乙二醇锑对人体有什么伤害
乙二醇的填充模型乙二醇(ethylene glycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”,简称EG。化学式为(HOCH2)₂,是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶,但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇(PEG)是一种相转移催化剂,也用于细胞融合;其硝酸酯是一种炸药。
人类致死剂量约为1.6 g/kg 的意思是每千克摄入1.6克致死
就是 如果你60公斤 你要吃上96克....所以毒性不是很大!乙二醇肯定是对人体有害的。要知道乙醇对人体都是有害的。
乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。
国标编号 32093 CAS号 110-71-4 中文名称 1,2-二甲氧基乙烷 英文名称 ethylene glycol dimethyl ether;1,2-dimethoxyethane 别 名 乙二醇二甲醚;二甲基溶纤剂 分子式 C4H10O2;CH3OCH2CH2OCH3 外观与性状 无色液体,略有醚味 分子量 90.12 蒸汽压 6.40kPa/20℃ 闪点:1℃/开杯 熔 点 -69℃ 沸点:83℃ 溶解性 溶于水、烃类 密 度 相对密度(水=1)0.87; 相对密度(空气=1)3.11 稳定性 稳定 危险标记 7(中闪点易燃液体) 主要用途 用作溶剂、医药抽提剂、有机合成中间体的主要成分 乙二醇二甲醚(DME)是一种带有醚味的水白色中性液体,性质稳定,不易发生反应,能溶解各种树脂和纤维素,并能与水和许多醇,酮,酯等有机溶剂以任意比例混溶,其溶解能力可以通过水或某些溶剂作适当稀释来调节。DME是一种性能优良的非质子极性溶剂,除了用作气体吸收剂,萃取剂和脱漆剂外,还可以用于以下化学领域。用于电化学:由于DME的特殊结构,可替代水作非水溶液电解质溶剂,用于电化学设备,充电电池及有机化合物电解反应等。比如:苯,四丁基溴化铵,DME的水溶液体系进行电解反应,可制得纯度为百分之九十六的1,4二羟基苯。制备硼化学: DME作为溶剂,可用于制得硼,硼氢化物,多硼氢化合物,多硼氢酸盐等多种硼衍生物。比如;三烷基硼化物和氢化铝钠在DME中反应,制得的硼氢化钠纯度高,颗粒大。制备有机金属化合物。 DME是有机金属反应的重要试剂,可用于制备锑。硒,锡,钛,铼,铁,钌等有机金属化合物。用于高分子材料的聚合反应;用作清洗剂复配物;用于有机化合物及医药中间体的合成等。
1.1 什么是锑?
锑是一种稀有的银白色金属,英文名称 Antimony,元素符号 Sb,有毒、质脆无延展性、具有热缩冷胀特性且具有抗腐蚀功能。锑属于 VA 族,原子序数为 51,相对原子量为 121.75,密度为 6.684g/cm³,熔点为 630.74℃,沸点为 1750℃。锑属于亲铜元素同时具有亲氧性,基于锑的物理特性,其通常被用于阻燃、合金硬化剂及电池合金材料,较少被单独使用。
人类对锑的使用可追溯至公元前。早在公元前 3100 年的埃及前王朝时代,三硫化二锑已被当作化妆的眼影粉使用;大约 17 世纪,锑被认知为一种化学元素;1896 年,人类首次制出电解锑。中国是世界上发现、使用锑较早的国家之一,《汉书˙食货志》和《史记》中将其记载为"连锡";明朝末年(1541 年),中国发现了世界最大的锑矿产地——湖南锡矿山(位于冷水江市);中国最早的锑炼厂则与光绪 23 年(1897 年)创办。具有工业价值的含锑矿有限。据亚洲金属网统计,目前已知的含锑矿物多达 120 种,但具有工业利用价值,并且含锑在 20%以上的锑矿物仅有 10 种,包括辉锑矿(含 Sb 71.4%)、方锑矿(83.3%)、锑华(83.3%)、锑赭石(74%-79%)、黄锑华(74.5%)、硫氧锑矿(75.2%)、自然锑(100%)、硫汞锑矿(51.6%)、脆硫锑铅矿(35.5%)、黝铜矿(25%)。锑主要存在于辉锑矿(Sb2S3)中,是选冶最主要的矿物原料。
1.2 锑为何如此重要?
锑是全球性稀缺的小金属品种,其与稀土、钨、锡被并称为中国四大战略资源。其重要性主要体现在:
(1) 储量十分稀缺:锑在地壳中分布不均匀且极难富集(以硫化物及硫盐矿物的形式存在),其平均丰度仅约千万分之二至千万分之五,接近铊(0.5ppm)。根据美国地质调查局数据,至 2018 年底全球共有锑资源储量 150 万吨,仅高于贵金属和部分稀有金属。
(2) 用途广泛且具有不可替代性:锑是现代工业生产不可或缺的重要原材料,被广泛用于生产各种阻燃材料、合金、玻璃、半导体元件、医药化工及国防军工等领域,对保障国民经济的持续发展起到极其重要的作用,被称为“工业味精”。其中,锑的热缩冷胀特性令其可以改变合金硬度,在各式各样的国 防武器中均有锑金属的合金;锑高强度及耐腐蚀特性令其成为机械齿轮转轴的关键生产材料;锑的低燃点则令其在消防阻燃方面具有不可替代性,在易燃材料中(如塑料制品、电子电器制品及建筑建材制品等)加入三氧化二锑形成的锑卤化物使其成为难燃材料,是欧美日等发达国家的强制性惯例,目前依然未有找到比锑更好的阻燃替代品。
(3) 难以再生及重要战略资源意义:锑是一种难以有效再生的稀有小金属(70%的锑金属被用于阻燃剂而难以回收),西方国家均将锑作为重要战略物资进行严格管控和储备。2010 年,欧盟将锑列为极为重要的战略储备金属,发布的供应紧缺名单中锑位列首位;2018 年,美国将锑列入 35 种关键矿产清单,对锑资源只进行勘探而不开采,并从中国大量进口锑资源(占其锑进口总量约 60%)。中国方面,2009年国土资源部曾下发《2009 年钨矿锑矿和稀土矿开采总量控制指标的通知》,是国内矿政管理史上首次对锑矿实行开采总量控制管理,并暂停受理锑矿探矿权采矿权申请;2016 年,国土资源部发布《全国矿产资源规划(2016-2020 年)》,将锑等 24 种矿产列入战略性矿产目录。
2. 供给端的故事——垄断、刚性且充满挑战
2.1 全球锑矿资源储量具有明显分带性
全球锑矿资源总储量有限,且分布具有分带性与集中性。根据美国地质调查局2017-2018年数据,全球已存锑矿资源(含金属)仅有150万吨,而全球年均消费量约13万吨,锑资源全球化的紧缺形势日趋严峻。从分带性观察,已探明锑矿床主要分布在环太平洋成矿带、中亚天山成矿带和地中海成矿带;其中环太平洋成矿带上中国、玻利维亚和美国总储量达到85万吨,约占全球储量的56%,中亚天山成矿带上俄罗斯、塔吉克斯坦储量为40万吨,约占全球储量的26%,而地中海成矿带上土耳其储量为10万吨,约占全球储量的7%。
2.2 全球锑矿资源分布具有集中性
锑资源分布具有集中性特点。全球锑资源主要集中在中国、俄罗斯、玻利维亚,这三个国家锑矿储量占全球总储量近80%。根据美国地质调查局2018年的数据显示,中国是世界上锑矿资源储量最丰富的国家,共有48万吨锑金属储量,占全球总供应量的32%。俄罗斯是世界第二大锑资源国,其拥有35万吨锑金属量(占全球23%),主要分布在雅库特地区(Saryakh与Sentachan为俄最大锑矿,共计约15万吨锑金属@25%)。而玻利维亚作为世界第三大锑资源国,其拥有31万吨锑金属资源(占全球21%),主要分布在Lapaz-potosi等西部地区成矿带,Chilcobija矿(辉锑矿)为其主要的在产锑矿山。
2.2.1 中国锑矿储量大,但主要集中于六省
中国是全球锑矿储量最丰富的国家,储量占全球总储量的32%。目前世界上知名的大型锑矿床有54个,其中15个位于中国。中国的锑资源遍布全国18个省、自治区,但主要集中于湖南(20.4%)、广西(15.9%)、西藏(13.5%)、贵州(10.5%)、云南(8.8%)和甘肃(8.4%)六省。其中,湖南锑资源储量全国第一,已探明的 锑矿床约37个,但主要矿区位于冷水江市,其拥有全球最大锑矿——锡矿山锑矿(湖南闪星锑业全资矿山,1541年发现,1897年开采,采用井下开采方式),此外沃溪矿区(辰州矿业,金锑钨伴生矿)与安化渣滓溪锑矿(1906年建矿,削壁充填法采矿)也是湖南主要的锑矿区。广西锑储量为全国第二,具有代表性的为广西高峰多金属矿(高峰矿业公司,铅锌锑铟多金属矿山,竖井斜井联合开拓方式)。西藏的锑矿资源亦十分丰富,主要分布集中在藏北双湖-安多地区和藏南定日-隆子地区。藏北有代表性的锑矿床有美多、扎那等,其中美多是藏北最大锑矿床;而藏南则有阿布纳布、鲁鲁、马扎拉及扎西康等锑矿床,其中扎西康(锑多金属矿)是藏南规模最大的锑矿床,也是当前有代表性的正常在产多金属锑矿床之一。
2.2.2 中国锑矿可开采年限按静态比计算已不足五年,是四大战略资源中最稀缺的金属
虽然目前中国仍是全球第一锑矿储量大国,但过度开采使中国锑矿资源的保障程度不断下降。根据安泰科的调查数据,中国锑矿已利用的资源储量占国内总查明资源储量约49%,可规划利用的资源储量仅占总查明储量约18%,很多国内已存锑矿山因过度挖采已被列入危机矿山。而根据USGS采用储量/产量的静态储产比计算,中国的锑矿可开采年限仅为4.9年,低于世界平均水平(10.95年),并远低于俄罗斯(24.31年)和玻利维亚(114.81年)。此外,从国内的四大战略资源开采年限比较,锑依然是最稀缺的品种,可开采数值远低于锡(7年),钨(12年)及稀土(115年)。
2.3 全球锑供应具有集中性,中国锑产量占全球 70%以上
全球锑产出同样具有集中性特点。全球锑金属核心产出国是中国,塔吉克斯坦及俄罗斯,三国占全球总产出比例91.2%。中国是全球最大的锑供应国,产业规模稳定且产量全球占比超过70%以上(稳定年产量约10万吨)。当前中国已经形成从锑矿采选、冶炼、加工和贸易的完整锑产业链,主要产出基地分布在湖南、广西、云南、贵州及西藏(占全国总产量约90%以上),主要产品除锑金属外包括三氧化二锑、锑酸钠及乙二醇锑等,主要规模以上企业近60家,包括湖南闪星锑业、辰州矿业、广西华锡集团、云南木利锑业及贵州东峰矿业等。塔吉克斯坦自2016年起锑金属产量年均维持在1.47万吨(全球产量占比12.1%),其境内主要矿山为列宁纳巴德地区的安佐布贡锑矿;此外中国某公司在塔项目当前处于在建阶段,建成后年锑精矿金属量贡献约1.6万吨,这意味着塔吉克斯坦锑金属产量有望翻倍。俄罗斯是全球第三大锑生产国,其年均锑产量约1.04万吨,全球产量占比7.8%;俄罗斯的锑矿全部来自Sarylakh-Surria矿山,但俄罗斯极地黄金公司未来锑精矿(含金属)产量或有望增至1.5万吨,该公司目标为占据全球15%锑金属份额。
2.3.1 全球锑矿含锑金属年产量仅 13 万吨,锑矿产出增速未有明显扩张
从全球锑矿产量近20年的数据观察,全球锑矿产量增速未有明显扩张。根据美国地质调查局与世界金属统计的数据,2018年全球主要国家锑矿含锑金属年产量约13.3万吨,产量增速自2015年起出现阶段性的趋势下滑,2016-2018三年年均降幅近-10%。此外,近20年内全球锑矿含锑年产出最高为19.7万吨(2009),年产出最低为8.16万吨(2004),中位数及平均值均为14.5万吨,而近3年的产出均值为13.7万吨,整体显示出锑供应未能有效释放,供给端依存明显刚性的现状。
2.3.2 环保及产业政策影响影响中国锑供应稳定性
中国是全球最大的锑供应国,中国锑产量的变化对全球锑供应产生直接影响,而环保政策及产业政策则对中国锑供应稳定性起到决定性作用。从国内锑资源角度考虑,由于以辉锑矿为主的锑资源逐渐耗竭,环保政策在近年来的严格执行令锑行业整体面临较大环保压力,压力主要源于环保督查及特别排放要求。从环保督查角度观察,第二轮中央生态环保督查自2019年-2022年执行,2019-2021年例行督查,2022年将开展生态督查回头看,这意味着至2022年前全国锑行业的生产稳定性会受到环保督查制约;从特别排放要求观察,自2018年6月至2020年,贵州、广西及湖南分别开始严格执行重点污染物特别排放限值政策,对于各省辖区内的锑矿采选、冶炼等项目的排污进行严格管理,这无疑增加了锑行业的环保成本;此外,生态环境部在2020年3月公开发表《锡、锑、汞工业污染物排放标准(征求意见稿)》征求意见,根据当前防控铊排放风险的要求,预计锑污染物排放控制标准会进一步从严。而从产业政策观察,外商投资准入特别管理措施(负面清单)、市场准入负面清单以及在2009年国土资源部曾下发的《2009年钨矿锑矿和稀土矿开采总量控制指标的通知》,对锑矿施行开采总量控制管理并暂停受理锑矿探矿权及采矿权申请(2014年取消相关限制)都会从产业政策和准入角度对锑的供应形成扰动。
2.3.3 生产成本已对锑价产生有效支撑,供应刚性叠加大宗周期再至有望提振锑价均值回归
根据锑金属的生产环节,其生产成本可大体分为四部分,分别是采矿成本、选矿成本、冶炼成本及费用成本。从各个环节所产生的费用观察,当前行业内综合锑金属单吨生产成本大约为38000元,三氧化二锑单吨生产成本至39250元,相对偏高的生产成本对锑价的运行重心形成支撑,这点从年内Q1锑价在成本线附近相对坚挺的走势可以反映。从周期品的走势变化观察,考虑到锑供应端的相对刚性及年内价格极限测试后安全边际的显现,预计锑价有望在供应端刚性且大宗周期回暖的带动下而有效回归10年均值,这意味着锑均价有望从年内的3.89万/吨增至5.71万/吨,均价或增长47%。
从锑矿采至金属产出相关成本细分如下:
当前锑采矿成本主要与矿山地质构造、采矿方法及矿石品味相关,平均成本大约在9000-11000元/吨;选矿成本则基于不同的选矿方法而有所分化。锑选矿主要有浮选、手选及重选三种方式,其中浮选是最为普遍的选矿方式,但当前大多数冶炼厂采用联合方式,整体平均成本在5000-6000元/吨左右;锑冶炼分为两类,分别是火法冶炼和湿法冶炼,火法炼锑是将硫化矿经挥发焙烧及熔炼,再经还原熔炼和精炼变成金属锑;湿法冶炼采用硫化钠和氢氧化钠溶液浸出硫化锑精矿并得到硫代亚锑酸钠阴极液,然后电积得到电锑,生产成本一般控制在6000-6000元/吨;而进一步由锑锭转至三氧化二锑,则需增加1000-1500元/吨成本; 最后是相关费用,包括传统的三费支出,大约在5000-6000元/吨。
3. 国内外锑行业主要公司梳理
3.1 全球具有代表性的锑矿山梳理
目前,全球锑矿山主要分布在中国、俄罗斯、塔吉克斯坦、加拿大等地。我们总结了当前部分锑矿的基本情况,并选取了其中几家做简要介绍。
国内有代表性的锑矿山:
(1)锡矿山锑矿
锡矿山锑矿属于湖南闪星锑业有限责任公司全资拥有,发现于 1541 年,是目前全球最大的锑矿,分南北两个矿区,矿区面积 22.5 平方公里,为单一的低温热液金属矿床。据安泰科数据,2017 年锡矿山矿的保有资源量约 523.82 万吨,锑金属保有量超过 30 万吨。
(5)晴隆锑矿
贵州晴隆锑矿是我国西南地区大型锑矿之一。根据 2011 年辰州矿业《关于贵州晴隆锑矿矿产资源综合利用可行性研究报告》,矿山保有资源/储量矿石量 263 万吨,平均品位 1.90%,锑金属量 49970 吨,锑矿田包括大厂、后坡南、支汆、衫树林等矿段或矿床,总面积达到 420 平方公里。晴隆锑矿核定矿石开采能力 30 万吨/年,总浮选处理能力 350t/d。
(3)沃溪锑矿
沃溪锑矿属于辰州矿业有限责任公司,位于湖南沅陵县,是全球罕见的大型金矿及金锑钨伴生矿,开采范围包括红岩溪、鱼儿山、石床溪、花岩山、银厂沟等地。
(5)渣滓溪锑矿
湖南安化渣滓溪锑矿建于 1906 年,是国家重点锑品生产基地之一。矿区面积 78.75 公顷,资源储量 91.2 万 吨,年生产规模 7.5 万吨,地质品位 7.48%。公司采矿方法为削壁充填法、留矿法,选矿工艺流程为重选+浮选。
国外有代表性的锑矿山:
(1)安佐布汞锑矿
塔吉克斯坦安佐布汞锑矿于 1940 年被发现,1954 年建成第一个 100t/d 的矿石浮选厂;2005 年美国 COMSAP收购其 100%股份,矿山生产增至 600t/d 水平。
(2)远东锑矿
俄罗斯远东锑矿主要指萨雷拉赫金锑矿和盛达昌锑金矿。萨雷拉赫金锑矿在萨哈共和国(雅库特)奥伊米亚康区境内,品位约 6%,前身是俄罗斯国有企业。盛达昌金锑矿位于萨哈共和国(雅库特)上扬斯克区。二者均由 GPM 公司控股,是一家经营锑、金、钛等多种金属的俄罗斯民营公司。
(3)水獭溪锑矿
水獭溪锑矿位于加拿大东部纽芬兰岛,2009 年控制资源量 164 万吨,锑品位 4.76%,金属量 7.8 万吨。水獭溪锑矿年产锑金属 6000 吨左右。2009 年,湖南有色控股集团收购水獭溪锑矿有限公司 100%股权,矿区目前处于关闭状态。
(4)奥鲁罗金锑矿
奥鲁罗(Oruro)金(锑)矿位于玻利维亚矿业基地奥鲁罗省西北部,矿区面积约 6.5 平方公里,锑储量约35 万吨,平均品位为 2.24%。
3.2 国内涉锑上市公司梳理
(1)上市公司 A
公司全资子公司辰州矿业有限责任公司拥有的沃溪锑矿,位于湖南沅陵县,属于大型金矿及金锑钨伴生矿,开采范围包括红岩溪、鱼儿山、石床溪、花岩山、银厂沟等地。2019 年,公司生产锑品 35347 吨,其中锑锭10620 吨,氧化锑 17218 吨,含量锑 4955 吨,乙二醇锑 2404 吨
(2)上市公司 B
公司锑金属资源丰富,目前合计拥有锑金属储量 27.75 万吨,其中国内矿区合计锑储量 14.52 万金属吨,境外拥有锑资源权益储量约 13.23 万金属吨,总计储量占全国锑储量约 60%,占全球锑储量约 18.5%。据公司公告,完全达产后预计年新增锑精矿 1.6 万金属吨,届时公司锑金属年控制产量约 2.34 万吨(占全球总产量 18%),公司权益产量达 1.54 万吨/年(占全球 12%)。
(3)上市公司 C
公司持有玻利维亚扬帆矿业股份有限公司 51%股份、D 铜矿股份有限公司 51%股份、亚马逊矿业股份有限公司61%股份。根据 2019 年报数据,公司在玻利维亚片区拥有矿业特许权 22 个,面积 75.12 平方公里,保有 332+333类金锑矿石 396 万吨(扬帆 4 个矿业权 Sb 平均品位 0.54%)。
3.3 主要锑冶炼企业梳理
从中游冶炼环节观察,中国是全球最大的锑品生产国,冶炼产能占到全球 70%以上。国内锑冶炼企业主要集中在资源丰富的湖南、贵州、云南和广西四个省份,知名度较高的有闪星锑业、辰州矿业、东峰矿业等,四省份锑品产量占全国的 80%以上。海外的冶炼产能主要来自俄罗斯、玻利维亚、塔吉克斯坦、美国和阿曼等国。全球锑冶炼产能约 23 万吨,且仍有 5 万吨左右拟投产产能,预期总产能约 28 万吨。
公众号:老范说评laofanshuoping
+
精对苯二甲酸(pta)=对苯二甲酸乙二醇酯(bhet)+
水
对苯二甲酸乙二醇酯(bhet)=聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)+乙二醇(eg)。
pta
直接酯化反应目前生产上一般不采用催化剂,因为pta
分子中羧基本身可以起催
化作用,这种催化实际上为氢离子催化。
缩聚反应需要加入适当的催化剂—金属化合物,如醋酸盐,金属氧化物。目前工业使用
较多的如醋酸锑,三氧化二锑。最近有使用效果比较好的乙二醇锑。
这是直接酯化法的原理。工业上pta与eg的摩尔比一般在1:1.09左右。
还有酯交换法及环氧乙烷法
。
我也不知道你要了解具体到哪方面,手打比较麻烦。我这里还有pet生产工艺的仔细资料
乙二醇主要用于制聚酯涤纶,聚酯树脂、吸湿剂,增塑剂,表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药,并用作染料、油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂,制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。
可生产合成树脂PET,纤维级PET即涤纶纤维,瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等,也用作防冻剂。
除用作汽车用防冻剂外,还用于工业冷量的输送,一般称呼为载冷剂,同时,也可以与水一样用作冷凝剂。
扩展资料:
一、健康危害
国内尚未见本品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误服。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。
口服后急性中毒分三个阶段:第一阶段主要为中枢神经系统症状,轻者似乙醇中毒表现,重者迅速产生昏迷抽搐,最后死亡。
第二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。
二、行业概况
近10年来,由于聚酯工业需求强劲,国内市场对乙二醇的需求保持快速增长之态势。1995年我国乙二醇的表观消费量只有65.69万吨,2000年达到195.71万吨,年均增长率高达24.40%。
进入21世纪以来,乙二醇的表观消费量继续大幅增长,2002年突破300万吨大关,达到301.99万吨,成为超过美国的世界第一大乙二醇消费国。
由于需求量的快速增长,促进了乙二醇生产能力的增加,近两年,我国有多套大型乙二醇生产装置建成投产。随着我国乙二醇生产能力的不断增加,产量也不断增加。
参考资料:
百度百科-乙二醇
弯曲强度 148-310MPa
吸水性 0. 06%-0.129%
冲击强度 64.1-128J/m
洛氏硬度 M 90-95
伸长率 1.8%-2.7%
常用的有几个系列催化剂:锑系(三氧化二锑,醋酸锑,乙二醇锑);钛系(二氧化钛,钛酸酯等);锗系(二氧化锗及金属配合物);锡系(氯化亚锡和很多种金属配合物);酶等