要用什么除去烯烃中的SO2?
烯烃的主要特征是有可以加成的双键。
而SO2是一种酸性氧化物,容易与水形成亚硫酸,应该使用碱性溶液吸收。
所以一般的做法是通入NaOH,长管进短管出。NaOH与二氧化硫生成亚硫酸钠,留在了溶液中。
反应方程式:2NaOH+SO2=======Na2SO3+H2O
磺化反应可分为直接磺化和间接磺化两大类。
直接磺化 用硫酸进行磺化是可逆反应,在一定条件下生成的磺酸又会水解。
在很多情况下,磺化温度会影响磺基进入芳环的位置。
例如,萘用浓硫酸在低温下进行磺化,主要生成易水解的萘-1-磺酸,而高温磺化则主要生成难水解的萘-2-磺酸。
磺化是放热反应,低温磺化时需要冷却,而高温磺化则需要加热保温。
根据所用磺化剂的不同而区分为:
①过量硫酸磺化 大多数芳香族化合物的磺化采用此法。
用浓硫酸磺化时,反应通式为: R*H2m-G'[+H 式中Ar表示芳基。
反应生成的水使硫酸浓度下降、反应速率减慢,因此要用过量很多的磺化剂。
难磺化的芳烃要用发烟硫酸磺化。
这时主要利用其中的游离三氧化硫,因此也要用过量很多的磺化剂。
Ar-H+SO3—→Ar-SO3H
②三氧化硫磺化 优点是磺化时不生成水,三氧化硫用量可接近理论量,反应快、废液少。
但三氧化硫过于活泼,在磺化时易于生成砜类等副产物,因此常常要用空气或溶剂稀释使用。
主要用于由十二烷基苯制十二烷基苯磺酸钠等表面活性剂的磺化过程。
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③共沸去水磺化 用于从苯和氯苯制苯磺酸和对氯苯磺酸。
特点是将过量6~8倍的苯蒸气在120~180℃通入浓硫酸中,利用共沸原理由未反应的苯蒸气将反应生成的水不断地带出,使硫酸浓度不致下降太多,此法硫酸的利用率高。
因磺化时用苯蒸气,又简称气相磺化。
④烘焙磺化 用于某些芳伯胺的磺化。
特点是将芳伯胺与等摩尔比的浓硫酸先制成固态硫酸盐,然后在180~230℃烘焙,或是将芳伯胺与等摩尔比的硫酸,在三氯苯介质中在180℃加热,并蒸出反应生成的水。
如从苯胺制对氨基苯磺酸。
⑤氯磺酸磺化 用等摩尔比的氯磺酸使芳烃磺化可制得芳磺酸苯二甲。
用摩尔比为1:4~5或更多的氯磺酸,可制得芳磺酰氯。
例如:从2-萘酚制2-萘酚-1-磺酸,从乙酰苯胺制对乙酰胺基苯磺氯。
⑥用三氧化硫加氯气或加臭氧磺化脂肪族化合物一般不能用三氧化硫或其水合物进行磺化,因为它或是不起作用,或是使脂肪族化合物发生氧化分解,从而生成复杂的混合物。
烷烃可用二氧化硫加氯气或加臭氧的混合物作磺化剂,在紫外光照射下进行磺氯化或磺氧化。
⑦加成磺化 某些烯烃化合物可以与亚硫酸氢盐发生加成磺化。
例如顺丁烯二酸二异辛酯与亚硫酸氢钠在水介质中在 110~120℃可反应而得琥珀酸二辛酯-2-磺酸钠盐(渗透剂T)
1)生产硫酸酯类,用途广泛,是常用的烷基化试剂。例如硫酸二乙酯,就是将乙烯直接通入浓硫酸中,反应完毕,在无水硫酸钠存在下蒸馏,得到纯的产品。
2)制备相应的醇类。如上,生产的硫酸酯类,经过水解,可以得到相应的醇类。例如乙烯制备乙醇,丙烯制备异丙醇等。
一个带电体系的稳定性,取决于所带电荷的分布情况,电荷愈分散,体系愈稳定.碳正离子的稳定性也是如此,电荷愈分散,体系愈稳定.以下几种碳正离子的稳定性顺序为:
叔碳〉仲碳〉伯碳〉烷基正离子(CH3+)
2、其次CrO3可以通过重铬酸钠和浓硫酸反应沉淀出来,溶于水生成铬酸,具有强氧化性。
3、最后CrO3于197°C以上分解,逐渐失去氧,中间产物有黑色的二氧化铬,产物与烯烃结合成的三氧化二铬。
(1)醇脱水
醇和酸(如硫酸)一起加热反应,在一定温度下,醇脱去一分子水而生成烯烃,如乙醇和浓硫酸在160℃反应生成乙烯:
CH3CH2OH —→ CH2=CH2 + H2O
(2)卤代烃脱卤化氢 一卤代烷在碱性试剂存在下,同样经1,2-消除反应失去一分子卤化氢生成烯烃:
CH3CH2CH2Cl ̄—→ CH3CH=CH2
若卤代烷上有来年感个以上不同的β-氢原子,则可以生成几种不同的同分异构体烯烃,何种烯烃为主要产物与原料的结构和反应条件有关。
(3)邻二卤代脱卤
邻二卤代物在金属锌=镁等作用下,失去两卤原子而生成烯烃。法医感中,金属为碳卤键的断键和双键的形成提供一对电子,金属首先夺走一个卤原子生成碳负离子,碳负离子再失去β-卤原子生成烯。
除上面三个方法外,炔烃加氢、羧酸酯和季胺盐的裂解、Wittig反应、磺酸酯脱磺酸等也都是制备烯烃的方法
如果混合物是液态的,可以把混合液与酸性高锰酸钾溶液混合,搅拌/振荡,然后静置或离心使之分层,分液(上层有机相为烷烃)。如果希望除去烷烃中少量的水的话,可以再加入无水硫酸钠或无水硫酸镁,搅拌后离心或过滤,得到较纯的烷烃