软pvc胶条和tpv可以相熔提高弹性吗?
通常TPV材料为EPDM(三元乙丙橡胶)动态硫化聚丙烯,这种材料为热塑性弹性体,因为不含有极性基团,所以为非极性聚合物,而PVC因为分子链上含有极性原子氯,为极性聚合物,根据相似相容原理,二者的相容性很差。
如果要提高PVC的弹性,可以考虑添加CPE,如果要透明的可以添加MBS。
TPE统称热塑性弹性体,是一种可用一般的热塑性塑料成型机加工成型的软胶材料。TPE外观为TPE外观为本色,半透明或透明的颗粒。其可采用注塑、挤出、吹塑、压延、流延、吸塑、滴塑、搪塑等方式进行加工成型,具有环保无毒安全,硬度范围广,有优良的着色性,触感柔软,耐候性,抗疲劳性和耐温性,加工性能优越,无须硫化,可以循环使用降低成本,既可以二次注塑成型,与PP、PE、PC、PS、ABS等基体材料包覆粘合,也可以单独成型。
TPV是热塑性动态全硫化橡胶 ,它是橡胶在熔融的塑料相中进行动态硫化,同时被剪切成微米级的硫化胶粒子,从而形成海—岛结构的橡塑两相体系。 这样的两相共存的体系,使TPV材料具有了橡胶与塑料的各自特性,可以进行热塑性加工,可回收利用,又具有良好的回弹性。通常用于汽车内饰、密封条等等。
TPU(热塑性聚氨酯弹性体)分子结构是由二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)和扩链剂反应得到的刚性嵌段以及二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)等二异氰酸酯分子和大分子多元醇反应得到的柔性链段交替构成。具有优良的耐磨和耐老化性能。
TPO,通常指的是热塑性聚烯烃弹性体。TPO有两大分类按,照合成的方式,将TPO分为聚合类及共混类两种。(1).聚合类TPO两种(或以上)聚合物单体,发生共聚合反应。生产的聚合物,部分链段发生结晶,部分保持柔顺性,使得材料具有刚性和弹性的链段,具有热塑性弹性体特性。如以上的POE就是典型的案例,另外EVA等也是。(2).共混类TPO是橡胶与聚烯烃通过物理共混的方式,合成出的一种烯烃类弹性体。常见的共混品种为PP/POE,PP/EPDM,PP/NBR,PVC/NBR等。其中,PP/EPDM之共混,除一般意义的共混外,还有动态硫化共混方式,后者在弹性体行业又称为TPV,Thermoplastic Vulcanizate,意思是热塑性动态硫化橡胶。TPV是特殊的一类TPO,也是最成功和广泛应用的TPO,以至于有单独的名称TPV。
1、TPEE
热塑性聚酯弹性体简称TPEE或COPE,是一类含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段(结晶相)和脂肪族聚酯或聚醚(非晶相)软段的线型嵌段共聚物。TPEE属于高性能工程级弹性体,具有机械强度高、弹性好、抗冲击、耐蠕变、耐寒、耐弯曲疲劳性、耐油、耐化学药品和溶剂侵蚀等优点,具有良好的加工性,并可填充、增强及合金化改性,在汽车零部件、液压软管、电缆电线、电子电器、工业制品、文体用品、生物材料等领域得到了广泛的应用。
TPEE的物理化学性能
●力学性能 通过对软硬段比例的调节,TPEE的硬度可以从邵氏D32到D80变化,其弹性和强度介于橡胶和塑料之间。与其他热塑性弹性体(TPE)相比,在低应变条件下,TPEE模量比相同硬度的其他TPE高。当以模量为重要的设计条件时,用TPEE可缩小制品的横截面积,减少材料用量。
●拉伸强度 与聚氨酯弹性体(TPU)相比,TPEE压缩模量与拉伸模量要高得多,用相同硬度的TPEE和TPU制作同一零件,前者可以承受更大的负载。在室温以上,TPEE弯曲模量很高,适宜制作悬臂梁或扭矩型部件,特别适合制作高温部件。TPEE低温柔顺性好,低温缺口冲击强度优于其他TPE,耐磨耗性与TPU相当。TPEE具有优异的耐疲劳性能,与高弹性特点相结合,使该材料成为多次循环负载使用条件下的理想材料,适宜制作齿轮、胶辊、挠性联轴节、皮带等。
●耐热性能 TPEE具有优异的耐热性能,硬度越高,耐热性越好。TPEE的使用温度非常高,能适应汽车生产线上的烘漆温度(150-160℃),并且它在高温下机械性能损失小。在120℃以上使用,TPEE拉伸强度远远高于TPU。此外,TPEE还具有出色的耐低温性能。TPEE脆点低于-70℃,并且硬度越低,耐寒性越好,大部分TPEE可在-40℃下长期使用。由于在高、低温时表现出的均衡性能,TPEE的工作温度范围非常宽,可在-70-200℃使用。
●耐化学介质性 TPEE具有极好的耐油性,在室温下能耐大多数极性液体化学介质(如酸、碱、胺及二醇类化合物),其耐化学品的能力随其硬度的提高而提高。TPEE对大多数有机溶剂、燃料及气体的抗溶胀性能和抗渗透性能较好,对燃油渗透性仅为氯丁胶、氯磺化聚乙烯、丁腈胶等耐油橡胶的1/3-1/300。
●耐候性、耐老化性 TPEE在水雾、臭氧、室外大气等各种外界条件下,化学稳定性优良。象大多数热塑性弹性体(TPE)一样,在紫外光作用下会发生降解(310nm以下的紫外光是降解的一个主要因素),因此对于室外应用或制品受阳光照射的条件,配方中应添加紫外光防护助剂,其中包括炭黑和各种颜料或其他屏蔽材料,酚类防老剂和苯并三唑型紫外光屏蔽剂并用,能够有效地起到防紫外光老化。
●高回弹性 将TPEE材料应用到弹簧中,可使弹簧具有很长的使用寿命,能够帮助火车很平稳地启动、加速、减速以及停止等。和金属弹簧所不同的是,它不会生锈、也不会在自然环境条件下发生恶化、或者造成弹性破裂和损失等。而与橡胶材料相比,具有更大的重复使用性,还能保持很好的弹性。
●加工成型性 TPEE具有优良的熔融稳定性和充分的热塑性,故而具有良好的加工性,可采用各种热塑性加工工艺进行加工,如挤出、注射、吹塑、旋转模塑及熔融浇铸成型等。在低剪切速率下,TPEE熔体粘度对剪切速率不敏感,而在高剪切速率下,熔体粘度随剪切速率升高而下降。由于TPEE熔体对温度十分敏感,在10℃变化范围内,其熔融粘度变化几倍至几十倍,因此成型时应严格控制温度。
2、TPU
聚氨脂热塑性弹性体(TPU)又称聚氨酯橡胶,属于一类在分子链中含有较多氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)的弹性聚合物材料。它是由低聚制二异氰酸酯与带有端羟基的聚醚或聚酯多元醇以及低分子量二元醇链增长剂相互应而制得。聚氨酯弹性体是一种嵌段聚合物,一般由多元醇的柔性长链构成软段,以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段。硬段与硬段互相交替排列有序,形成重复结构结晶单元,赋予弹性体以高强度、刚性和搞熔点等性能;软段则无序卷曲排列,形成无定型区,给予弹性体以柔性、弹性、吸湿性和耐低温性能。聚氨酯弹性体分子链中含大量有氨酯基团和醚、酯及脲基团,以强有力的氢键结合而成。由众多的醚和酯生成的配方可以得到性能很不相同的聚氨酯弹性体品种。这些结构特点使聚氨酯弹性体具有优异的耐磨性、韧性和高弹性,也很容易与其他聚合物具有相容性。(一)聚氨酯热塑性弹性体的性能
(1)TPU形成及组合多样性、品种繁多,有混炼型、浇铸型和热塑型,化学结构也比较复杂,而且性能各异,如聚酯型TPU的力学性能高、耐油性好,但耐水性较差;聚醚型TPU的耐低温性及耐水性优于聚酯型,但耐油性、力学性能却比聚酯型差些。总的来说均具有良好的物理综合性能,其性能介于一般橡胶和热塑性塑料之间。TPU一般分为混炼型、浇铸型和热塑型。
(2)TPU是嵌段共聚物,硬段与软段的组分比例决定TPU的性能。硬段对模量、硬度和撕裂强度有特殊的作用,而软段则主要影响制品的弹性及低温性能。TPU具有优异的柔软性和回弹性,可从很软到很硬,从柔曲性很好到刚性很大,或者从能吸水分的亲水型式到排斥水的憎水型,并在较宽的硬度范围内(邵氏A10-D75)保持较高的弹性,在相同硬度下比其他弹性体承载能力高。
(3)TPU具有优良的耐磨性,其耐磨性是天然橡胶的2-10倍;断裂伸长率高达600%~800%,比天然橡胶高出300%。
(4)TPU的抗冲击强度比较高,密度为1.14-1.22g/cm3,抗张强度30-65MPa,酯类TPU略高于醚类TPU热性能也较高,长期使用温度在-50-90℃的温度下还表现出其良好的柔软弹性.
(5) TPU耐化学性、耐油性、耐辐射、耐氧性、耐臭氧性、耐疲劳性及抗振性良好,耐热性也比较高,而模塑和加工成本低。
(6) 与金属材料相比,TPU制品具有重量轻、噪音低、耐磨耗、加工费用低及耐腐蚀等优点;与塑料相比,TPU具有不发脆、弹性记忆、耐磨等优点;与橡胶相比,TPU具有耐磨、耐切割、耐撕裂、高承载性、可灌封、可浇注、硬度范围广等优点。
(7)TPU耐候比较差,在太阳光下易发生老化降解,因此在加工中应添加抗氧剂及光稳定剂。
3.TPV
热塑性硫化橡胶(英文为Thermoplastic Vulcanizate),简称为TPV,热塑性硫化橡胶的中文简称为热塑性橡胶(英文Thermoplastic Rubber),简称为TPR,但这个名称容易和其它种类的TPE相混淆在一起,因为通常热塑性弹性体也被大家叫做热塑性橡胶,尤其是苯乙烯类弹性体,目前至少在中国似乎"TPR”已经成为它的专有名称了,一提起TPR,就是指以SBS、SEBS等苯乙烯类弹性体为基料的热塑性弹性体,这与苯乙烯类弹性体在民用以及终端消费品领域中消耗量之大是分不开的。
热塑性硫化橡胶的名称如果再说的详细一点,那应该是热塑性动态硫化橡胶(英文为Thermoplastic Dyamic Vulcanizate),加了“动态”2字是更具体说明了生产这种热塑性硫化橡胶的工艺---动态硫化,这种工艺指在橡胶和热塑性塑料熔融共混过程中使橡胶硫化,当然在橡胶在硫化的同时也不断与热塑性塑料相混合,因此被硫化了的橡胶是作为分散相分布在热塑性塑料连续相中。与之相对应的热塑性静态硫化橡胶,就是指橡胶按传统方法先硫化好,然后通过磨粉设备把硫化好的橡胶磨成粉,最后与熔融的热塑性塑料共混,理论上这种方法也能制得性能优良的TPV,但到目前为止,只是处于实验室阶段。
组成
TPV主要由二部分组成,一是塑料,作为连续相,二是橡胶作为分散相。通常橡胶需要与软化油或增塑剂与之配合。硫化剂和一些辅助助剂也是必不可少的。另外为了降低成本或者提高某方面的性能,一些无机填料会被填加。
具体性能
1、良好的弹性和耐压缩变形性,耐环境、耐老化性相当于三元乙丙橡胶,同时其耐油耐溶剂性能与通用型氯丁橡胶不相上下。
2、应用温度范围广(– 60—150℃),软硬度应用范围广(25A—54D),易染色的优点大大提高了制品设计的自由度。
3、优良的加工性能:可用注射、挤出等热塑性塑料的加工方法加工,高效、简单易行,无需增添设备,流动性高、收缩率小。
4、绿色环保,可回收使用,且反复使用六次性能无明显下降,符合欧盟环保要求。
5、比重轻(0.90—0.97),外观质量均匀,表面档次高,手感好。
基于以上性能特点, TPV在广泛的应用领域与传统橡胶材料、其他TPE弹性体(包括TPR\SBS、SEBS、TPU等)材料或PVC等塑料材料相比,在综合性能和综合成本方面都具备一定的替代优势,从而为制品企业在产品创新、提升产品附加值、提高竞争力方面提供了新的选择。
A、汽车安全气囊展开门。国内外已确认Hytrel市目前最佳的材料。
B、液压软管。内外层都用Hytrel,挤出机螺杆是渐变变流螺杆(Gradual transition screw),等螺距、高压缩比(2.7/1~4/1)。
C、工业车轮。耐磨、质量轻。
D、挠性连轴节:耐磨、高载荷和高扭矩下生热小。
E、消防胶管内层胶:耐水解、耐霉菌、抗疲劳性都优良。
F、越野滑雪靴底:低温屈挠性好、抗疲劳性佳。
G、汽车防尘罩
中档防尘罩(如齿条防尘罩)采用EPDM TPV(如Santoprene),中高档和高档防尘罩(如CVJ)采用TPEE(如Hytrel)。天津环宇公司用进口生产设备已大批量生产。
只有硬度47D级的TPEE可以达到大众和德尔福(Delph)的防尘罩力学性能要求。生产工艺:注一吹成型、设备与TPV防尘罩相同。TPEE注塑之前必须严格控制水分含量(<0.1%)注一吹操作中,TPEE的温度敏感性比TPV达,要多加注意。
目前中国橡胶行业使用TPEE量最大的产品就是汽车防尘罩,但是相对用量还是不大。据杜邦公司称:日本Shuehiro公司从传统的硅橡胶改用Hytrel来制作遥控器的按键,从而缩短了生产周期、增强了设计的灵活性,相当“理想“。如果此技术得到推广,则TPEE的用量会大大增加。
橡胶电线最明显不如PVC的是撕裂性、耐磨性.
但硫化橡胶电线的耐热变形明显好过PVC塑料线,橡胶电线根据橡胶主体也分有不同的优缺点,
护套胶用含卤素的耐候、耐寒、耐火、耐虫害、防铜氧化性等也较好。整体而言橡胶好于PVC。性能和用途全不一样,应该根据使用用途考虑你要说明是用在什么地方
TPV具有优异的抗老化性能。
PVC:聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride),是我国第一、世界第二大通用型合成树脂材料,已经成为应用领域最为广泛的塑料品种之一。有聚氯乙烯异型材、聚氯乙烯管材、聚氯乙烯膜、PVC硬材和板材、聚氯乙烯包装材料、聚氯乙烯日用消费品(如用来制作各种仿皮革,用于行李包,篮球、足球和橄榄球等)。
PVC抗老化性能也不错,但不如TPV
1)聚氯乙烯(PVC): 是一种极性极大的热塑性(塑料分热塑性和热固性)非晶体高分子电解质,所以机械性能好,介电常数大,在20C,1MHz下介常为40.~4.6。含卤47%,难燃,配方成塑料后可燃,密度1.35g/cm立方硬质和软质密度不同,绝缘性能好,耐气候性强,耐化学性能,收缩率相当低,一般为0.2~0.6%。耐温等级分70C,90C,105C,CM,CMR,CMP,对于105C耐温等级及以上的PVC材料应进行交联处理,就是通过电子加速器对材料的辐射使材料从直链状的线性结构变为网状结构,从而提高其耐热稳定性及机械性能。
主要用于绝缘和护套,因为PVC的流动性能较差较少用于注塑。
2)聚乙烯(PE): 分高密度聚乙烯(HDPE:适合高速挤出),中密度聚乙烯(MDPE,低密度聚乙烯(LDPE:通长用在电力电缆),线性低密度聚乙烯(LLDPE),易燃,吸水性小,介质损耗角和介电常数小,在20C,1MHz下无发泡介常为2.28~2.35,绝缘性能比PVC好。填充性较差,通常用于通信线缆的绝缘或电力电缆护套中。密度0.917~0.975g/立方厘米。为适应需要,我们国家早已研发出XLPE。
3)聚丙烯(PP): 力学性能和电性能与PE非常相似,但耐环境应力比PE好,缺点是铜对PP有腐蚀作用,就是采用镀锡的方法效果也不是很好。密度0.895g/立方厘米,在20C,1MHz下介电常数2.55。
4)聚酰胺(PA): 也称尼龙,具有耐磨性,耐油性和高机械强度、耐热性能好,融熔温度高,通常均化段温度达300 C。吸水性强,介电常数大,绝缘性能较差,在20C,1MHz下介常为,一般不作绝缘使用,燃烧是发出动物体烧焦的气味。其型号有尼龙6、9、11、12、66,610、612,还有我国自己研发的尼龙1010。
尼龙在制造线材是有3个缺点:
1)反白、这是由PA的性质决定的。
2)附着力较差、
3)吸水性较大,在押出过程中容易起泡,因此在押出前应对材料进行预热,温度80~105C
5)氟塑料 在工业上常用的氟塑料是聚四氟乙烯(PTFE),但在线缆用氟塑料上最常用的是聚全氟乙丙烯(FEP),他们的密度在2.08~2.20之间。除此之外,常用的氟塑料还有乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)。密度在1.70~1.75之间。耐热等级至少200C以上,除此之外,也具有非常好的耐寒性能。耐化学腐蚀、吸水性小,在20C,1MHz下介电常数2.6。是目前在耐高温方面最好的两种塑料之一(另一种是硅橡胶电缆)。劲胜塑胶推荐用途:常用在高挡通信电缆、航空航天、雷达、原子反应堆用耐辐射电缆、车辆用电缆等等、地质探测电缆、测井电缆。
但缺点是工艺加工较困难,押出线材时使用无模具押出、耐电晕性较差、塑料对铜有腐蚀作用,必须镀锡,其次价格较高。
6)聚酯 聚酯材料的主要用途不在于做绝缘或护套,它在制造电线电缆过程中主要作用是用作线芯的包裹,同时还常和铝箔并用(涂在铝箔上)组成铝塑复合带,充分说明聚酯具有很好的绝缘性能。
7)低烟无卤电缆料(LSOH) 低烟指的是燃烧产生的烟雾透光率》65%的塑料,有的公司甚至能控制在 》87%以上,无卤指的是进行腐蚀气体释放测试时1gLOSH料在935C高温30分钟所产生的气体质量在2mg—5mg内,如果在5mg—15mg范围内,我们称之为低卤。
现今流行的LOSH料主要是以PP、PE、EVA为主料,阻燃剂Mg(OH)2 、AL(OH)3为主,辅以SbO2阻燃剂,主要使其起协同效应,减少MgOH2的用量,Mg(OH)2用量大,且相容性、分散性差,抗冲击能力差,,是导致LOSH料机械性能较差的主要原因之一,因此必须加入偶联剂,使混合物能紧密结合,提高其延伸率和抗长强度,常用的偶联剂有硅烷类偶联剂。同时此塑料非PVC为主料,没有必要添加增塑剂,所以LOSH具有非移形性,同时LOSH料的热稳定性好,不必添加稳定剂,在一般PVC的配方中,稳定剂和色粉是环保料的2大主要敌人!配方例子PP+EVA(VA含量20—30%)+ Mg(OH)2+偶联剂+滑剂+弹性剂+其他特殊添加剂FR LOSH料我们常称之为热塑性低烟无卤阻燃聚烯烃,是一种新兴的环保电缆料,劲胜塑胶认为,在10 年以后PVC电缆料将会被我们淡忘!
补充:TPE为热塑性弹性体,各地区的叫法不同,它也代表热塑性弹性体塑料的总称。