很强的竞争力。甚至有部分企业,代表了国家的顶尖技术产业。
武汉的企业太多,我选重点给大家介绍一下,名称未必准确,但是网上可以查到准确全称。
世界五百强企业总部:
1.东风 汽车 有限公司
2.武汉钢铁集团有限公司
3.东风日产 汽车 有限公司
4.武汉市万科房地产有限公司
5.武汉市绿地地产有限公司
知名典型民营企业:
武汉卓尔集团
武汉九州通
武汉东星集团
武汉丝宝
神州数码集团总部已经落户武汉
重要国企:
武汉铁路局
中国南方航空公司
长江航运集团
中国三峡集团
葛洲坝集团
中国信科集团
武汉邮科院
烽火通信
长飞通信
铁四院集团
中交二航局集团
中铁大桥局集团
中铁电气化局集团
中建三局集团
……
卓尔控股,地产+商贸+文旅+金融+棉纺……有多家上市公司。
九州通、人福医药、明德生物,3家医药上市公司,最近还有一家科前生物也上市了。
高德红外、凡谷电子, 科技 上市公司,都处于富豪榜前列。
烽火 科技 、华工 科技 、武汉邮科院,老牌 科技 企业。
楚天激光,激光一哥。
卷皮、宁美国度、斗鱼、盛天,光谷四小龙,后两家已上市。
尚德机构,在线教育一哥。
长江存储,国之重器。
良品铺子、周黑鸭、仟吉,全国知名的快消企业,前两家已上市,零食大王+鸭脖大王。
微派、福禄 科技 , 游戏 公司,后一家已经上市。
武钢、东风 汽车 ,20年前的明星企业,现在虽然身板还是很大,但空有架子了。
武商、中百、中商、汉商,4大商业上市公司,除武商外,其他都业绩堪忧。
太子、艳阳天、小蓝鲸……著名餐饮企业,不过太子已经停业了。
还有一些其他领域的,但特别有名气就这些了。
武汉的著名企业主要分为国企和民企两大类,下面对这两类下的最有代表性的企业做一个详细的介绍,期望对想在武汉发展的朋友有所帮助。
武汉的国企主要分布在钢铁, 汽车 ,建筑,光电子等领域,比较著名的有,钢铁行业的武钢,总部位于武汉市青山区,现已与上海的宝钢合并为宝武钢铁集团。 汽车 行业最著名的企业非位于经开区的东风 汽车 集团有限公司莫属。
建筑领域的著名国企主要有中铁十一局集团有限公司,光电子行业的国企以烽火通信,即现在的中国信科集团为代表。
武汉除了拥有为数众多的国企外,还有不少具有代表性的民营企业,如九州通医药集团,卓尔控股,恒信 汽车 ,稻花香等等。
正是这些数不胜数的国企和民企撑起了武汉GDP的万亿规模,让武汉在全国的经济版图中占有十分重要的一席之地。
一,武汉十强企业
1.东风 汽车
2.中建三局
3..葛洲坝集团
4.武钢(宝武钢铁)
5.九洲通医药集团
6.武汉铁路局
7.中铁十一局集团
8.卓尔控股
9.中交二航
10.武汉金融控股集团
二,武汉还有很多著名上市企业
长飞光纤
光迅 科技
华工 科技
华中数控
马应龙
周黑鸭
良品铺子等你可以查上市公司
三,另外武汉还有一些名企的分公司
联想武汉基地
富士康武汉基地
华星光电
武汉天马
腾讯,华为,阿里,京东,等。
四,武汉还有50多家互联网总部或第二总部
如小米,小红书,尚德机构,斑马快跑,卷皮网等。
国有企业里还有武船,武重等很多大型企业,还有即将形成的商业航天基地,网络安全基地。
废硫酸和硫酸废水除具有酸性外,还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异,目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类:回收再用、综合利用和中和处理。
1 废硫酸的回收再用
废硫酸中硫酸浓度较高,可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质,同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。
1.1 浓缩法
该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中,使其中的有机物发生氧化、聚合等反应,转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去,从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛,技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法,下面分别加以介绍。
1.1.1 高温浓缩法
淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生,其中H2SO4质量分数为65%~75%、三氯乙醛质量分数为1%~3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后,用煤直接加热蒸馏,回收的浓硫酸无色透明,H2SO4质量分数大于95%,无三氯乙醛检出,而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a,回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。
日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合,将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%~40%浓缩到95%,其工艺可分为3段,前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩,后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩,在每一段中H2SO4质量分数渐次升高,分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体,温度为150~220℃,可将有机物转变为不溶性物质,然后过滤除去,该工艺以2t/h的规模进行中试,5a运转良好。该工艺适应能力很强,可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。
1.1.2 低温浓缩法
高温浓缩法的缺点在于:硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大,实际操作非常麻烦。因此,近年来开发出了一种改进的浓缩法,称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。
WCG法的原理和工艺如下:将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩,然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化,分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器,净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔,经反复循环浓缩蒸馏,达到浓度要求后,用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。
WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨,浓缩塔材质为复合聚丙烯,泵及引风机均为耐酸设备。
该法与高温浓缩法相比,蒸发温度低(50~60℃),蒸汽消耗量少,费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30~60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%),上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸,采用WCG法浓缩,都取得了明显的效果。
用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点:
(1)在浓缩过程中若有固体物析出,会影响传热效果和废酸的分离;
(2)该装置非密闭,废酸中若有挥发性物质,会影响工作环境;
(3)装置的主体材料为复合聚丙烯,工作温度受主体材料的限制,不能超过80℃;
(4)该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%的稀硫酸。
1.2 氧化法
该法应用已久,原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解,使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去,从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。
天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理〔2,4〕,其操作过程为:将废酸稀释至H2SO4质量分数为30%,使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出,经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器,在112℃、88.1kPa条件下浓缩,在旋液分离器中分离水蒸气和酸(此时H2SO4质量分数约为70%),废酸再流入铸铁浓缩釜(280~310℃,真空度为6.67~13.34kPa),用喷射泵带出水蒸气,使H2SO4质量分数达到93%,然后流入搪瓷氧化缸,加入浓硝酸(HNO3质量分数为65%)进行氧化处理,至硫酸呈浅黄色。反应中产生的一氧化氮气体用碱液吸收。
硫酸在高浓度(H2SO4质量分数为97%~98%)和高温条件下也具有较强的氧化性,它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时,将废酸加热至320~330℃,把有机物氧化掉,部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高,有大量的酸雾产生,会造成环境污染,同时还要消耗一定量的硫酸,使硫酸收率降低,因此其应用受到很大限制。
1.3 萃取法
萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触,使废酸中的杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的要求是:
(1)对于硫酸是惰性的,不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸;
(2)废酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数;
(3)价格便宜,容易得到;
(4)容易和杂质分离,反萃时损失小。
常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚类(杂酚油、粗二苯酚)、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷)、异丙醚和N-503等。
大连染料八厂用氯苯对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的废硫酸进行一级萃取,使废水中的有机物含量由30000~50000 mg/L下降到200~250mg/L〔2〕。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的C-I萃取剂和P-I吸附剂处理该厂的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。该工艺是将再生硫酸经C-I萃取剂萃取分离后再依次用P-I吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的再生硫酸。为防止腐蚀,萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为500t/a,回收硫酸250t,价值7.5万元。
与其它方法相比,萃取法的技术要求较高,萃取剂要同时满足上述4项要求并不容易,而且运行费用也较高。
1.4 结晶法
当废硫酸中含有大量的有机或无机杂质时,根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质。
如南京轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁,可采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理〔6〕。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。
重庆某化工厂将H2SO4质量分数为17%的钛白废酸在常压下浓缩、析出的结晶熟化后过滤,滤渣经打浆及洗涤后即为回收的硫酸亚铁。滤液再在93.4kPa真空度下浓缩结晶过滤,可得到H2SO4质量分数为80%~85%的浓硫酸,第二次过滤的滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁〔7〕。
2 废硫酸及含硫酸废水的综合利用
从生产中排出的废硫酸或含硫酸废水,如果在原工序中已无法再直接使用,可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它生产工序中,这样既节约资源,又减少废酸的排放量。另外,一些以硫酸为原料的生产工艺,若对硫酸中的杂质要求不严,也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。
例如Belenkov.D.A利用硫酸厂含砷5.2g/L的废酸液,分别加入8.78g/L Cr2O3、3.26g/L ZnO、3.00g/L CuCO3制成木材防腐液,该溶液的pH为1.7,松材经该液浸泡后能有效地防止霉菌的生长〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人尝试用炼油厂的硫酸废水与褐煤飞灰混合反应,再加入水后与卜兰特水泥混合,生产具有高强度的混凝土,可用于铺路及建筑行业〔9〕。
Shimko,I.G.利用含硫酸的废气洗涤水与粘胶纤维厂排放的含Al(OH)3的污泥反应,生产Al2(SO4)3,用作水处理的混凝剂。该法中硫酸铝的回收率为85%~95%〔10〕。温州染化总厂利用明矾矿渣与废硫酸为原料,生产工业级硫酸铝,其工艺流程见图2〔11〕。
此外,许多硫酸盐工业品也可用废硫酸或硫酸废水进行生产。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗涤剂厂的含硫酸废水在反应塔中与铜粒和铜屑反应,溶液经结晶过滤后可制得硫酸铜晶体〔12〕。
济宁第二化工厂利用废硫酸(H2SO4质量分数为20%)与菱锰矿或软锰矿反应制取工业级硫酸锰,其工艺流程如下:菱锰矿或软锰矿与废硫酸混合进行酸解,将酸解后的料液压滤。滤渣经打浆和压滤后以废渣的形式排放,洗液返回酸解工序。滤液经去除杂质、过滤、蒸发结晶、离心分离和干燥后即制得产品硫酸锰〔13〕。
用氨中和废硫酸可制取硫酸铵肥料。废酸中的有机杂质一般在制得硫酸铵后除去,脱除杂质的方法主要有萃取法、氧化法、盐析法、凝聚法和离子交换法等。
3 废硫酸及含硫酸废水的中和处理
对于硫酸浓度很低,水量较大的废水,由于回收硫酸的价值不高,也难以进行综合利用,可用石灰或废碱进行中和,使其达到排放标准或有利于后续的处理。
以上海硫酸厂为例,该厂每天排放3600t含硫酸的废水,pH为2.6,其中还含有少量的砷、氟等。该厂用电石泥(主要成分为Ca(OH)2)进行中和,以聚丙烯酰胺为混凝剂,以Rs为氧化剂,采用中和-混凝沉淀-氧化工艺治理该废水,既中和了酸,又去除了氟、砷等,出水达到排放标准〔14〕。
4 结束语
除上述几种常用方法外,废硫酸及含硫酸废水的处理还有电解法、冷冻法、热解法、渗析法、气提法等〔16~19〕,但在我国,浓缩回收法及中和处理法目前仍是应用最广的方法。在生产中,应根据废硫酸或含硫酸废水的浓度、所含杂质的组成来选择回收或处理方法。特别是对精细化工行业产生的废硫酸或硫酸废水来说,由于所含的有机杂质成分极为复杂,硫酸的浓度变化很大,而处理量不大,这就更要注意根据具体情况选择投资较小、收效较大的方法。
中金黄金股份有限公司河南中原黄金冶炼厂位于河南省三门峡市南郊,环境优美,交通便利,为目前我国最大的专业化黄金冶炼厂之一,是中金公司和中国黄金工业支柱企业。
河南中原黄金冶炼厂是以处理含金复杂多金属硫精矿为主的专业化黄金冶炼厂,全厂占地面积共43万余m2 ,固定资产2.58亿元,其工艺采用焙烧--氰化、直接氰化两套流程,原料为硫金精矿粉,主产品为黄金,副产品为白银、阴极铜、硫酸,且全部通过ISO9001质量体系认证对难处理含金物料具有全国规模最大的浆式进料硫酸化焙烧工艺处理能力、全国最大的电积-萃取生产阴极铜能力,世界领先的金、银精炼工艺等。全厂拥有职工1600余人,各类专业技术人员335人(其中中级以上技术人员140人),占职工总数的21%,4个生产分厂、1个技术研发中心和8个管理部室,具有和生产经营相适应的ISO9001质量管理体系、ISO14001环境管理体系、OHSMS18001职业安全健康管理体系、国家级实验室以及满足生产、客户需要的铁路专线、自备车等,原设计规模为250t/d,经过不断探索,创新改造,现已达430t/d,年处理矿量16万吨,自产黄金6.5t、白银17t、阴极铜3000t,硫酸65000t,精炼黄金30t、白银30t。自1992年建成投产以来,累计实现利润2个多亿。曾多次荣获国家、行业、省级"全国五一劳动奖状"、"科技进步先进单位"、"设备管理先进单位"、"职工教育先进单位"、"环保达标先进单位"等荣誉称号。
① 二氧化硫的制取和净化(沸腾炉)
S+O2=SO2
4FeS2+11O2 = 2Fe2O3+8SO2
② 二氧化硫转化成三氧化硫(接触室)
2SO2+O2 = 2SO3
③ 三氧化硫的吸收和硫酸的生成(吸收塔)
SO3 + H2O = H2SO4
2、尾气处理(尾气的组成:SO2,O2,N2)
(1)碱法: Na2CO3
Na2CO3+SO2 = Na2SO3+CO2
(2)氨吸收法: NH3·H2O
2NH3·H2O+SO2 = (NH4)2SO3+H2O
(NH4)2SO3 + H2SO4= (NH4)2SO4 +H2O + SO2↑
化肥回收利用
3、污水处理
Ca(OH)2+H2SO4 CaSO4+2H2O
4、废渣的利用
黄铁矿的矿渣的主要成分是Fe2O3和SiO2可作为制造水泥或砖的原料。含铁品位高的矿渣可以炼铁。
5、能量的充分利用
硫酸厂在沸腾炉旁设置“废热”锅炉,生产蒸汽来发电,在接触室里设置热交换器,利用SO2氧化为SO3时放出的热量来预热即将反应的气体。
6、硫酸厂选址的因素
a.由于硫酸是腐蚀性液体,不便储存和运输,因此要求把硫酸厂建在靠近硫酸消费中心的地区,工厂规模的大小,主要由硫酸用量的多少决定。
b.硫酸厂的选址应避开人口稠密的居民区和环境保护要求高的地区。
以下摘自人教版高三化学书:
硫酸是一种腐蚀性液体,不能像普通固体化工产品那样可以较多贮存,需随产随销。硫酸的运输费用较高。据估算1吨硫酸的运价约为同质量黄铁矿矿石的3倍。这样就决定了硫酸厂靠近消费中心比靠近原料产地更有利。因此,考虑到综合效益,硫酸厂厂址里硫酸消费中心不能太远。在决定建厂规模时,可以考虑在消费中心建厂规模大些,在边远或硫酸用量不多的地区,建厂规模小些。