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丙烯腈生产原理

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2023-01-27 06:27:17

丙烯腈生产原理

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2026-01-29 08:06:17

氰乙醇法:环氧乙烷和氢氰酸在水和三甲胺的存在下反应得氰乙醇,然后以碳酸镁为催化剂,于200-280℃脱水制得丙烯腈,收率约75%。此法生产的丙烯腈纯度较高,但氢氰酸毒性大,成本也较高。

乙炔法:乙炔和氢氰酸在氯化亚铜-氯化钾-氯化钠稀盐酸溶液的催化作用下在80-90℃反应得丙烯腈此法生产过程简单,收率良好,以氢氰酸计可达97%。但副反应多,产物精制较难,毒性也大,且原料乙炔价格高于丙烯,在技术和经济上落后于丙烯氨氧化法。1960年以前,该法是世界各国生产丙烯腈的主要方法。

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目录1 拼音2 英文参考3 国标编号4 CAS号5 中文名称6 英文名称7 丙烯腈的别名8 分子式9 外观与性状10 分子量11 蒸汽压12 闪点13 熔点14 沸点15 溶解性16 密度17 稳定性18 危险性 18.1 爆炸极限18.2 最小点火能18.3 引燃温度18.4 燃烧热18.5 危险标记 19 主要用途20 健康危害21 毒理学资料及环境行为22 现场应急监测方法23 实验室监测方法24 环境标准:25 泄漏应急处理26 防护措施27 急救措施 1 拼音

bǐng xī jīng

2 英文参考

acrylonitrile

cyanoethylene

3 国标编号

32162

4 CAS号

107131

5 中文名称

丙烯腈

6 英文名称

acrylonitrile;cyanoethylene

7 丙烯腈的别名

乙烯基氰;氰(基)乙烯

8 分子式

C3H3N;CH2CHCN

9 外观与性状

无色液体,有桃仁气味

10 分子量

53.06

11 蒸汽压

13.33kPa/22.8℃

12 闪点

5℃

13 熔点

83.6℃

14 沸点

77.3℃

15 溶解性

微溶于水,易溶于多数有机溶剂

16 密度

相对密度(水1)0.81;相对密度(空气1)1.83

17 稳定性

稳定

18 危险性

丙烯腈为中闪点液体,遇火种、高温、氧化剂有燃烧爆炸危险;蒸汽与空气能形成爆炸性混合物;有毒,能被皮肤吸收;遇强酸、强堿、胺类反应猛烈。

18.1 爆炸极限

2.8%28.0%,

18.2 最小点火能

0.16mj

18.3 引燃温度

480℃,

18.4 燃烧热

1757kj/mol

18.5 危险标记

7(易燃液体),40(有毒品)

19 主要用途

用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶、染料、合成树脂、医药等

20 健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:本品在体内析出氰根,抑制呼吸酶;对呼吸中枢有直接麻醉作用。急性中毒表现与氢氰酸相似。

急性中毒:以中枢神经系统症状为主,伴有上呼吸道和眼部 *** 症状。轻度中毒有头晕、头木、意识蒙胧及口唇紫绀等。眼结膜及鼻、咽部充血。重者除上述症状加重外,出现四肢阵发性强直抽搐、昏迷。液体污染皮肤,可致皮炎,局部出现红斑、丘疹或水疱。

慢性中毒:尚无定论。长期接触,部分工人出现神衰综合征、低血压等。对肝脏影响未肯定。

21 毒理学资料及环境行为

毒性:属高毒类。

急性毒性:LD5078mg/kg(大鼠经口);250mg/kg(兔经皮);人吸入300~500mg/m3×5~10分钟,上呼吸道灼痛、流泪;人吸入35~200mg/m3×20~45分钟,粘膜 *** 。

亚急性和慢性毒性:大鼠吸入40mg/m3×4小时/日×6日/周×40日,致死,肝坏死;大鼠经口0.1%饮水×13周,生长减慢,萎靡。

*** 性:家兔经眼:20mg(24小时),重度 *** 。家兔经皮:500mg,轻度 *** 。

致突变性:微生物致变突性:鼠伤寒沙门氏菌25μL/皿。哺乳动物体细胞突变性:人淋巴细胞25mg/L。

生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):650mg/kg(孕6~15天),对雄性生育指数有影响,可引起胚胎毒性,肌肉骨骼发育异常。

致癌性:大鼠经口最小中毒剂量1700mg/kg(37周)胃癌。

污染来源:丙烯腈是重要的有机原料,主要用于橡胶合成(如丁腈橡胶)、塑料合成(如ABS,AS树脂、聚丙烯酰胺等)、有机合成、制造腈纶、尼龙66等膈成纤维、杀虫剂、抗水剂、粘合剂等;还用合适谷物烟薰剂。从事丙烯腈生产及以丙烯腈为原料合成和制造上述物质的企业均是丙烯腈污染的主要来源。腈纶纤维燃烧时可释放也丙烯腈。

丙烯腈在水中是不稳定的,水中浓度1mg/L以下时不影响生物降解。当水中丙烯腈的浓度为10mg/L时,经过一昼夜剩下46%,二昼夜只剩下19%,四昼夜剩下5%,六昼夜只剩下3.6%当水中丙烯脯的浓度为75mg/L时,经过二昼夜剩下30.5%,六昼夜时为起初数量的4.5%。空气中嗅觉阈值浓度为1.7~23ppm,水中嗅觉阈值浓度为0.0031~50.4mg/L。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热易燃烧,并放出有毒气体。与氧化剂、强酸、强堿、胺类、溴反应剧烈。在火场高温下,能发生聚合放热,使容器破裂。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。

22 现场应急监测方法

快速检测管法;便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

直接进水样气相色谱法;气体检测管法

气体速测管(德国德尔格公司产品)

23 实验室监测方法 监测方法 来源 类别 气相色谱法 HJ/T371999 固定污染源排气 吡啶苯胺比色法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编 空气 纳氏试剂比色法 《化工企业空气中有害物质测定方法》化学工业出版社 化工企业空气 纳氏试剂比色法 《水质分析大全》张宏陶等编 水质 气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 24 环境标准: 中国 (TJ3679) 车间空气中有害物质的最高容许浓度   2mg/m3[皮] 中国 (TJ3679) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.05mg/m3(日均值) 中国(GB162971996) 大气污染物综合排放标准 最高允许排放浓度:22mg/m3(表2);26mg/m3(表1)

最高允许排放速率(kg/h):二级0.77~16(表2);0.91~19(表1);三级1.2~25(表2);1.4~29(表1)

无组织排放监控浓度限值(mg/m3):0.60(表2);0.75(表1)

中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 2.0mg/L 中国(GB1160789) 渔业水质标准 0.5mg/L 中国(GHZB11999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.000058mg/L 中国(GB89781996) 污水综合排放标准 一级:2.0mg/L

二级:5.0mg/L

三级:5.0mg/L

25 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。废弃物处置方法:焚烧法,焚烧炉要有后燃烧室,焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。化学法,用乙醇氢氧化钠处理,将其产物同大量水一起排入下水道。另外,从废水中回收丙烯腈也是一种可考虑的处理办法。

26 防护措施

呼吸系统防护:可能接触毒物时,必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。

27 急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯,就医。

食入:饮足量温水,催吐,用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

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聚丙烯腈是高分子聚合物。聚丙烯腈是聚丙烯腈是高分子聚合物不能溶解在乙醇中,聚丙烯腈是高分子聚合物,乙醇不能溶解聚丙烯腈。聚丙烯腈的化学式为:(C3H3N)n,由单体丙烯腈自由基聚合反应而得到。大分子链中的丙烯腈单元是头接尾方式相连的,它不溶于水,仅溶于二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、硝酸亚乙基酯等极性有机溶剂。还能溶于硫氰酸盐、过氯酸盐、氧化锌、溴化锂等无机盐的浓水溶液及浓硝酸等特殊溶剂。

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丙烯腈本品极毒,对温血动物的毒性约为氰化氢的1/30。丙烯腈不仅蒸气有毒,而且附着于皮肤上也易经皮肤中毒。工作场所最高容许浓度为45mg/m3。生产设备要密闭,操作时要戴防护用具。丙烯腈若溅到衣服上应立即脱下衣服,溅及皮肤时用大量水冲洗。溅入眼内,需用流水冲洗15分钟以上。不慎吞入时,则用温盐水洗胃。如果中毒,应立即用硫代硫酸钠、亚硝酸钠进行静脉注射,并请医生诊治。

慢性中毒:尚无定论。长期接触,部分工人出现神衰综合征,低血压等。对肝脏影响未肯定。

轻度中毒有头晕、头痛、乏力、上腹部不适、恶心、呕吐、胸闷、手足麻木、意识蒙胧及口唇紫绀等。眼结膜及鼻、咽部充血。重者除上述症状加重外,出现四肢阵发性强直抽搐、昏迷。液体污染皮肤,可致皮炎,局部出现红斑、丘疹或水疱

急性中毒表现与氢氰酸相似,抑制呼吸酶;对呼吸中枢有直接麻醉作用。以中枢神经系统症状为主,伴有上呼吸道和眼部刺激症状。

注意事项:

1.严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。

2.操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。

3.建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。

4.远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

5.使用防爆型的通风系统和设备。

6.防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。

7.搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

8.配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

9.倒空的容器可能残留有害物。