维远股份是做什么的
维远股份是做化工产品的,做化工产品,化工原材料以及化工产业链,主营的产品是有机化学新材料产品的研发、生产与销售,主要包括苯酚、丙酮、双酚A、聚碳酸酯和异丙醇。
【拓展资料】
化学新材料历来是国家重视的发展行业,也是国民经济和社会发展“十三五”规划的发展重点。2016年11月29日国务院发布《“十三五”国家战略性新兴产业发展规划》指出,打造增材制造产业链。国家发展改革委2017年11月20日发布《增强制造业核心竞争力三年行动计划(2018-2020年)》指出,加快先进有机材料关键技术产业化,重点发展聚碳酸酯、特种聚酯等高性能工程塑料。一系列产业政策的出台明确了化学新材料产品在国民经济和社会发展中重要的战略地位,并提供了难得的历史性机遇。
利华益维远化学股份有限公司(以下简称“维远股份”)作为有机化学新材料产品生产企业,以纯苯、丙烯、碳酸二甲酯、原煤和化工煤为主要原材料,连续生产苯酚、丙酮、双酚A、聚碳酸酯和乙二醇产品。维远股份产能在行业处于领先水平,是国内首家拥有“苯酚、丙酮—双酚 A—聚碳酸酯”全产品、全产业链的企业,且苯酚、丙酮、双酚 A 以及聚碳酸酯等各项产品产能均排名全国前五。截至2021年,维远股份产品销往全国20余个省份,遍及华北、华东、华中、华南四个区域。
近年来,化学原料和化学制品制造行业在不断的发展,其中,维远股份的主营业务为有机化学新材料产品的研发、生产与销售,主要包括苯酚、丙酮、双酚A和聚碳酸酯。
2013-2016年国内苯酚产能增速较快,2013年产能仅为164万吨/年,2016年产能增长至252万吨/年;2016-2019年产能增速放缓,2019年产能增长至264.5万吨/年。在产能集中投放期已过、产能增速放缓的情况下,国内苯酚开工率已达较高水平,2016年行业开工率为68.5%,2019年已增长至98.3%左右。
根据卓创资讯数据,2013年以来国内苯酚表观消费量一直呈现稳步增长趋势,2013年表观消费量为152万吨,2019年增长至306.1万吨,复合增长率为12.4%。
2019年国内进口苯酚46.4万吨,较2018年的41.9万吨有所增长。2015年苯酚进口依存度不足10%,达到近年来最低点;自2016年起,国内苯酚的进口依存度持续增长,截至2019年已上升至15%左右,依然存在一定进口替代空间。
苯的用途及其对人体的危害
苯的主要用途
我国纯苯消费结构如下:2 7.2 5%用于合成苯乙烯,聚酰胺树脂(环己烷)约占12.6 5%,苯酚约占11.3 7%,氯化苯约占l0.98%,硝基苯约占9.8%,烷基苯约占7.8 4%,农用化学品约占5.56%,顺酐约占4.7l%,其它医药、轻工及橡胶制品业等约占9.84%。
苯乙烯是纯苯最主要的消费用途,生产能力约70~100万吨/年。环已烷是仅次于苯乙烯的纯苯消费产品,主要用于生产尼龙6和尼龙66等产品,国内产能达到30~45万吨/年。苯酚是消耗纯苯较多的化工产品之一,我国苯酚的需求增长较快,预计2000—2003年,国内苯酚对纯苯的需求量将以年均6%的速度增长。氯化苯的产量约为20万吨/年,对纯苯的需求量将以年均3%的速度增长。硝基苯产量约为25万吨/年,预计近期内对纯苯的需求将以每年5%的速度增长。烷基苯的产量约35万吨/年,预计近几年对纯苯的需求会以年均5%的速度增长。顺酐的产量增长很快,l990年顺酐产量仅为1.9 8万吨,目前产量约为7.8万吨/年,其对纯苯的年需求增长率估计将达到7%。
蜡、树脂、油的溶剂:合成化学制品和制药的中间体。86%苯用于制造苯乙烯、苯酚、坏乙烷和其他有机物。剩余部分主要用于制造洗涤剂、杀虫剂和油漆清除剂。苯可作为汽油一种成份,含量<2%。
另外,包装印刷行业目前广泛使用的油墨以苯、乙醚之类的有毒有机试剂为溶剂,油墨中有机溶剂含量一般为30%~70%,这不仅导致印刷车间内存在易燃易爆的危险隐患,而且这类溶剂在印刷过程中全部挥发,严重污染车间及大气环境,对印刷操作工人及周围居民的健康构成威胁。据统计,1997年,我国油墨消耗量为14.3万吨,也就是说,目前仅油墨一项,一年中向大气中释放的苯、醚、醇等有毒物质就高达5万吨以上。
苯对人体的危害
“苯”,俗称天那水,是一种具有特殊芳香气味的无色透明液体,易挥发、易燃,蒸汽有爆炸性,常温下挥发很快。短时间内吸入高浓度苯蒸汽可发生急性苯中毒,出现兴奋或酒醉感,伴有黏膜刺激症状。轻则头晕、头痛、恶心、呕吐、步态不稳;重则昏迷、抽搐及循环衰竭直至死亡;短期内吸入较高浓度苯后可发生亚急性苯中毒,出现头昏、头痛、乏力、失眠、月经紊乱等症状,并可发生再生障碍性贫血、急性白血病,表现为迅速发展的贫血、出血、感染等。苯中毒对身体的危害归结为3种:致癌、致残、致畸胎。
苯中毒的临床表现及诊疗
临床表现为:
l、轻度中毒现呈兴奋或酒醉状态,欣快感,面部潮红,继以嗜睡、头痛、头晕、恶心、呕吐、胸部紧束感、步态蹒跚等,并可有轻度黏膜刺激症状。
2、重度中毒可出现视物模糊,震颤、呼吸浅而快、室性心率不齐、抽搐、谵妄和昏迷。少数严重病例可出现呼吸和循环衰竭,心室颤动。
3、误服苯后除可引起全身性中毒外,还可发生口腔、咽喉、食管和胃黏膜刺激症状,甚至引起肺炎、虚脱。成人口服15 m1以上可致死。
4、苯的液体吸入肺内,可引起肺水肿和肺出血。
职业性急性苯中毒指劳动者在职业活动中,短期内吸入大剂量苯蒸汽所引起的以中枢神经系统抑制为主要表现的全身性疾病;职业性慢性苯中毒指劳动者在职业活动中较长时期接触苯蒸汽引起的以造血系统损害为主要表现的全身性疾病。诊断:
1、诊断标准
本标准规定了职业性苯中毒的诊断标准、诊断书写格式及处理原则。本标准适用于职业活动中由于接触苯引起中毒。接触含苯的工业用甲苯、二甲苯等化学物所引起的苯中毒可采用本标准。在非职业活动中接触苯所引起的苯中毒的诊断,也可使用本标准。
2、诊断原则
急性苯中毒的诊断是根据短期内吸入大量高浓度苯蒸气,临床表现有意识障碍,并排除其他疾病引起的中枢神经功能改变,方可诊断急性苯中毒;又按意识障碍程度,分为轻度和重度二级。
慢性苯中毒的诊断是根据较长时期密切接触苯的职业史,临床表现主要有造血抑制,亦可有增生异常,参考作业环境调查及现场空气中苯浓度测定资料,进行综合分析,并排除其他原因引起的血象改变,方可诊断为慢性苯中毒:慢性苯中毒又按血细胞受累及的系列和程度,以及有无恶变分为轻、中、重三级。
3、诊断及分级
3.1、急性苯中毒
3.1.1、急性轻度中毒
短期内吸入高浓度苯蒸汽后出现头晕、头痛、恶心、呕吐、兴奋、步态蹒跚等酒醉样状态,可伴有粘膜刺激症状。呼气苯、血苯、尿酚测定值增高可作为苯接触指标。
3.1.2、急性重度中毒
吸入高浓度苯蒸汽后出现烦躁不安、意识模糊、昏迷、抽搐、血压下降,甚至呼吸和循环衰竭。呼气苯、血苯、尿酚测定值增高,可作为苯接触指标。
3.2、慢性中毒
3.2.1、观察对象
苯作业人员的血液检验发现有以下改变之一种,在3个月内每1~2周复查一次仍无好转,且不能找到其他原因者,可列为观察对象。
a)、白细胞计数波动于4~4.5×109/L(4000~4500/mm3);
b)、血小板计数波动于60~80×109/L(6~8万/mm3);
c)、红细胞计数男性低于4×l012/L(400万/mm3),女性低于3.5×1012/L(350万/mm3);血红蛋白定量男性低于120g/L(12 g/dL),女性低于110g/L(1l g/dL);
d)、周围血细胞计数增高,出现幼稚或形态不正常的血细胞。
3.2.2、慢性轻度中毒
在3个月内每1~2周复查一次,如白细胞计数持续或基本低于4×109/L(4000/mm3)或中性粒细胞低于2×109/L(2000/mm3)。常有头晕、头痛、乏力、失眠、记忆力减退等症状。
3.2.3、慢性中度中毒
多有慢性轻度中毒症状,并有易感染和(或)出血倾向。符合下列之一者:
a)、白细胞计数低于4×l09/L(4000/mm3)或中性粒细胞低于2×109/L(2000/mm3),伴血小板计数低于60×l09/L(6万/mm3);
b)、白细胞计数低于3×l09/L(3000/mm3)或中性粒细胞低于1.5×l09/L(1500/mm3)。
3.2.4、慢性重度中毒
出现下列之一者:
a)、全血细胞减少症;
b)、再生障碍性贫血;
c)、骨髓增生异常综合征;
d)、白血病。
4、治疗原则
4.1、急性中毒
应迅速脱离现场,将中毒患者移至空气新鲜处,立即脱去被苯污染的衣服,用肥皂水清洗被污染的皮肤,注意保暖。急救原则与内科相同,口服者给洗胃。对症、支持治疗,可给予葡萄糖醛酸。注意防治脑水肿。急性期应卧床休息。心搏未停者忌用肾上腺素。
4.2、慢性中毒
无特效解毒药,治疗根据造血系统损害所致血液疾病对症处理。
5、劳动能力鉴定
5.1、急性中毒
病情恢复后,轻度中毒一般休息3~7天即可工作。重度中毒的休息时间,应按病情恢复程度而定。
5.2、慢性中毒
一经确定诊断,即应调离接触苯及其他有毒物质的工作。在患病期间应按病情分别安排工作或休息。
5.2.1、轻度中毒
一般可从事轻工作,或半日工作。
5.2.2、中度中毒
根据病情,适当安排休息。
5.2.3、重度中毒
全休。
5.3、观察对象
根据职业禁忌症,应调离苯作业岗位。
6、健康检查要求
6.1、检查健康
6.1.1、苯作业人员应进行就业体检,工作后每年定期体检一次。
6.1.2、体检项目包括内科检查,并作血液白细胞计数(有条件者作细胞分类)、红细胞计数和(或)血红蛋白定量、血小板计数。
6.2、观察对象复查
6.2.1、观察对象一般每l~3月复查一次,并参加下一年定期体检。
6.2.2、实验室复查项目
a)、血液红细胞计数、血红蛋白定量、白细胞计数及其分类、血小板计数并记录异常血细胞;
b)、根据需要作骨髓涂片等有关的血液实验室检查。
6.3、慢性中毒随访
6.3.1、一般每l~3月随访一次,血液检查项目包括红细胞计数、血红蛋白定量、白细胞计数及其分类、血小板计数,并记录异常血细胞。
6.3。2、血细胞计数持续不正常或形态出现异常时,应作骨髓涂片等有关血液实验室检查。
6.3.3、随访期限:即使血象恢复,一般不短于10年。
7、职业禁忌症
a)、就业前体检时,血象检查结果低于正常参考值;
b)、各种血液病;
c)、严重的全身皮肤病;
d)、月经过多或功能性子宫出血。
苯的化学结构十分稳定,在自然环境条件下不易降解,对土壤、水体和大气能够造成持久而严重污染,其对动植物及人类的危害不容忽视。因此,我们呼吁全球所有生产、应用和运输的相关企业必须严格执行有关国际公约,以及严格执行危险化学品生产、应用和储运的行业规范,不断改进工艺,在各个环节上减少和防止对自然环境的污染。
绿色石化基本知识
1、炼油的基本过程
答:炼油就是将石油再加工的过程。石油经化学的方法将碳原子数约4~12的较轻的烃类混合物“挑”出来放在一起,这就是汽车常用的燃料—汽油;然后再将较重的碳原子数为10~22的烃类混合物“挑”出来放在一起,这就是大货车常用的燃料—柴油;然后再将其他结构类似的物质分门别类地“挑”出来放在不同的存储罐里,经过加工形成其他产品。这里说的挑出来,不是手工分炼,而是用一种叫做“蒸馏”的分离装置,这些装置就是在炼油厂常见的那些庞大的铁塔和金属容器。
石油通过炼油厂加工,可炼成汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡、凡士林、沥青等,还可以分离出苯、甲苯、二甲苯、乙烯、丙烯、苯乙烯等有机化工原料,这些化工原料经加工后可生产出树脂、合成橡胶、合成纤维等,还可以生产出塑料瓶、塑料管道、电线电缆、电视机外壳、手机外壳、冰箱外壳等。
2、PX具体是什么?有没有毒性?它有什么用途?
PX是对二甲苯,化学式请见下图。
PX外观与普通汽油差不多。实际上,普通汽油中就含有10%左右的PX。PX的危险系数与汽油同等级,由此可见,PX毒性并不大;虽然直接接触会对人眼和上呼吸道有刺激,但它没有致癌性。PX挥发性较强,密度较水低,一旦进入水体,可浮于水面挥发。由于其蒸发速度快,一般在3到5天内即可从河水中挥发。挥发到空气中的PX可被光解,所以,PX在地表水中不是持久性污染物。
对二甲苯(PX)是一种重要的化工原料,主要用于生产化学纤维,是合成树脂、涂料、染料等的原料。PX可以加工成各种面料、薄膜包装材料、服装等。现在大家身上穿的衣服几乎都不是纯棉的,绝大多数是PX的深加工产品。PX就是这么贴近我们的生活。随着经济的发展,下游的“化纤”对PX的需求量不断增加,而国内的PX供给能力十分有限,2013年,我国自产的PX
只能满足国内总需求量的一半,剩下的一半都只能靠从日本、韩国等地高价进口,导致中国已经丧失了对于PX的定价权,而由于PX的价格上涨,导致“化纤”的成本增加,如果有一天看到衣服的价格上涨了,那么这其中跟PX的供给不足有很大的关系。打个比方说,某天PX停产了,我们当中将有许多人衣不遮体。
中国石化工程建设有限公司的专家,曾形象地举过一个例子“一万吨芳烃生产的聚酯化纤面料,抵得上15万亩棉田的棉花”,生动地讲明了PX对于老百姓生活的重要作用。
3、PX与芳烃的关系?
PX是对二甲苯的简称,无色透明液体,具有芳香气味,能与乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂混溶。可燃,低毒化合物,毒性略高于乙醇,与汽油等级相同。PX除了可直接用作颜料、油漆稀释等工业溶剂外,更是生产合成纤维和聚酯的主要原料。
芳香烃,通常指分子中含有苯环结构的碳氢化合物,是闭链类的一种。具有苯环基本结构,历史上早期发现的这类化合物多有芳香味道,所以称这些烃类物质为芳香烃,后来发现的不具有芳香味道的烃类也都统一沿用这种叫法。例如苯、二甲苯、萘等。
4、石化生产与雾霾的产生的关系
答:目前雾霾产生的原因众说纷纭,还没有一个统一的认识和说法,从总体上来说雾霾的形成主要是空气中悬浮的大量微粒和气象条件共同作用的结果,包括在水平方向静风现象增多、垂直方向上出现逆温、空气中悬浮颗粒物的增加,等等。其中机动车尾气排放、燃煤、工业生产等导致的大气中颗粒物(包括粗颗粒物PM10和细颗粒物PM2.5)浓度增加,是雾霾产生的重要因素。石化生产对雾霾的影响目前并没有定论。
5、乙烯在化学工业中的重要性
石油化学工业中的大多数中间产品(有机化工原料)和最终产品(三大合成材料)都是以烯烃和芳烃为主要原料。芳烃的生产一部分靠重整装置,一部分靠乙烯装置,而乙烯则绝大部分都是由乙烯装置生产。乙烯装置除了生产乙烯以外,还副产大量的丙烯、丁烯、丁二烯。世界上大约70%的丙烯、90%的丁二烯、30%的芳烃都来自于乙烯的副产。以三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)和三苯(苯、甲苯、二甲苯)总量计,约65%来自乙烯装置。正因为乙烯生产在石油化工基础原材料中的主导地位,所以常常以乙烯的产量来作为衡量一个国家和地区石油化工水平的标志。
实际上,随着经济的发展,天然的材料越来越无法满足人们的需求,所以我们生活中所用的大部分材料都是人工合成材料,而人工合成材料中,大部分又都是以芳烃和烯烃为基础原料。我们平时穿的衣服,只要不是全棉的,里面就有合成材料。再以我们用的手机为例,它的外壳,用的是合成塑料,它的电路板里面用了合成树脂,电路线的绝缘皮,用的也是合成塑料。马路上跑的汽车,大部分的轮胎都是用的合成橡胶,车内的座椅用的是聚酯材料,车窗所用的有机玻璃,其实也是一种聚酯材料。回到家里,看看各种家用电器,冰箱、洗衣机、空调、电脑……无一例外都有人工合成材料的存在。如果没有合成材料,电器开不起来,汽车发动不了,房屋回归原始态,电子设备全部无法使用,我们可能无法在家里打开电脑电视看电影、看新闻,也不可能拿起手机走进无线网络世界,爱美的女士们很多都穿不上时尚漂亮的衣服,爱酷的男士可能无法再开着小车出门兜风,怕热的朋友在夏日炎炎等不来空调吹来徐徐的凉风,爱摄影的旅友可能也无法享受摄影采集风景的乐趣了,没有合成材料,我们当前的现代文明可能很难存在。而合成材料的主要原料是烯烃和芳烃,所以乙烯装置的重要性就不言自明了。
石油化工产业链是以石油为起始原料,进行裂解,生成以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯为代表的基本化工原料,再以这些基本化工原料生产多种有机化工原料及合成材料,最后生产出终端产品的链条。
6、乙烯装置的主要产品有哪些?乙烯的主要用途是什么?
乙烯装置的主要产品主要包括烯烃和芳烃,乙烯的主要用途如下:
乙烯是有机化工的基本原料。在有机合成方面,用于合成乙醇、环氧乙烷、乙二醇、乙醛、乙酸、丙醛、丙酸及其衍生物等多种基本有机合成原料,经卤化,可制氯代乙烯、氯代乙烷、溴代乙烷,经齐聚可制α-烯烃,进而生产高级醇、烷基苯等。在合成材料方面,大量用于生产聚乙烯、氯乙烯及聚氯乙烯,乙苯、苯乙烯及聚苯乙烯以及乙丙橡胶等。
7、什么是乙烯?
乙烯是一种无色、稍甜而微有芳香的气体,分子中含有一个不饱和的双键结构,这使它的化学性质相当活泼,能与多种化学物质反应生成重要的有机化工产品。乙烯是现代石油化工的重要基础原料,人们经常用乙烯的产量和装置规模来衡量一个国家石油化工发展水平。
现代制乙烯的主要生产方法是石油烃高温蒸汽裂解。石油中含有多种长碳链的碳氢化合物,要把这些化合物变成重要的化工原料,必须减少分子中的碳原子数并脱掉部分氢原子,这个过程就叫裂解。通常石油加热到750摄氏度至850摄氏度以上,就会发生复杂的裂解反应,生成烯烃、炔烃和芳香烃。
高温裂解的气体产物是很复杂的,通常含有甲烷、氢气、乙烯、丙烯、丁烯等和相应的烷烃,如果不进行分离是难以直接利用的。特别是在合成聚合物时,要求乙烯、丙烯纯度高于99.9%,产品中杂质的含量低到百万分之几,甚至更少。可以利用裂解气中各碳氢化合物的沸点不同,用低温蒸馏的方法把它们一一分开。从裂解气中分离得到的主要产物是乙烯、丙烯和丁二烯。(摘自石油工业出版社《走进石油》)
8、化工产品丙烯有什么用途?
丙烯可用于生产多种重要有机化工原料、合成树脂、合成橡胶及多种精细化学品等,其中用量最大的是生产聚丙烯,另外丙烯可制丙烯腈、异丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂类以及制环氧丙烷和丙二醇、环氧氯丙烷和合成甘油等。
9、化工生产中苯可以用来生产什么产品?苯的主要用途有哪些?
苯可以用于生成合成树脂、合成橡胶、合成纤维、合成洗涤剂以及染料、有机颜料、医药、香料、农药等,也可以用于热载体和溶剂,其主要用途如下:
甲苯是生产染料、炸药、有机颜料、甲酚、漂白剂等化工产品的重要原料,也可以用作医药、涂料等的溶剂,下图是甲苯的主要用途。
苯在工业上用途很广,接触的行业主要有染料工业,用于农药生产及香料制作的原料等,苯又作为溶剂和粘合剂用于造漆、喷漆、制药、制鞋及苯加工业、家具制造业等。
苯经取代反应、加成反应、氧化反应等生成的一系列化合物可以作为制取塑料、橡胶、纤维、染料、去污剂、杀虫剂等的原料。
其中大约10%的苯用于制造苯系中间体的基本原料。苯与乙烯生成乙苯,乙苯可用来生产制塑料的苯乙烯。苯与丙烯生成异丙苯,异丙苯可以经异丙苯法来生产丙酮与制树脂和粘合剂的苯酚。苯还可以合成顺丁烯二酸酐,合成用于制作苯胺的硝基苯,合成用于农药的各种氯苯,合成用于生产洗涤剂和添加剂的各种烷基苯,以及合成氢醌,蒽醌等化工产品。
甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料。甲苯可用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯可衍生的一系列中间体,可进行侧链氯化得到的一氯苄、二氯苄和三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇,苯甲醛和苯甲酰氯,还可制备甲苯的环氯化产物,甲苯硝化制得大量的中间体,广泛用于染料、医药、农药、火炸药、助剂、香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。
10.石化的基本概念
石化,即指石油化工,指以石油和天然气为原料,生产石油产品和石油化工产品的加工工业。石油产品又称油品,主要包括各种燃料油(汽油、煤油、柴油等)和润滑油以及液化石油气、石油焦炭、石蜡、沥青等。生产这些产品的加工过程常被称为石油炼制简称炼油。
石油化工产品以炼油过程提供的原料油进一步化学加工获得。生产石油化工产品的第一步是对原料油和气(如丙烷、汽油、柴油等)进行裂解,生成以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯为代表的基本化工原料。第二步是以基本化工原料生产多种有机化工原料(约200种)及合成材料(塑料、合成纤维、合成橡胶)。这两步产品的生产属于石油化工的范围。
11.炼油的基本过程
炼油就是将石油再加工的过程。石油经化学的方法将碳原子数约4~12的较轻的烃类混合物“挑”出来放在一起,这就是汽车常用的燃料——汽油;然后再将较重的原子数为10~22的烃类混合物“挑”出来放在一起,这就是大货车常用的燃料——柴油;然后再将其他结构类似的物质分门别类的“挑”出来放在不同的储罐里,经过加工形成其他产品。这里说的挑出来,不是手工分拣,而是用一种叫做“蒸馏”的分离装置,这些装置就是在炼油厂常见的那些庞大的铁塔和金属容气罐。
石油通过炼油厂加工,可炼成汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡、凡士林、沥青等,还可以分离出苯、甲苯、二甲苯、乙烯、丙烯、苯乙烯等有机化工原料,这些化工原料经过加工后可以生产出树脂、合成橡胶、合成纤维等,还可以生产出塑料瓶、塑料管道、电线电缆、电视机外壳、手机外壳、冰箱外壳等。
12.炼化一体化
炼化一体化,就是集上游炼化到下游产品生产销售于一体,其核心是实现工厂流程和总体布局的整体化与最优化。通俗的说,就是如同我们住宅区附近要配套建设幼儿园、小学、菜场、医院、超市等,我们在炼油厂的周边建立以相应产品为原料的配套化工厂,这样化工厂有充足的原料来源,实现“自给自足”,而炼油厂生产的化工原料也可以直接供给到化工厂,减少储存和运输环节,降低危险和成本,就好比我们出门就是商场,小区内就可以接送孩子上学一样方便。
经济学家估算,如果石油开采投入50亿元,则其下游产业生产的乘数效应则可达到石油开采投入的50倍,也就是2500亿元,这种带动效应非常庞大。总体来说,炼化一体化对于一个国家工业的发展非常重要,能快速带动地方经济产业向前发展,绿色石化基地的建设不仅仅局限于石化产业,还会促进地方经济结构的调整,带动整个地方各个产业一起发展。
13.绿色石化基地
国内外的石化企业都是集中建设一批生产装置,形成大型工业区。在区内,炼油装置为“龙头”,为石化装置提供裂解原料,如汽油、柴油,并生产石化产品;裂解装置生产乙烯、丙烯、苯、甲苯、二甲苯等石化基本原料;根据需求建设以上述原料为主生产合成材料和有机原料的系列生产装置,其产品、原料油一定的比例关系。
园区化、基地化发展是石化产业发展的必然趋势,绿色石化基地通过炼油和石化装置间的原料、能源互供,达到资源、能源优化利用的效果。同时,规模化的炼化企业为下游产品的延伸、副产品的综合利用提供了条件,形成了多条成熟完善的产业链,具有产业高度集聚的特点,通过园区产业的一体化发展、一体化管理、先进的技术水平实现节能减排、资源循环利用和环境保护。
14.国外石化基地基本情况
国外经过几十年的发展,形成了美国休斯敦、荷兰鹿特丹、新加坡裕廊、比利时安特卫普等多个世界级石化产业基地。
美国休斯敦化学工业园区是世界上最大的石化工业园区,坐落在美国德克萨斯州休斯顿航道附近,面积约38平方英里,长达300英里海岸线。目前建有45座炼厂、37套乙烯装置,炼油能力3.9亿吨,乙烯生产能力2700万吨,分别占美国总量的44%和93%。园区按照区域内信息共享、资源整合、依靠科技、提高素质的原则建有综合保障管理中心,有效保障化工区开发、建设和生产的安全运行。园区内部各企业之间实现了真正的联盟与合作,称为相互联系的生命体系,变废为宝、节能减排,避免了经济发展给环境资源带来的巨大消耗与破坏。
荷兰鹿特丹化工区作为欧洲最重要的石油和化工基地,凭借其优良的地理位置,集中了5座炼油厂,43家化工和石化公司,形成了大规模的石化联合体。鹿特丹化工区面积60平方公里,年原油加工能力5000万吨以上,园区产品覆盖无机化学品、有机中间体、聚合物、精细与专用化学品等几乎所有化工领域。化学品领域主要有朗盛、阿科玛、瀚森特殊化学品、阿克苏诺贝尔、帝斯曼、亨斯迈、莱昂德尔巴塞尔、赢创等多家跨国化工公司。
安特卫普化工区位于欧洲中心,毗邻欧共体总部布鲁塞尔,地处公路、铁路、水路网络相交处。依托优越的地理位置及交通条件,已发展成为欧洲最大的化工产业集聚地。目前,安特卫普化工区面积37平方公里,其中炼油化工用地占75%。区内建有一体化的公用工程,拥有集中的公用工程中心、公用的管道管网系统、铁路系统、集中的储罐与废水处理中心。同时,区内企业按照市场化的规律互相分工,在产业体系上形成了“一体化”运营模式。区内现有5座炼油厂和4家蒸汽裂解工厂,炼油产能为4000万吨/年、乙烯产能为250万吨/年,是欧洲最大的乙烯生产中心之一,为区域石化产业的发展奠定了坚实的原料基础。
新加坡裕廊化工区是亚洲最大的石化生产和物流基地,也是全球第三大石油炼制基地。从20世纪90年代开始,新加坡政府开始对裕廊岛进行填土工程,将七个小岛连成一片,形成34平方公里工业建设用地,目前入驻的大型石化公司有巴斯夫、BP、塞拉尼斯、埃克森——美孚、杜邦、雪佛龙——德士古、壳牌等。截止目前,区内拥有炼油能力6000万吨,乙烯生产能力350万吨/年。
15.化工基础原料
(1)乙烯。乙烯是由两个碳原子和四个氢原子组成的化合物。通常情况下,乙烯是一种无色稍有气味的气体,密度为1.256g/l,比空气的密度略小,难溶于水。乙烯是合成纤维、合成橡胶、合成塑料(聚乙烯及聚氯乙烯)、合成乙醇(酒精)的基本化工原材料,也用于制造氯乙烯、乙醇和炸药等,尚可用作水果和蔬菜的催熟剂,是一种已证实的植物激素。
乙烯是世界上产量最大化学产品之一,乙烯工业是石油化工产业的核心,乙烯产品占石化产品的75%以上,在国民经济中占有重要的地位。世界上已将乙烯产量作为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一。
(2)丙烯。常温下为无色、稍带有甜味的气体,易燃,不溶于水,溶于有机溶剂,是一种属低毒类物质。丙烯是三大合成材料的基本原料。
(3)丁二烯。无色气体,有特殊气味,是制造合成橡胶、合成树脂、尼龙等的原料,也是重要的基础化工原料。
(4)芳烃。许多人不了解化学,一提到芳烃就觉得它有危险。其实人类本身就是一种极其复杂的化工反应器,各种化学反应支配着人的生命活动。作为众多实用炼化产品之一,芳烃是生产现代药物、炸药、染料、燃料、塑料、橡胶及糖精等的原料。
16.芳烃家族的成员
芳烃家族成员一般有苯、甲苯、二甲苯。
(1)苯是一种无色且有特殊芳香气味的液体,具有易挥发、易燃等特点。据统计,人每天吸入的洁净空气中约含苯220毫克,开车1小时会吸入40微克的苯,每天吸20支烟的人会吸入7900毫克的苯(欧盟估值),被动吸烟吸入的苯也有63毫克。病理学告诉我们,只要身体接触吸入到的有害物质不超过一定限度,就不会危机健康。在石油炼化的正常生产过程中,苯是乖乖地躺在管道和反应釜里面,不会跑出来与人们接触,因此大可不必忧虑苯会毒害我们的身体。
(2)甲苯是无色澄清液体,和苯的气味一样,具有挥发性。甲苯低毒,在环境中不易发生反应。作为溶剂,甲苯广泛运用于油漆、沥青、天然橡胶、合成橡胶、医药、农药、涂料、化妆品等,也是航空和汽车燃油中的成分之一。
(3)二甲苯为无色透明液体,具特臭、易燃、低毒,与乙烯、氯仿或乙醚能任意混合,在水中不溶。在工业上,二甲苯可以用来生产增塑剂、PET塑料、PBT工程塑料和PTT纤维,我们生活中很常见的产品都是二甲苯生产而来:装水的塑料瓶,电风扇的叶片,塑料管道等,汽车中的保险杠、化油器、挡泥板、仪表盘等,我们身边的地毯、运动衣、泳装、内衣也采用PTT纤维。
早期,国内环己酮只是己内酰胺的中间产品,厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配,只有很少量的商品环己酮供应市场。环己酮作为一个独立的行业成长和发展起来,主要有两个原因:一是由于环己酮的用途不断扩大,特别是作为一种高档的有机溶剂,在涂料、油墨、胶粘剂等行业被广泛应用,形成了较大的商品市场;二是国产化己内酰胺存在着装置规模、工艺技术、产品质量、生产成本等问题,导致国产化己内酰胺装置步履艰难。目前,除巨化公司的己内酰胺还在勉强维持生产外,其它厂家只生产商品环己酮。不少厂相继对环己酮装置进行了扩能改造,扩大了环己酮商品量,形成了相当规模的行业,成为一种大宗石油化工产品。
2环己酮的生产工艺及开发进展
2.1 环己酮的传统生产工艺
世界上环己酮工业生产工艺主要有两种:环己烷液相氧化法和苯酚加氢法,目前90%以上的环己酮是采用环己烷液相氧化法生产的。
(1)环己烷液相氧化法
目前工业生产中环己烷液相氧化法有两条氧化工艺路线,一种为催化氧化工艺,另一种为无催化氧化工艺。催化氧化工艺主要是采用钴盐、硼酸或偏硼酸为催化剂。
钴盐催化氧化法一般采用环烷酸钴为催化剂,环己烷在钴盐催化作用下与空气发生氧化反应,该过程首先是环己烷与氧气通过自由基反应形成环己基过氧化氢,然后该过氧化物在催化剂作用下受热分解,生成环己酮、环己醇。环己烷转化率一般在5%左右,停留时间小于50min,温度在160℃左右,压力1.1MPa左右,其停留时间较短,设备要求低、利用率较高,环己醇、环己酮的选择性在80%左右,但该反应过程中产生的羧酸易与催化剂反应,生成羧酸钴盐,残留在设备及管道上,结渣堵塞管道和阀门,使装置开车周期降低,且环己醇、环己酮的选择性较低,消耗增高。
硼酸催化氧化法是以硼酸或偏硼酸为催化剂的环己烷空气氧化法,可以提高环己烷转化率和醇酮的选择性。在氧化时,硼酸与环己基过氧化氢生成过硼酸环己醇酯,然后转变为硼酸环己醇酯。硼酸也可以直接和环己醇反应生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯。环己醇成酯以后具有抗氧化性和热稳定性,防止了进一步氧化。硼酸催化氧化可提高环己烷转化率到10%~12%,醇酮选择性提高到90%。硼酸氧化反应温度165~170℃,压力0.9~1.2lMPa,反应时间120min。硼酸氧化法增加了水解工序和硼酸回收工序。在水解工序中硼酸环己醇酯分解为环己醇和硼酸,形成两相,硼酸留在水相中。两相分离后,水相送到硼酸回收工序,使硼酸结晶出来再经热处理转化为偏硼酸循环用于氧化反应。硼酸氧化的反应产物十分复杂,水解后的有机相也必须经过进一步处理去除杂质,工艺复杂,因此逐渐被冷落。
无催化氧化法是由法国Rhone-Ponlene公司首先开发的,其特点是反应分为两步,第一步为环己烷在160~170℃的条件下,直接被空气氧化为环己基过氧化氢,第二步为在碱性条件和催化剂作用下,环己基过氧化氢分解为环己醇和环己酮。该工艺的优点是反应分步进行,氧化阶段不采用催化剂,避免了氧化反应器结渣的问题,使装置在设备允许的条件下连续运行,且氧化过程中环己基过氧化氢的收率可达95%以上。其缺点是环己基过氧化氢分解过程中环己醇、环己酮的选择性仅88%以下,且需要大量的碱,由于该工艺环己烷单程转化率较低,使工艺流程长,能耗较高。
(2)苯酚加氢法
苯酚合成环己酮工艺是最早应用于工业化生产环己酮的工艺,该工艺早期分为两步:第一步苯酚加氢为环己醇,第二步环己醇脱氢生成环己酮。20世纪70年代开发成功了一步加氢法合成环己酮的新工艺。苯酚一步加氢有气相和液相两种方式。工业上主要是采用气相法,该工艺采用3~5个反应器串联,温度为140~170℃、压力0.1MPa,反应完全,收率可达95%。苯酚加氢法生产的环己酮质量较好,安全性高,但由于苯酚价格昂贵,并使用了贵金属催化剂,使环己酮的生产成本较高,因此该工艺的应用受到了很大的限制。
2.2 现有工艺技术的改进
针对上述环己酮生产工艺存在的不足,许多生产企业与研究部门对环己酮生产技术进行了多方面的改进。
(1)延长开车周期。钴盐法的优点是反应条件温和、温度低、压力低、停留时间短,对设备要求不严格。但钴盐法最大的难题是反应过程中生成的羧酸钴盐残留在设备及管道上,结渣堵塞管道和阀门。为了解决此难题,各国都进行了大量的研究。工艺方面,氧化后未反应的环己烷被分离后循环使用,在氧化前的水用共沸蒸馏等方法除去,避免了反应器的结渣。反应器方面,捷克斯洛伐克专利提出环己烷液相氧化采用卧式反应器,以垂直挡板将其分割成几个反应器。挡板上装有水平方向的挡板置于气体分布器的两边,以增强气液混合及减少树脂状副产沉淀(结渣),延长了反应器两次清洗之间的操作周期。催化剂方面,美国杜邦公司用酸性磷酸酯作助催化剂,具有涂壁功能,使氧化开车周期为4-6个月。我国采用HEDP异辛酯,自1989年4月实施以来尚未发现任何结渣现象,解决了环己烷催化氧化的结渣难题。
(2)催化分解技术的改进。传统的分解或DSM公司开发的低温分解技术是以钴盐为催化剂,碱性条件下进行的,这种工艺的特点是环己基过氧化氢转化率高,但存在明显的缺点,由于在碱性环境下,醇酮进一步缩合,导致收率降低,同时产生大量的废碱液,给后续处理带来很大的困难。工艺方面改进将原一步加碱改为两步加碱,降低反应温度,调整相比和碱浓度,既降低碱耗,又保持较高的醇酮收率;催化剂方面改用分子筛催化剂,促进环己基过氧化氢定向分解,同时可大大减少废碱液的生成。
(3)控制烷蒸馏系统带碱。氧化粗产物经分解、废碱分离后有机相中仍夹带少量的碱水,进入烷蒸馏系统,造成再沸器结垢,需定期停车清洗,严重时生产周期不到半个月。在废碱分离系统增加水洗和油水聚结分离工序,将碱降到5ppm以下,大大延长了开车周期,并减少停车清洗时烷和醇酮的损失。
2.3 新工艺技术的开发
(1)环己烯水合法。20世纪80年代日本旭化成开发了环己烯水合制环己醇工艺。该工艺是以苯为原料,在100~180℃、3~10MPa、钌催化剂的条件下进行不完全加氢反应制备环己烯,苯的转化率50%~60%,环己烯的选择性为80%,20%的副产物为环己烷,在高硅沸石ZSM-5催化剂作用下,环己烯水合生成环己醇,环己烯的单程转化率10%~15%,环己醇的选择性可达99.3%。该工艺消耗低,且有效避免了环己烷氧化工艺过程中产生的废碱液,减少了环保压力,具有明显的前景。
(2)仿生催化氧化法。1979年,Groves等人提出了亚碘酰苯-金属卟啉-环己烷模拟体系,进行了细胞色素P-450单充氧酶的人工模拟反应,实现了温和条件下高选择性与高转化率催化烷烃羟基化反应。国内湖南大学等单位近几年对金属卟啉催化环己烷氧化进行了系列研究,提出了该氧化反应的可能机理。经过连续性实验表明,在铁卟啉或钴卟啉催化作用下,以及适当的温度和压力下,环己烷的转化率可达7%以上,环己醇、环己酮的选择性可达87%以上,显示出较好的应用前景。该工艺的优点在于:降低了反应温度和反应压力,催化剂用量少,能均匀溶在反应液中,不需要分离,目前该技术的关键在于催化剂的价格,如能实现工业化,应用于现有环己烷氧化装置扩能改造,不仅投资低,改造工作量少,而且可大大提高环己酮产量及现有装置的技术经济水平。
(3)金属催化氧化法。BASF公司采用Mo基催化剂,在130~200℃,0.5~2.5MPa下反应,产物中环己烯含量0.39%,环己烯氧化物5.78%,环己酮2.03%,环己醇9.35%,环己基过氧化氢0.91%。日本UBE公司采用辛酸钴和N-甲基咪唑为催化剂,在160℃下反应,环己醇的选择性60.1%,环己酮的选择性22.8%,环己烷转化率3.9%。日本大赛尔(Daicel)化学工业公司采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和乙酰丙酮化钴混合物为催化剂,当环己烷、N-羟基邻苯二甲酰亚胺混合物和乙酰丙酮化钴投料比例为943:160:60时,在反应温度160℃,4.0MPa下反应2h,环己烷转化率为11%,环己醇选择性49%,环己酮选择性达40%。大连化物所开发的ZG-5锆基复合氧化物催化剂具有活性高、选择性好、反应条件温和等优点,在155℃、1.09MPa条件下,空气直接氧化环己烷制环己酮(醇),反应25min时,转化率达到6.4%,环己酮(醇)选择性达到92.8%;反应50min时,转化率达到14.9%,环己酮(醇)选择性达到83.6%。
对纳米颗粒金属催化剂的探索研究表明,该类催化剂具有很高的催化活性。如在醛类引发剂存在下,纳米铁粉上环己烷的转化率达到11%,环己酮(醇)的选择性达到95%;在金属Co(20nm)上反应10~15h,环己烷转化率41%,选择性达到80%,其中产物酮/醇为0.2;而在Fe2O3(8~10nm)催化剂上,环己烷转化率为16.5%,选择性90%左右,产物中酮/醇为0.4。但该技术中催化剂的稳定性问题还有待解决。
(4)分子筛催化氧化法。钛硅分子筛TS-1是目前研究较多的一种,采用TS-1分子筛作为催化剂有如下优点:反应条件温和,可在常压、低温下进行,氧化的目标产物收率高,选择性好,工艺过程简单,环境友好。但催化剂本身合成难度较大,且活性不易稳定。石油化工科学研究院等单位采用新方法合成的HTS分子筛,解决了TS-1分子筛合成难以重复,反应活性不易稳定的问题。实验表明,该分子筛用于环己烷氧化生成环己酮时,转化率可达49%以上,显示出较好的研究前景。巴西学者Spinace等人用水热法合成TS-1。从研究中得出:环己烷在TS-1上先氧化为环己醇,再氧化为环己酮。因形状选择性的原因,环己醇在TS-1沸石笼内将被进一步地氧化成环己酮,在TS-1外表面则被氧化为多种氧化物。通过加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚后,可有效地抑制催化剂外表面的非选择性氧化,提高产物环己酮的选择性。
3我国环己酮的生产现状
我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的,在己内酰胺生产技术由苯酚路线变成环己烷路线时。环己酮行业才发展成为一个独立的行业。在早期,环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物,各生产厂家的产品主要是自用,并无商品量形成。随着己内酰胺产品结构的调整和非酰胺应用领域的扩大,才形成了相当规模的商品量和环己酮行业。2002年,我国的环己酮生产能力约为30万吨,生产量约26万吨,其中20万吨为生产厂家自用生产己内酰胺或聚酰胺66,约有4~6万吨为市场商品量。加上每年进口约4万吨,我国环己酮表现需求量约为30万吨,商品量约为10万吨,虽然有部分进口,但产销总体处于平衡状态。
我国的环己酮生产主要集中在9大生产厂家,其中3~7万吨/年规模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限责任公司、辽阳石化公司、中国神马集团尼龙66盐公司、巨化集团锦纶厂等6家企业。这6家企业的生产能力达到了26.5万吨,占全国总产能的90%以上。其中辽阳化纤和神马集团均用于生产己二酸,而巴陵分公司、南京帝斯曼公司为引进装置,其己内酰胺产能经扩改分别达8万吨/年和6.5万吨/年,配套的环己酮产能分别为7万吨/年和5.5万吨/年;其余为国产化装置,其中巴陵石油化工有限责任公司和巨化锦纶厂的环己酮装置在消化吸收国内外先进技术的基础上,也达到了国外的先进技术水平。其余3家分别是太原化工厂、锦西化工总厂和山东天原化学工业公司,生产规模在1万吨/年以下。国内环己酮主要生产厂家如表1所示。表2列出了部分厂家近几年的生产情况。
表 1 国内环己酮主要生产厂家一览表(单位:万吨)
企 业 名 称环己酮生产能力备 注
巴陵分公司7自用
南京帝斯曼公司5.5自用
巴陵石油化工有限责任公司4.5商品量
辽阳石化公司4.5自用
中国神马集团尼龙66盐公司3自用
巨化集团锦纶厂3部分商品量
太原化工厂0.7部分商品量
锦西化工总厂0.6商品量
山东天原化学工业公司0.65商品量
表 2 部分厂家近几年的生产状况 (单位:吨)
厂 家19992000200120022003
巴陵分公司5134658639661956903064001
南京帝斯曼4277451540534885511852331
巴陵石化有限责任公司2830734010380594528045000
巨化1103211506116171114616676
(数据来自各生产厂家的统计)
由于我国环己酮不能满足国内市场需求,每年都需从国外进口。尤其是1996年至2000年,每年进口增幅都在20%以上,2000年至2002年,进口量渐趋稳定,每年在4万吨左右(环己酮及甲基环己酮近几年进口情况如表3所示)。
表 3 环己酮及甲基环己酮近几年进口情况 (单位:吨)
年份1996199719981999200020012002
进口量16570159532120334722445584312045825
近年来,国内环己酮需求不断扩大,企业出于发展的需要,纷纷考虑采用先进技术,扩大生产能力,以求达到经济规模,提高企业经济效益。国内拟建、在建项目见表4。若上述项目完全实施,我国环己酮产能将出现大幅度增长,达到近35万吨/年左右,可完全满足国内环己酮市场需求。
表 4 近期国内在建、拟建环己酮项目
(单位:万吨/年)
企 业 名 称达到的产能备注
四川威远建业公司1新建,2003年12月
投产
山东天源化学工业公司2扩建,商品量
巨化公司4扩建,已投产
巴陵石化有限责任公司7扩建,实施中
太原化工厂1扩建,筹备中
4 我国环己酮的市场概况
环己酮主要作为聚酰胺6和聚酰胺66的中间体,大部分由生产厂家自产自用,酰胺用环己酮约占环己酮总消费量的70%,少部分作为商品进入市场,非酰胺用环己酮占环己酮总消费量的30%。
己内酰胺作为聚酰胺纤维和工程塑料的单体,是一种重要的高分子原料,在国际上,己内酰胺市场总体是供大于求,增长速度缓慢,但在亚洲(除日本外)还处于高速发展阶段。近年亚洲进口己内酰胺约在50~70万吨/年左右,我国2003年净进口36.7万吨,呈高速增长,随着国内己内酰胺发展,环己酮需求量也会大量增加。
近几年,国内环己酮市场价格总体处于低潮,2002年的环己酮价格为10年来的最低水平,主要受以下因素影响:
(1)宏观经济。2000年国内外宏观济状况较好,己内酰胺的下游民用丝、工业丝市场需求旺盛,从而促使环己酮、己内酰胺的价格上升;2002年世界经济疲软,需求不旺,己内酰胺、环己酮的价格相应走低。
(2)与己内酰胺市场密切相关。环己酮最主要的用途是作为制造己内酰胺的原料,这主要是因为大型己内酰胺装置均与环己酮装置配套,当出现己内酰胺价格变化较大时,己内酰胺生产厂家将考虑综合经济效益,以确定其中间产品环己酮进入市场的商品量,供求关系的变化将影响环己酮的价格。2000年己内酰胺价格坚挺,国内市场价格在14500元/吨,环己酮也表观良好,基本在10500元/吨;但2001~2002年底,己内酰胺价格大幅度下降,最低只有9000元/吨左右,环己酮的价格也只有6000元/吨左右。
(3)石油苯价格。石油苯是构成环己酮成本的最主要因素,其成本占了环己酮成本的60%左右,从历史上的石油苯和环己酮的价格分析,其价格之间存在着高度的正相关系。环己酮的市场行情走势与石油苯的走势十分相似。从近几年的市场情况看,环己酮市场价格升降幅度基本上是石油苯价格的2~2.5倍,保持着一定的利润空间,但必须注意的是,该系数逐年下跌,说明环己酮的利润空间被逐年压缩;环己酮与石油苯两者价格在涨跌的步调上存在着明显的时间差,一般情况下,环己酮价格变化往往要滞后石油苯价格约1~3个月。
(4)进口量。近几年,随着环己酮需求的快速增长,进口量也随之大幅度增加。国外环己酮装置均与己内酰胺配套,规模大、技术水平高,具有一定的价格优势。
环己酮在最近一段时期的国内市场主要以缓慢下跌为主,价格从前期的9400元/吨以上的价格回落到9000元/吨左右,国内价格下跌的主要原因可能是国内用户抵制高价位,下游用户采购不积极的原因所造成的。但是价格回落较慢的原因可能是因为目前国际的纯苯的价格仍旧维持在高位,在550美元/吨左右,而且国内的交易价格也在5500元/吨的水平,因此对于环己酮的生产成本还是维持在非常高的水平。
总之国内环己酮市场需求将继续稳步增加,但装置的超量扩建,加上进口环己酮大幅增加、出口增量不大以及近期石油苯的不确定因素,将导致国内环己酮市场剧烈波动,竞争日趋激烈,商品环己酮已经由厚利产品变为微利甚至亏损产品。
5 环己酮下游产品开发概况
国内环己酮总消费量的70%用于己内酰胺,30%用于其它用途。其中有机溶剂是国内环己酮消费的第二大领域,另外环己酮应用于环己酮-甲醛树脂、以及其它精细化工产品等领域的生产,不过量很少,有待进一步开拓。
环己酮是一种优良的中高沸点有机溶剂,具有高溶解性和低挥发性。它可以很好地溶解高聚物,包括氯乙烯的均聚和共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、硝化棉及纤维素、ABS等;环己酮也是一种惰性改性溶剂,用于聚苯乙烯、酚类和醇酸树脂、丙烯酸树脂、天然树脂、天然橡胶、合成橡胶、氯化橡胶、蜡和氧化油等;环己酮用作涂料溶剂时,具有良好的喷涂和涂刷性能,能改善涂料膜的表层保护,改善涂层光泽;环己酮还可以用作丝网油墨溶剂、感光材料涂布用溶剂、皮革工业的脱脂剂、抛光剂和涂饰用稀释剂;在农药行业,环己酮用于配制喷雾杀虫剂、烟雾剂和水状乳剂;环己酮也用于计算机磁盘、录音带磁铁氧化物涂层、铜电线涂层、糊墙纸等。
环己酮可作为聚合物生产原料,用于生产环己酮-甲醛树脂、卟啉树脂、芳香聚胺固体树脂、二聚物等。环己酮-甲醛树脂与同类树脂相比,具有硬度高、耐候性及抗氧性良好、粘度低、光泽度高、可与各种油漆原料混溶等优点,主要用作涂料树脂、广泛用于油性树脂、醇酸树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氯化橡胶等漆种中,还可用于油墨、圆珠笔油的分散剂和光亮剂。卟啉树脂具有特殊的防腐性能,能较好地耐酸腐蚀和有机物溶解;可用作防腐性涂料。环己酮催化脱水形成的二聚物是氨基甲酸酯农药的良好溶剂、环氧树脂的改性剂、聚合物的联结剂、乳胶漆的聚结剂及抗皂化的增塑剂,还可用来合成邻苯基苯酚。
环己酮可合成许多精细化工产品,如合成2,2,6,6-四氯环己酮、环氧环己烷、邻氯环己酮、十二烷二酸、过氧化环己酮、ε-己内酯、环庚酮等。
尽管近几年环己酮生产厂家在开发环己酮下游产品上做了大量的工作,但环己酮的新用途开拓不多。
6 我国环己酮产业的发展趋势
(1)国内供需平衡的格局将被打破,市场竞争日趋激烈。今后几年,环己酮生产装置建设将进入一个**,生产能力成倍增长,市场需求虽能稳步增加,但市场很难跟上生产能力的发展。届时,环己酮市场供求平衡的格局将被打破,其市场将出现供大于求的局面,商品环己酮将由盈利产品变为薄利甚至亏损产品,市场竞争将越来越激烈。这也提示那些想进入这一领域的企业不得不谨慎决策,尤其是从提高企业核心竞争力优势考虑扩建、新建装置的技术选择。国内的环己酮消费结构存在着较大问题,国外酰胺用环己酮占其总用量的90%以上,而我国酰胺用环己酮却只有70%,这是与其它国家环己酮用途上的最大差别。虽然环己酮的应用范围很广,而且我国作为世界上最大的鞋类、皮革类制造基地,环己酮在这方面还是有很大的市场,但缺少稳定的大宗下游产品,因此在经济动荡和己内酰胺市场波动时,对环己酮的市场会产生巨大影响。
(2)生产集中度进一步提高,规模效益显现优势。新一轮的扩建、扩产项目如能按计划实施后,辽阳石化、巴陵石化、巴陵分公司、南京帝斯曼公司和石家庄炼化公司5家企业的环己酮生产能力将接近或超过10万吨/年,形成大规模的生产能力。其市场份额也进一步提高,市场进一步集中,扩产后的规模效益将显现出优势。这对一些小规模生产的企业构成了很大压力。
(3)进口环己酮将会增加,冲击国内市场。国际上荷兰的DSM集团、日本的旭化成公司等大公司,以及德国和中国台湾省,环己酮生产规模都很大,并且仍在不断扩大生产能力,其中有部分生产能力是针对我国的市场扩建的。这些大公司有着明显的规模效益和低成本优势,如果进口环己酮仍将保持较高的增幅,势必对国内环己酮市场构成较大冲击,有可能重蹈己内酰胺倾销的覆辙。国内企业不得不早作打算,及早制定应对措施,保持竞争的主动地位。
7 结语
总的来说,近几年我国环己酮需求量不断增加,市场发展迅速,给各个生产厂家和经营单位带来了无限商机。但随着不少扩建、新建装置的建成投产,环己酮市场供大于求的局面已经形成,环己酮产品已经成为一个只有微薄利润的大宗石油化工产品,受原油市场波动等不确定的因素很多,给环己酮市场带来了较大的风险。对于环己酮老装置应努力达到一定的经济规模并提高技术含量,以应对加入WTO后参与国际化的竞争;对于新建的环己酮装置的起点要高,必须要有明显的比较优势和竞争优势。
报告简介
《中国碳酸二甲酯项目市场调查报告(专项)》系统全面的调研了碳酸二甲酯项目产品的市场宏观环境情况、行业发展情况、市场供需情况、企业竞争力情况、产品品牌价值情况等,旨在为咨询者提供专项产品的市场信息,以供咨询者投资、经营决策过程中进行参考。
《中国碳酸二甲酯项目市场调查报告(专项)》以产品微观部分作为调研重点,采用纵向分析和横向对比相结合的方法,分别对XX产品的国内外生产消费情况、原材料市场情况、产品技术情况、产品市场竞争情况、重点企业发展情况、产品品牌价值以及产品营销策略等方面进行深入的调研分析。
在数据处理方面,报告以企业调研数据和国家统计局数据、中国进出口数据为基础数据,为保证报告的翔实、准确可靠、数据之间具有可比性,报告对统计样本数据进行必要的筛选、分组,将宏观样本数据、微观样本数据紧密结合,并采用定量分析为主(包括经济统计模型的应用),定量与定性分析相结合的方法,深入挖掘数据蕴含的内在规律和潜在信息。同时采用统计图表等多种形式将分析结果清晰、直观的展现出来,多方位、多角度为咨询者提供了系统完整的参考信息,同时也增加了报告研究结论的客观性和可靠性。
通过《中国碳酸二甲酯项目市场调查报告(专项)》,生产企业及投资机构将充分了解产品市场、原材料供应、销售方式、有效客户和潜在客户提供了详实信息,为研究竞争对手的市场定位,产品特征、产品定价、营销模式、销售网络和企业发展提供了决策依据。
单位:北京中经纵横经济研究院
地址:北京市西四环南路(总部基地)时代财富天地10层
邮政编码:100070
联 系 人:杜小凡 刘莉 马琳琳
联系电话:010-58090266 58090277 58090288 58090299
传真:010-58090211
邮箱:36021@cmrn.com.cn
报告目录
第一章 碳酸二甲酯项目产品专项调查方法介绍
第一节 调研方式及方法
第二节 市场规模统计范畴
第三节 市场预测模型
第二章 碳酸二甲酯项目产品市场环境深度调研
第一节 国际经济环境
第二节 国内宏观经济环境
一、GDP增长分析
二、投资、消费、进出口分析
三、行业与宏观经济周期相关性分析
第三节 产业政策分析
第四节 产品所属行业概况
一、行业相关定义及分类
二、行业基本属性
三、行业发展历程
第三章 碳酸二甲酯项目产品生产深度调查
第一节 产品生产概况
一、市场生产规模调查
年份 2003年
2004年
2005年
2006年
2007年
2008年
总产量
品种
二、细分产品生产结构调查
产品种类 产量分额
产品1
产品2
产品3
产品4
……
三、生产区域结构调查
序号 地区
百分比(%)
1
**省
2
**省
3
**省
4
**省
5
……
第二节 拟在建项目调查
项目名称 项目所在地区
项目产能
1
**省
2
**省
3
**省
4
**省
5
……
第三节 产品产量预测
第四节 中经纵横综合分析评价
第四章 碳酸二甲酯项目产品消费深度调查
第一节 产品需求概况
一、市场需求规模调查
年份 2003年
2004年
2005年
2006年
2007年
2008年
总需求量
品种
二、细分产品需求结构调查
产品种类 需求量分额
产品1
产品2
产品3
产品4
……
三、需求区域结构调查
序号 地区
百分比(%)
1
**省
2
**省
3
**省
4
**省
5
……
第二节 国外市场需求调查
一、国外市场需求规模调查
年份 2003
2004
2005
2006
2007
2008
总需求量
备注
二、国外需求区域结构调查
序号 地区
百分比(%)
1
2
3
4
5
第三节 进出口量值
第四节 产品应用行业调查
一、产品应用行业生产情况调查
应用行业 产品实际消费量
1
2
3
4
5
二、应用行业产品需求情况调查
应用行业 产品潜在需求量
1
2
3
4
5
三、应用行业发展趋势及对产品影响
1、短期影响
2、长期影响
四、应用行业产品消费量预测
第五节 产品消费者行为调查
一、消费者构成调查
二、消费者购买动机调查
三、消费者购买习惯调查
第六节 中经纵横综合分析评价
第五章 碳酸二甲酯项目产品原材料市场调查
第一节 产品原材料生产情况调查
一、产品原材料生产规模调查
年份 产量
增幅
2003年
2004年
2005年
2006年
2007年
2008年
二、产品生产区域结构调查
序号 地区
百分比(%)
1
**省
2
**省
3
**省
4
**省
5
……
三、产品原材料生产规模预测
第二节 产品原材料价格走势调查
一、产品原材料历年价格调查
年份 价格
增幅
2003年
2004年
2005年
2006年
2007年
2008年
二、产品原材料走势预测
年份 原材料种类
价格
2009年
2010年
2012年
2015年
三、产品原材料走势对企业影响
1、短期影响
2、长期影响
3、产品原材料成本敏感度
第三节 产品原材料对应策略
第六章 碳酸二甲酯项目产品技术深度调查
第一节 国内市场最新技术运用状况
第二节 国际市场最新技术运用状况
第三节 国内技术市场区域优势
第四节 新项目投资推荐区域(或省市)(CMRN 中经纵横建议)
第七章 碳酸二甲酯项目产品市场竞争深度调研
第一节 企业市场结构分析
一、市场集中度分析
1、行业集中率(CRn)
2、赫尔芬达尔—赫希曼指数(HHI)
3、影响市场集中度因素分析
二、产品市场进入壁垒调研
1、进入壁垒分类
2、进入壁垒分析
第二节 区域市场结构分析
一、省、市集中度分析
二、区域集中度分析
第三节 生产商价格控制能力调研
第四节 生产商对供应商谈判能力调研
第五节 重点企业竞争战略调研
第八章 碳酸二甲酯项目产品重点企业深度调研
第一节 产品主要生产企业排名情况调查
序号 生产商
生产能力
实际产量
2004年
2005年
2006年
2007年
2008年
1
企业A
2
企业B
3
企业C
4
企业D
5
企业E
6
……
第二节 产品主要生产企业基本情况调查
企业A基本情况调查(1)
公司名称 所属地区
主营范围
联系方式
畅销产品
型号
市场定位
产品1
产品2
……
企业A基本情况调查(2)
畅销产品
型号
市场定位
产品1
产品2
……
企业B基本情况调查
同上
第三节 重点企业研发能力调查及分析
一、各企业研发中心概况
企业名称 部门名称
人员编制情况
简介
企业A
企业B
……
二、各企业新产品研发周期
企业名称 产品平均研发周期
企业A
企业B
……
三、各企业品牌产品在行业市场的领先技术和优势
品牌产品
优势
企业A
产品1
产品2
产品3
企业B
产品1
产品2
……
第四节 产品主要生产企业主营业务情况调查
一、企业A主营业务情况调查
1、企业A主营产品调查
产品名称 规格
产品出厂价
年产量
产品1
产品2
产品3
产品4
……
2、企业A主营产品销售区域调查
产品名称 销售地区
所属行业
产品1
产品2
产品3
产品4
……
3、企业A主营产品销售情况调查
产品名称 销售收入
同比增长
销售成本
同比增长
毛利率
同比增长
产品1
产品2
产品3
产品4
……
二、企业B主营业务情况调查
同上
第五节 产品主要生产企业产品生产成本情况调查
一、企业A产品生产成本调查
1、企业A产品生产成本调查
产品名称 原材料成本
生产成本
人员成本
管理费用
产品1
产品2
……
2、企业A产品原材料来源情况调查
产品名称 主要原材料名称
原材料价格
原材料运输费用
原材料的产地
产品1
产品2
……
二、企业B产品生产成本调查
同上
第六节 产品主要生产企业财务情况调查
一、企业A财务情况调查
1、财务指标调查
指标 03年
04年
05年
06年
07年
08年
销售净利率(%)
净资产收益率
主营收入同比增长(%)
净利润同比增长(%)
主营收入环比增长(%)
净利润环比增长(%)
2、利润表摘要
指标 03年
04年
05年
06年
07年
08年
营业收入
销售费用
管理费用
财务费用
营业利润
利润总额
净利润
二、企业B财务情况调查
同上
第七节 产品主要生产企业盈利预期调查
一、企业A盈利预期调查
2007A
2008E
2009E
2010E
主营成本
主营收入
净利润
二、企业B盈利预期调查
同上
第八节 发展建议
第九章 碳酸二甲酯项目产品品牌价值调查
第一节 行业品牌主要产品调查
第二节 品牌竞争度及市场占有率调查
第三节 品牌忠诚度调查
第四节 品牌满意度调查
第十章 碳酸二甲酯项目产品营销策略调研
第一节 销售组织及结构调查分析
一、主要销售模式分析
二、主要销售组织架构分析
三、主要销售战略规划分析
第二节 销售区域调查分析
一、主要产品品种销售区域分布
二、新产品销售区域分布预测
第三节 品牌策略分析
第十一章 产品投资前景分析
第一节 产品投资机会
第二节 产品投资风险
第三节 产品投资收益预测
第四节 产品投资热点及未来投资方向
第十二章 未来五年市场前景预测
第一节 未来五年市场发展趋势
一、产品发展趋势
二、价格变化趋势
三、用户需求趋势
第二节 未来五年市场前景预测
一、市场规模预测分析
二、产品市场结构
三、渠道市场结构
四、市场供需情况预测
五、市场前景展望分析
第十三章 业内专家观点与结论
第一节 报告主要结论
第二节 中经纵横建议
DMC生产工艺的突破为我国医药化工市场带来巨大空间
日期:2004-5-11
一种用于甲基化、羰基化试剂、燃油添加剂和溶剂的绿色化工原料--碳酸二甲酯,随着其生产工艺的突破,应用日益广泛,为我国医药化工业经济增长带来巨大市场空间。专家预言,这将有效推进我国医药化工业“绿色”生产步伐,并带动高分子合成、有机化工、精细化工、医药农药和环保等相关行业的发展,前景广阔。 碳酸二甲酯,简称DMC,是一种基础有机化学原料,主要用于医药化工产品的甲基化、羰基化反应和合成,具有低毒、氧含量高、相溶性好等特点,1992年在欧洲作为非毒性物质注册登记,被称为面向二十一世纪绿色有机化学品。目前国际上碳酸二甲酯的生产工艺有光气法、甲醇液相氧化羰基合成法、甲醇气相氧化羰基合成法和酯交换法等,其中具有工业意义的工艺路线主要有两种:一是以意大利ENICHEM公司为代表的甲醇液相氧化羰基合成法,即煤化路线;二是以美国TEXACO公司为代表的酯交换法,即石化路线。 我国碳酸二甲酯的生产工艺主要采用光合法和酯交换法,其中光气法虽能实现工业化生产,但存在工艺复杂、原料剧毒、副产物盐酸腐蚀性强、环境污染严重等问题,生产成本较高,不宜推广;酯交换法由于原料来源困难,生产成本也很高,发展面临严重制约。目前,国内以唐山朝阳化工总厂为代表的10多家企业采用的主要是上述两种生产工艺,年生产能力约4万吨,实际产量仅2万吨,且大部分出口国际市场,远远不能满足国内市场需求。 为解决这一技术“瓶颈”,近年来,结合甲醇资源丰富的优势,我国坚持走煤化路线,重点对甲醇液相氧化羰基合成法的研究开发进行联合攻关,并将其列入国家“九五”重点攻关项目和重点工业性试验项目。2002年8月,由湖北兴发集团、华中科技大学等单位联合承担的国家重点工业性试验项目--年产4000吨甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯项目正式通过国家验收,取得了我国碳酸二甲酯生产工艺的重大突破。今年6月底,随着该项目建成投产,甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯将进入工业化生产,我国碳酸二甲酯获得了一个前所未有的发展机遇。 据湖北兴发集团有关负责人介绍,与传统的光气法、酯交换法工艺技术相比,甲醇液相氧化羰基合成法的最大特点是,原料(主要是甲醇、一氧化碳、氧气等)价廉、易得,生产清洁化程度高,成本低,适合大规模生产。特别是随着近年来人们环保意识的增强,无三废、清洁工艺和绿色产品日益受到人们重视,医药化学工业中剧毒、高污染化学品的生产与使用越来越受到制约,甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯的生态效益显著,具有重要的推广应用价值。 专家介绍,作为一种绿色有机化学原料,碳酸二甲酯的应用领域十分广泛,不仅可替代硫酸二甲酯作甲基化试剂,替代光气作羰基化试剂,用于农药、医药中间体的合成,以及光电、油脂、香料、染料、塑料、杀虫剂、除草剂等产品的生产,而且由于氧含量高、相溶性好,可用作低毒溶剂和燃油添加剂,带动相关产业的发展,市场潜力巨大。 一方面,出口市场空间巨大。随着我国碳酸二甲酯生产工艺取得突破,有着丰富原材料资源和劳动力成本优势的我国碳酸二甲酯市场将进入一个高速发展期,生产规模不断扩大,成本不断降低,对资源匮乏和劳动力成本昂贵的日本、意大利等世界主要碳酸二甲酯生产国形成强烈冲击,出口市场空间扩大。受此影响,日本一些生产厂家已被迫停产或减产,使用碳酸二甲酯的厂家开始转向我国采购。以唐山朝阳化工总厂为例,自1996年建成第一套年产4000吨碳酸二甲酯生产装置,近年来通过先后两次扩产,生产规模迅速提高,目前产品80%出口到日、韩、美等国,国际市场销量持续增长。资料显示,目前国际市场碳酸二甲酯的市场缺口约在5万吨左右。 另一方面,国内投资和消费需求迅速增长。在国内,随着医药化工企业治污压力的增大,碳酸二甲酯已受到越来越多的消费厂家的重视,产品应用领域不断拓展,投资和消费市场显著放大。市场信息显示,仅在制药行业,为提高生产过程的清洁性和安全性,过去近5年国内新上的20多家制药厂都已选择使用碳酸二甲酯作甲基化剂、羰基化剂及溶剂等;同时,国内近期拟上千吨级以上碳酸二甲酯生产线厂家已达30多家。专家认为,今后几年,我国碳酸二甲酯投资和消费将进入高峰期,其中80%以上集中在医药和农药行业。专家预测,今年我国碳酸二甲酯市场需求量将超过3万吨,比上一年增长50%;到2005年,国内市场需求量将达4.5万吨,呈快速增长之势。
碳酸二甲酯
碳酸二甲酯
1、 概述
碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate 简称DMC)是一个“绿色”无害化工基础原料,在常温下为无色液体,沸点90.1度,熔点4度,密度1.069g/cm3,微溶于水,但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。无毒、对金属无腐蚀性。
众所周知,硫酸二甲酯(DMS)、光气(COCl2)两种有机化工产品是重要的甲基化和羰基化试剂。在农业、医药、聚氨酯、有机合成等行业有广泛的用途。但这两种产品均是剧毒品,随着人类对于赖以生存的地球环保问题的重视,急需开发一种新的低毒或无毒代用品,DMC在这种情况下应运而生。
DMC除了代替DMS和COCl2作甲基化或羰基化试剂外,它也是生产氨基甲酸酯、异氰酸酯、聚碳酸酯的重要化工原料,还发现它添加在燃料油中,能提高油品辛烷值,减少废气污染。这又为DMC的推广应用增加新领域。
2生产方法
DMC工业生产的方法主要是甲醇和光气反应的两步法。它工艺复杂,操作周期长、原料光气剧毒,污染环境,安全性差,大量副产品HCl腐蚀设备管道,且产品含氯量高,正逐渐被非光气法取代。80年代意大利、美国、日本等国相继发明了非光气的甲醇液相、气相和常压非均相氧化羰基化合成DMC的路线,并分别建成了工业生产装置
最近美国Texaco公司开发成功由环氧乙烷(EO),CO2和甲醇为原料经酯交换技术联产DMC和乙二醇(EG)方法,应分两步进行,先由EO与CO2生成碳酸乙烯酯,然后碳酸乙烯酯与甲醇进行酯基转换,产出DMC和EG.
此路线工艺投资节省,DMC生产成本可与其它各种方法竞争,但目前碳酸乙烯酯产量不大。所以尚未见用此方法生产DMC的工业装置投产。
估计国外DMC生产能力约35500吨/年。
3国内DMC生产和科研开发概况
国内有上海吴淞化工厂、江苏吴县农药厂、重庆长风化工厂、辽宁阜新有机化工厂和亚太农用化学(集团)公司上海东风化工厂光气法生产DMC。产能合计2300吨/年,每年实际产量约1000吨。
从80年代起,国内也非常重视非光气制DMC的开发,原化工部上海化工研究院、西南化工研究院、中科院福州物质结构所、浙江大学、华东理工大学、华中理工大学等科研院校分别就甲醇氧化羰化法、酯交换法开展了研究和开发工作,并相应取得中试成果和进行工业装置试验。中石化集团已经对浙江大学和华东理科大学合作研制开发的由环氧丙烷与二氧化碳合成碳酸丙烯酯,然后与甲醇酯交换生成DMC和1.2丙二醇的工业试验进行了鉴定,目前一定规模的基础设计和工程设计正在进行中。
4国内市场前景
DMC是“绿色”的无毒性化工基础原料,是硫酸二甲酯的最好替代品。尤其随着国内聚碳酸酯的发展。用非光气法的DMC与苯酚生产碳酸二苯酯,再与双酚-A酯交换生产聚碳酸酯的非光气工艺的应用和发展,必须给DMC带来巨大的需求量。
目前国内DMC消费量已在3000吨/年,不足部分全靠进口量弥补。资料预计2000年需求量增至10000吨,进口量相应猛增。美国市场DMC(纯度99.6%)价格约3100美元/吨折合人民币约27000元/年。国产DMC(纯度95%)价格17000-19000元/吨,精制DMC则售价为23000元/吨。
碳酸二甲酯市场概况
发布时间:2004-7-19 0:00:00文章来源:
目前国外DMC的生产能力约17万吨/年,年产量不足10万吨,主要的生产企业十几家,包括GE(通用电气公司)、Enichem Synthesis SPA(意大利)、Bayer(德国)、BASF、日本的三菱和宇部等,全球大约70%的DMC产能集中在美国、西欧、日本这3个发达国家和地区中。其用途分布为:聚碳酸酯约占56.1%、医药约占22.5 %。世界每年DMC市场需求量约为15~20万吨。从市场发展来看,今后DMC取代光气作为合成聚碳酸酯的原料市场应用可观,预计未来聚碳酸酯对DMC的需求将持续增长;DMC替代光气合成异氰酸酯、聚氨基甲酸酯及用作医药中间体等方面的应用也会进一步扩大;DMC作为燃料添加剂可获得与MTBE相近的调和效果,且DMC在氧含量上占优势,能促进燃料的充分燃烧,减少尾气排放量,所以DMC取代MTBE用作汽油添加剂有一定的市场潜力。据预测,到2006年世界DMC的市场需求量约为35~40万吨。
目前,我国DMC生产企业约有20多家,总产能约为8万吨/年,酯交换法是我国DMC工业生产主要方法。拥有万吨级产能的企业有:安徽铜陵金泰化工有限公司(1.2万吨/年)辽宁锦西天然气化工有限公司(1万吨/年)、辽宁锦西炼油厂(1万吨/年)、山东石大胜华化工股份公司(1万吨/年)和山东东营海科化学工业有限公司(1万吨/年),其它装置产能较小。2003年我国DMC生产企业在国内的销售量不超过1万吨,加上出口到日本、美国等的2万吨,实际产量远远小于产能,其主要原因一是国内DMC应用领域窄,二是DMC生产成本偏高,价格缺乏竞争力,从而影响了市场对DMC的需求。
综上,DMC作为颇受青睐的绿色有机化工产品,随着应用领域的日益拓宽,全球DMC产能和质量将进一步提升。在具体选择采用何种工艺建厂时,应结合具体情况,从投资费用、生产成本、技术可行性以及市场等方面加以综合考虑。酯交换可以从技术设备完全实现国产化,而且用酯交换法可联产市场紧缺的丙二醇。实际上国内DMC装置在很大程度上也是利用副产丙二醇获得经济效益,因而酯交换法在目前仍具有相当发展潜力。
从长远发展角度来看,国内应重点开发气相法甲醇氧化羰基化工艺和尿素甲醇工艺,而且还应形成自主知识产权,这样才能使我国DMC生产技术进入世界先进行业,国产DMC产品更容易进入国际市场。有关报道称,上海氯碱公司已与Bayer公司签署了一份建一套10万吨/年聚碳酸酯的协议,其中包括3.5万吨/年甲醇氧化羰基化DMC装置,所以开发具有世界先进水平的甲醇氧化羰基化工艺迫在眉睫。未来我国DMC工业的发展前景将继续看好。2009亚太化工展会议专刊,第63届中国国际原料药/中间体/包装/设备秋季交易会会议专刊火爆招商中,七日讯会议专刊帮助你在展会中胜人一筹,专刊咨询热线:025-83323866。自己找吧
分游离甲醛将被释放。这是甲醛损害的直接来源之一。装饰和家具大多由人造板制成。木质面板中的脲醛树脂胶在加热时会分解并释放游离甲醛。这部分甲醛是装修污染造成甲醛损害的主要来源。
装饰材料中的游离甲醛是现有生产工艺在涂料和胶粘剂生产过程中必然产生的残留物。没有人故意在这些材料中添加过多的甲醛。事实上,甲醛本身并不能很好地用于装饰。只是留下了一些东西。
你可能会有这样的问题:为什么不干脆不用脲醛树脂呢?你就不能用无害的或没有甲醛?是的,这就是绿色化学和化学工业正在研究装饰中的甲醛污染问题的地方--寻找替代尿道甲醛树脂胶的方法,但是还没有好的结果。
事实上,有太多的无甲醛胶粘剂,已经有很多商业例子,如多异氰酸酯树脂MDI,聚乙烯醇醋酸乙烯酯聚乙烯醇,但这些东西都不能在现阶段迅速取代脲醛树脂。
1.最关键的原因是脲醛树脂的生产成本与它们相比非常便宜。
不仅原料尿素和甲醛,这两种基本化工产品都相当便宜,而且由于脲醛树脂已经形成了完整成熟的产业链。80年代,世界脲醛树脂产量已达到百万吨。目前,据估计,仅在中国,脲醛树脂的年消耗量就超过200万吨。目前,UF占至少家用木制品中所用粘合剂的90%以上。十年前,UF是全球几乎所有刨花板中使用的粘合剂的唯一选择。传统产业最大的问题是惯性。一旦某个生产过程被识别出来,在短时间内实现转向要比信息技术行业困难得多,而且还没有一个好的方向。其他产品试图与UF竞争。首先,在成本方面是非常困难的。新产品的成本比UF高几十倍甚至几百倍。
2、其次以尿醛树脂胶粘剂为黏合剂的性能也不错。
所谓“三醛胶粘剂”是指最传统的三种含甲醛树脂:脲醛树脂、酚醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂,脲醛树脂的颜色较轻(酚醛树脂固化后颜色较深,对装饰用胶粘剂非常重要),未固化的脲醛树脂可与水更好地混合,固化速度非常快。而且有一个良好的粘结强度(足够家庭家具)。
与开发新型粘合剂相比,另一种更现实的方法是开发具有较低游离甲醛含量的新型脲醛树脂生产工艺。许多国内外大学,研究机构和企业研发部门正朝着这个方向努力。 。但是,同样的原因,虽然有很多成就,但没有研发可以从根本上撼动脲醛树脂在胶粘剂行业的地位。真正需要等待很长时间才能完全消除家居装饰领域的甲醛。
第一名:真空绝热板,导热系数0.008W/(m·K)
排名第一的肯定是真空绝热板,该板材是由无机纤维芯材与高阻气复合薄膜通过抽真空封装技术,外覆专用界面砂浆,制成的一种高效保温板材
二:气凝胶保温材料,导热系数0.02W/(m·K)
气凝胶材料被称为世界上最轻的固体。以纳米二氧化硅气凝胶为主体材料,通过特殊的工艺复合而成,具有耐高温、导热系数低、密度小、强度高、绿色环保、防水不燃等优越性能,同时兼具优越的隔声减震性能,是冶金、化工、国防、航空航天等领域不可或缺的高效隔热保温材料。
三:发泡聚氨酯,导热系数0.024W/(m·K)
单一有机保温材料中性能最好的就数聚氨酯保温材料了。按照工艺分为现场发泡聚氨酯和工厂预制的硬泡聚氨酯板。现场发泡聚氨酯是以异氰酸酷、多元醇(组合聚醚或聚酷)为主要原料加入添加剂组成的双组分,经现场喷涂施工的具有绝热和防水功能的硬质泡沫材料。
四,国产挤塑聚苯板,导热系数0.028~0.030W/(m·K)
挤塑聚苯板也是聚苯板的一种,只不过生产工艺是挤塑成型。挤塑聚苯板简称XPS板,以聚苯乙烯树脂或其共聚物为主要成分,添加少量添加剂,通过加热挤塑成型而制得的具有闭孔结构的硬质泡沫塑料制品。
五,无机质高分子保温板,导热系数0.030W/(m·K)
这是一种并未用于外墙保温工程领域的保温材料,据泰州的生产厂家所说,他们是引进了日本的生产专利。无机质高分子板是用聚氯乙烯树脂把有强韧碳酸钙的膜包围的,具有一个隔热极其良好密闭空间的集合体,为无机质的发泡材,在火焰下不会燃烧不会熔化。在长时间的火焰下少部分地方形成碳化,并保持原形状,是A级防火材料。
六,酚醛板,导热系数0.032W/(m·K)
酚醛板是由苯酚和甲醛的缩聚物(酚醛树脂)与其他添加剂如固化剂、发泡剂、表面活性剂和填充剂等混合制成的多孔型酚醛泡沫板。国外生产的酚醛板具有较好的保温性能,其导热系数比挤塑聚苯板低,日本国家的夹芯保温体系大量采用酚醛板。但是国内目前推广力度小,生产技术也较为落后,其保温性能略差于国外产品。
七,石墨聚苯板,导热系数0.033W/(m·K)
石墨聚苯板是目前所有保温材料中性价比最优的保温产品。因为聚苯板保温产品在保温领域里应用最广泛,不论是欧洲还是国内,聚苯板保温体系都具有最大的市场份额。石墨聚苯板不但导热系数性能非常优异,与国产的挤塑板不相上下,同时它里面含有的一种neopor因子具有热反射的功能,阻燃B1级的防火性能,也傲视那些靠添加阻燃剂的EPS和XPS板。目前这种保温材料已经列入国家建材标准,也是被动房首选的保温材料。可以说,对于低于54米的住宅建筑、低于50米的公共建筑、低于24米的幕墙式建筑,该保温材料的薄抹灰保温系统是最佳方案。
八,橡塑保温材料,导热系数0.034~0.041W/(m·K)
这种材料,相信大家也不陌生,严格的来讲,这种保温材料不能称为外保温材料,因为这是一种柔性保温材料,通常用于暖通管道上。不过小编此次和大家介绍的保温材料,是不局限于用于墙体保温的,其他领域的材料也带进来。
九,真金板(热固性改性聚苯板),导热系数0.036W/(m·K)
前两年市场上改性聚苯板很多,达到优良的防火阻燃效果。但是,真的算是成功还是这种叫做真金板的改性聚苯板。这个材料的横空出世,引起了各种竞争性产品的不满.
十,膨胀聚苯板,导热系数0.039W/(m·K)
全称为expandedpolystyrene board,由可发性聚苯乙烯珠粒经加热预发泡后在模具中加热成型而制得的具有闭孔结构的聚苯乙烯泡沫塑料板材.
这是保温材料里应用最广泛的保温材料,常应用薄抹灰体系、保温装饰一体化体系、大模内置体系、钢丝网架板体系等,该材料不论是国内还是国外均在保温系统市场里占据极大的比重,不可否认,这是用于外墙保温体系中最成熟的产品,以至于所有新诞生的材料都会以此会参照进行PK来衬托各家的好。
十一,岩棉板,导热系数0.040W/(m·K)
岩棉板是指以天然岩石为主要原料,经高温熔融、离心喷吹制成的一种矿物质纤维,在掺入一定比例的粘结剂和添加剂后压制并裁割而成的憎水型保温板材。岩棉板保温在欧洲是仅次于聚苯板保温材料应用第二广泛的,主要是用在高层建筑防火要求较高的建筑部位。在国内,矿棉板保温一直广泛应用于干挂幕墙内部,薄抹灰体系的应用刚刚兴起。岩棉板属于吸水性高的材料,在国内夏热冬冷地区,由于在梅雨季节降雨量大,空气湿度大,会导致岩棉板保温系统受潮而降低保温性能。对于北方少雨的地区,岩棉板是防火性能较好的外保温应用材料。
十二,无机纤维喷涂保温材料,导热系数0.040W/(m·K)
无机纤维喷涂材料主要由无机纤维与水基型胶粘剂组成,经拌和后通过空压泵进行喷涂,与雾化水混合喷到需要保护的基材上形成涂层。该涂层可满足吸音、保温、防火保护的要求。本材料质轻、无毒无味、吸声、耐候性好、高效隔热、耐火可靠,可实现5h以上高耐火极限保护。适用于建筑物和隧道的防火保护,尤其是耐火极限要求比较高的高层钢结构的防火保护,同样也适用于建筑物的保温吸音和机械设备的保温节能。
十三,气凝土,导热系数0.040W/(m·K)
相信很多人没有见过这种保温材料。气凝土也是一种现场喷涂施工的产品体系,其主要成分是氧化镁(MgO),一种理想的高温耐火材料,产品不含任何有机物质,它不但不会释放任何有害气体,还可以吸附空气中的二氧化碳,减少大气的温室效应、调节环境。
十四,玻璃棉板,导热系数0.042W/(m·K)
玻璃棉是将熔融玻璃纤维化,形成棉状的材料,化学成分属玻璃类,是一种无机质纤维,具有成型好、体积密度小、热导率彽、保温绝热、吸音性能好、耐腐饰、化学性能稳定。玻璃棉板是将玻璃棉施加热固性粘结剂制成的具有一定刚度的板状制品。
十五,复合硅酸镁铝绝热材料,导热系数0.045W/(m·K)
复合硅酸镁铝绝热材料以坡缕石、海泡石、膨润土、陶瓷纤维等无机材料为主要原料,在原硅酸镁绝热材料基础上,剔出了有害物质岩棉,添加多种特殊复合材料,经科学配方、先进工艺精制而成,具有不燃、环保,使用寿命长等优点。
十六,HX隔离式保温板,导热系数0.045W/(m·K)
HX隔离式防火保温板是以EPS聚苯板为主要原材料,采取特殊结构形式和工艺措施,将高效防火剂嵌入EPS板内而形成的复合防火保温板。如下图所示。
十七,泡沫玻璃保温板,导热系数0.045~0.062W/(m·K)
泡沫玻璃是以石英砂矿粉或玻璃粉为主要原料,加入发泡剂、促进剂等添加剂,经超细粉碎和均匀混合形成配合料,经融化、发泡、退火而形成的内部充满均匀封闭气孔的材料。而泡沫玻璃保温板是一种闭孔型的泡沫玻璃绝热制品.
十八,聚苯颗粒保温砂浆,导热系数0.058W/(m·K)
聚苯颗粒是膨胀聚苯乙烯泡沫颗粒简称膨胀聚苯颗粒或聚苯颗粒,使用可发性聚苯乙烯树脂为基础原料膨胀发泡而成。聚苯颗粒保温砂浆是由砂浆和聚苯颗粒组成的并且聚苯颗粒含量不小于80%的浆料。
十九,纤维增强复合保温板,导热系数0.0630~0.07W/(m·K)
纤维增强复合材料保温板主要原料为阻燃发泡材料、粘结剂及和各种改性剂等,利用先进生产工艺,采用科学配比,经流水线一次压制成型,再经蒸汽养护和自然养护而成。
二十,发泡水泥板,导热系数0.065~0.070W/(m·K)
以水泥、粉煤灰、硅灰等为主要原料,经发泡、养护、切割等工艺制成的闭孔轻质发泡水泥板,也称为复合发泡水泥板。
发泡水泥板的保温性能较差,不适用于高节能要求的外保温项目中。样块给人的感觉就是很脆,拿在手里不断的掉渣。从品相的角度,觉得这就是一种很低端的产品。现在江苏省在前两年上马了几百家企业,门槛太低,竞争激烈,产品的品质得不到保障,市场立马被做烂了。同时,该板材经长久耐候性影响会出现坍塌问题。市场上能拿出优质产品的厂家真的不多,小编认为应谨慎选材。
二十一,无机保温砂浆预制板,导热系数0.065~0.070W/(m·K)
以膨胀玻化微珠保温砂浆为例,它是以膨胀玻化微珠、无机胶凝材料、添加剂、填料等混合而成的预混料。如果在工厂预制生产板材,那就是本标题所指的板状保温材料了。主要材料膨胀玻化微珠是由玻璃质火山熔岩矿砂经膨胀、玻化等工艺制成,表面玻化封闭、呈不规则球状,内部为多孔空腔结构的无机颗粒材料。如下图所示。
二十二,膨胀玻化微珠保温砂浆,导热系数>0.070W/(m·K)
多年前国内流行一种叫做“膨胀珍珠岩”的保温系列产品,但是由于其高吸水性、成品质量越来越差,在国际范围内逐渐被否定;为了打通国内市场,聪明的厂家改变了它的名称“膨胀玻化微珠”继续招摇过市。膨胀玻化微珠保温砂浆作为无机保温砂浆的代表,在国外保温市场是被禁止的,在国内市场,也是“最低端保温产品”的代名词。
二十三,相变保温砂浆,导热系数0.08W/(m·K)
相变材料经特殊工艺包裹封装后制成的相变微胶囊与一定比例的胶结料、轻集料、添加剂及水,经机械搅拌制成的具有相变保温、存贮热能、调温功能的建筑材料。
相变材料主要特点是在相变点时维持温度的恒定。在中国与保温材料复合其实是一种误用,相变材料应用于建筑的作用是延缓室内升降温速度或推迟时间或保持温度恒定,通过吸收和放热过程(能量的储存与释放)来达到调节人居住舒适度进而具有一定的节能作用。能量的存储和释放是有限度的不是无限的。冬季外界气温远远低于相变点,应用于外墙的话,相变材料无任何作用同时导热系数较一般保温材料高,对保温不利。夏季(如果是30度左右的相变温度),当外界温度高于30度时,相变材料发挥作用开始吸热,因在一定时间具有降低墙体温度作用可以延缓室内的升温速度,但是,夏季外界的能量密度非常大,相变材料作用非常有限。
二十四,发泡陶瓷板,导热系数0.10W/(m·K)
发泡陶瓷是以陶土尾矿、陶瓷碎片、河(湖)道淤泥、掺加料等作为主要原料,采用先进的生产工艺和发泡技术,经高温焙烧而成的高气孔率的闭孔陶瓷材料。发泡陶瓷板则是由这种无机多孔陶瓷材料在工厂制成的热导率低、耐高温、耐候、不燃的保温板材。
一种区域性的带有地方保护特色的产品,造价及其昂贵,保温性能也较差,不适用于高节能要求的外保温项目中。从样品的效果来看,比发泡水泥板要好的多,最大的遗憾就是保温差和造价昂贵。用淤泥做的保温材料,算是一种绿建材料吧。不过,那些含有有机养分的淤泥究竟是作为滋养农作物的土壤好呢,还是做在外墙上当做保温材料好呢?大家可以思考一下。
二十五,泡沫混凝土,导热系数0.08~0.24W/(m·K)
泡沫混凝土是通过发泡机的发泡系统将发泡剂用机械方式充分发泡,并将泡沫与水泥浆均匀混合,然后经过发泡机的泵送系统进行现浇施工或模具成型,经自然养护所形成的一种含有大量封闭气孔的新型轻质保温材料。
泡沫混凝土保温材料保温性能较差,不适用于高节能要求的外保温项目中;用于屋面保温时,可满足低节能要求的外保温项目需求。
保温材料对项目的适配性,从技术的角度主要考虑以下几个方面:
(1)保温性能:材料导热系数越低,所需设计厚度越薄,造价也可能较低,节点设计也相对问题少些。导热系数偏大,所需厚度也就偏大,产品成型的可能性也较低。对于导热系数大于0.045W/(m·K)的保温产品,基本没有可能用于高节能要求的建筑上;
(2)尺寸稳定性:保温材料应具有良好的尺寸稳定性,如果用于工程上板材容易发生翘曲变形,就容易导致外饰面开裂渗水。例如挤塑聚苯板、酚醛板、聚氨酯板等,采购的板材必须达到合理的陈化期,才能最大程度的避免系统因板材变形所致开裂。
(3)吸水性能:保温材料在吸水状态下保温性能会急剧降低,因此工程所用的保温材料应是低吸水率的。现在的岩棉板、酚醛板、保温砂浆类材料都是高吸水性材料,实际的保温性能远远达不到理论效果。
(4)质量可靠性:常见的保温板材,尺寸固定,保温性能也是很稳定的,有可靠的保障;而例如真空绝热板就可能因板材漏气保温性能大打折扣,无机保温砂浆、聚苯颗粒保温砂浆则会因工人现场调配的不均衡性,质量也难以保证。发泡水泥板、无机保温板等在现场则会很容易破碎,产品质量不可控。
(5)施工便捷性:薄抹灰系统作为常见的保温体系,施工技术较为成熟,而很多新型材料则不具有相应的施工便捷性,例如真空绝热板、发泡水泥板等板材现场都难以裁切,对基墙面的适配性很低。
不同材料的不同性能优势,如下:
(1)保温性能最好的材料:真空绝热板;
(2)保温防水性能最佳:喷涂发泡聚氨酯;
(3)应用最成熟、市场份额最高:膨胀聚苯板;
(4)综合性价比最优:石墨聚苯板;
(5)使用面广、份额大(地面、地下室外墙、内保温):挤塑板
(6)最有市场前景的科技材料:气凝胶保温材料;
(7)被限制使用最多的材料:保温砂浆;
(8)外墙防火隔离带最常用材料:岩棉板;
(9)屋面用防火隔离带最佳材料:泡沫玻璃板;
(10)即将被市场限制/淘汰的材料:发泡水泥板
5棉花:在由著名棉花专家平仄坊50年代初,根据该国的气候.地理条件和棉花生产分配方案.五棉包括:黄河流域,长江流域,西北内陆棉区,尤其是在肯塔基州北部和南部的棉花棉花.
棉铃:作为开发从卵巢受精后,通常被称为上植物学棉桃是胶囊.
种子是指:指百粒棉籽的重量,以“G''说陆地棉种子意味着更多的为912克
服装是指:指百对棉籽纤维,用“克”片剂重量表示
生物产量:总干物质是由棉寿命吸收合成物质以除去剩余的呼吸消耗,包括所有存活的和有关的根,茎,叶蕾,花,铃
包括经济产出:指种子/>经济产量因子棉花产量
铃数:每亩棵数和单株铃数
铃重数的乘积:籽棉铃重,与“G''说.
场时间:棉花播种从这个时间结束时收到鲜花,通常为200天左右.
生长期:从出苗到的时候,棉花吐絮期的开始通常130天左右.
苗:棉花从出苗到现蕾这段时间,一般为40天左右.
播种育苗:子叶从棉籽播种拉平这个时候.
萌芽阶段:棉花棒,开始从这个时候开花,一般2530天.
花期:从开花棉铃开始这段时间,一般在50天左右.
吐絮期:指棉铃从开始到基本收入的全部领域的结尾花这个时间,一般为75天左右.
棉纤维:由于受精胚珠表皮细胞较厚的种子纤维伸长制成.
“十五”::点,收,分晒,分存,分轧单独出售.
点收市,是指几次关闭时,花应该是好的和坏的点,收盘前的收入,农民收入的霜冻和霜冻花朵和剥桃花的收入,不同层次的花来收到百分点.
分钟,在太阳,当太阳的花,花应与分类和分级闭行为的要求.标准干燥花有一个清脆的声音咬棉籽.强劲反弹用手摸纤维干燥度.
点留种标有名字的种子品种,不按种子到种子生成库,一般囤棉的承诺,应注意分级堆放避免影响应通风,以防水分被雨水.
子卷是指不同层次的籽棉,必须严格子卷,以防止和减少皮棉混合级.
卖指的是不同档次的籽棉皮棉或将单独出售的,以确保卓越的棉花价格较高.
品种:经济衰退和纤维产能及品质棉花品种等方面的现象时有发生.
机械混合法:不同的产品在轧花,运输和种植等的结构和类型生产.
生物混合:棉花是异花授粉作物,混杂引起的自然杂交.
原种:品种不低于99%的纯度,净度是不是不低于90%,低于99%,发芽率不超过12%的水,健康的子速率不小于85%的棉花种子.
发芽势:根据温度,湿度和氧气一定条件下棉花种子,前三天的种子发芽率份额的样品.
::根据温度和氧气,九天的种子发芽率一定的条件下棉花种子发芽率占样品的百分比.
农业系统:棉花种植或生产单位与合适的系统和一套农业技术体系的区域.棉花种植系统包括棉花作物布局,间作棉田,套种,复种轮作等.
僵瓣:种子在正常生长过程中没有吐絮,使该阀块的一部分.究其原因主要是由于病虫害和恶劣天气条件下的形成.
霜前:初霜前收获铃生长期后收获的棉花吐絮早霜冻的霜冻前五天,因为棉铃,棉铃发育正常,良好的纤维成熟度,这么高的品质.
霜后花:一般是指初霜在5天的棉铃收获前.由于霜铃的棉花收获后,棉铃不能正常发育.纤维成熟度差,因此低质量.|
在喷泉:从棉花生长发育阶段,喷雾装置在棉花的果节拉开了棉花果枝的中间.如果考虑到棉花采摘采摘意味着喷雾头(即,棉花开盘前不太集中成熟的桃子伏),棉花棉铃的浓度进入采摘高度,因为它是大铃,播种质量高,它可以保留繁殖.
有毒的棉花:棉花是相对无毒类的棉花,其整个植物的茎,枝,叶,蕾,铃和种子含有可见黑褐色小点,对于色素腺体这些小点,或油所谓的腺体含有棉酚等有毒物质的腺体和棉花种子可直接食用,必须经过特殊加工食用.现在,这些大多是棉花种植的棉花.
有毒的棉花:棉花是整个植物的茎,枝,叶,芽,种子不包含钟声和可见黑褐色小点,即有毒物质的色素腺体,棉酚和非常低的含量,它也被称为苯酚和低毒性棉花,棉花,棉籽那里可直接用于喂养牲畜茎直接或加工成动物饲料,不受特殊处理.棉花种植是目前毒性较低.
棉酚:棉花着色的色素腺体,占39%50%(重量)的色素腺体.它是一个有机的化合物,分子式为C30H30O8,纯柠檬黄色粉末或物质的结晶形式.棉酚对哺乳动物和鸟类有毒害作用.
棉花春天:春季播种棉花.是播种的最常见和最传统的形式.
夏季棉花:棉花播种夏天.因为早期使用较短的生长季节,早熟品种,它也被称为短季棉.夏棉,粮,棉纠纷解决的矛盾之间,你可以打,以保护粮食,棉花,棉花促进粮食,粮食和棉花双丰收的目的.
[编辑本段]应用特性
1、 形式多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用对形式提出的要求,其范围可以从极低的粘度到高熔点固体。
2、 固化方便。选用各种不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0~180℃温度范围内固化。
3、 粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。
4、 收缩性低。环氧树脂和所用的固化剂的反应是通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚合反应来进行的,没有水或其它挥发性副产物放出。它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比,在固化过程中显示出很低的收缩性(小于2%)。
5、 力学性能。固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能。
6、 电性能。固化后的环氧树脂体系是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。
7、 化学稳定性。通常,固化后的环氧树脂体系具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固化环氧体系的其它性能一样,化学稳定性也取决于所选用的树脂和固化剂。适当地选用环氧树脂和固化剂,可以使其具有特殊的化学稳定性能。
8、 尺寸稳定性。上述的许多性能的综合,使环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性。
9、 耐霉菌。固化的环氧树脂体系耐大多数霉菌,可以在苛刻的热带条件下使用。
[编辑本段]类型分类
根据分子结构,环氧树脂大体上可分为五大类:
1、 缩水甘油醚类环氧树脂
2、 缩水甘油酯类环氧树脂
3、 缩水甘油胺类环氧树脂
4、 线型脂肪族类环氧树脂
5、 脂环族类环氧树脂
复合材料工业上使用量最大的环氧树脂品种是上述第一类缩水甘油醚类环氧树脂,而其中又以二酚基丙烷型环氧树脂(简称双酚A型环氧树脂)为主。其次是缩水甘油胺类环氧树脂。
1、 缩水甘油醚类环氧树脂
缩水甘油醚类环氧树脂是由含活泼氢的酚类或醇类与环氧氯丙烷缩聚而成的。
(1)二酚基丙烷型环氧树脂 二酚基丙烷型环氧树脂是由二酚基丙烷与环氧氯丙烷缩聚而成。
工业二酚基丙烷型环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。其中大多数的分子是含有两个环氧基端的线型结构。少数分子可能支化,极少数分子终止的基团是氯醇基团而不是环氧基。因此环氧树脂的环氧基含量、氯含量等对树脂的固化及固化物的性能有很大的影响。 工业上作为树脂的控制指标如下:
①环氧值。环氧值是鉴别环氧树脂性质的最主要的指标,工业环氧树脂型号就是按环氧值不同来区分的。环氧值是指每100g树脂中所含环氧基的物质的量数。环氧值的倒数乘以100就称之为环氧当量。环氧当量的含义是:含有1mol环氧基的环氧树脂的克数。
②无机氯含量。树脂中的氯离子能与胺类固化剂起络合作用而影响树脂的固化,同时也影响固化树脂的电性能,因此氯含量也环氧树脂的一项重要指标。
③有机氯含量。树脂中的有机氯含量标志着分子中未起闭环反应的那部分氯醇基团的含量,它含量应尽可能地降低,否则也要影响树脂的固化及固化物的性能。
④挥发分。
⑤粘度或软化点。
(2)酚醛多环氧树脂 酚醛多环氧树脂包括有苯酚甲醛型、邻甲酚甲醛型多环氧树脂,它与二酚基丙烷型环氧树脂相比,在线型分子中含有两个以上的环氧基,因此固化后产物的交联密度大,具有优良的热稳定性、力学性能、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。它们是由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成的。
(3)其它多羟基酚类缩水甘油醚型环氧树脂 这类树脂中具有实用性的代表有:间苯二酚型环氧树脂、间苯二酚-甲醛型环氧树脂、四酚基乙烷型环氧树脂和三羟苯基甲烷型环氧树脂,这些多官能缩水甘油醚树脂固化后具有高的热变形温度和刚性,可单独
或者与通用E型树脂共混,供作高性能复合材料(ACM)、印刷线路板等基体材料。
(4)脂族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂 脂族多元醇缩水甘油醚分子中含有两个或两个以上的环氧基,这类树脂绝大多数粘度很低;大多数是长链线型分子,因此富有柔韧性。
2、其它类型环氧树脂
(1)缩水甘油酯类环氧树脂 缩水甘油酯类环氧树脂和二酚基丙烷环氧化树脂比较,它具有粘度低,使用工艺性好;反应活性高;粘合力比通用环氧树脂高,固化物力学性能好;电绝缘性好;耐气候性好,并且具有良好的耐超低温性,在超低温条件下,仍具有比其它类型环氧树脂高的粘结强度。有较好的表面光泽度,透光性、耐气候性好。
(2)缩水甘油胺类环氧树脂 这类树脂的优点是多官能度、环氧当量高,交联密度大,耐热性显著提高。上前国内外已利用缩水甘油胺环氧树脂优越的粘接性和耐热性,来制造碳纤维增强的复合材料(CFRP)用于飞机二次结构材料。
(3)脂环族环氧树脂 这类环氧树脂是由脂环族烯烃的双键经环氧化而制得的,它们的分子结构和二酚基丙烷型环氧树脂及其它环氧树脂有很大差异,前者环氧基都直接连接在脂环上,而后者的环氧基都是以环氧丙基醚连接在苯核或脂肪烃上。脂环族环氧树脂的固化物具有以下特点:①较高的压缩与拉伸强度;②长期暴置在高温条件下仍能保持良好的力学性能;③耐电弧性、耐紫外光老化性能及耐气候性较好。
(4)脂肪族环氧树脂 这类环氧树脂分子结构里不仅无苯核,也无脂环结构。仅有脂肪链,环氧基与脂肪链相连。环氧化聚丁二烯树脂固化后的强度、韧性、粘接性、耐正负温度性能都良好。
[编辑本段]使用指南
环氧树脂及环氧树脂胶粘剂本身无毒,但由于在制备过程中添加了溶剂及其它有毒物,因此不少环氧树脂因此“有毒”,近年国内环氧树脂业正通过水性改性、避免添加等途径,保持环氧树脂“无毒”本色。目前绝大多数环氧树脂涂料为溶剂型涂料,含有大量的可挥发有机化合物(VOC),有毒、易燃,因而对环境和人体造成危害。
环氧树脂一般和添加物同时使用,以获得应用价值。添加物可按不同用途加以选择,常用添加物有以下几类:(1)固化剂;(2)改性剂;(3)填料;(4)稀释剂;(5)其它。
其中固化剂是必不可少的添加物,无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂,否则环氧树脂不能固化。
由于用途性能要求各不相同,对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。现将它们的选择方法简介于下:
(一)环氧树脂的选择
1、 从用途上选择
作粘接剂时最好选用中等环氧值(0.25-0.45)的树脂,如6101、634;作浇注料时最好选用高环氧值(>0.40)的树脂,如618、6101;作涂料用的一般选用低环氧值(<0.25)的树脂,如601、604、607、609等。
2、 从机械强度上选择
环氧值过高的树脂强度较大,但较脆;环氧值中等的高低温度时强度均好;环氧值低的则高温时强度差些。因为强度和交联度的大小有关,环氧值高固化后交联度也高,环氧值低固化后交联度也低,故引起强度上的差异。
3、 从操作要求上选择
不需耐高温,对强度要求不大,希望环氧树脂能快干,不易流失,可选择环氧值较低的树脂;如希望渗透性也,强度较好的,可选用环氧值较高的树脂。
(二)、固化剂的选择
1、固化剂种类:
常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺,另外在光引发剂的作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。常温或低温固化一般选用胺类固化剂,加温固化则常用酸酐、芳香类固化剂。
环氧值是鉴定环氧树脂质量的最主要指标,环氧树脂的型号划分就是根据环氧值的不同来区分的。环氧值是指100克树脂中所含环氧基的克当量数。
2、固化剂的用量
(1)胺类作交联剂时按下式计算:
胺类用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=含活泼氢数目
G=环氧值(每100克环氧树脂中所含的环氧当量数)
改变的范围不多于10-20%,若用过量的胺固化时,会使树脂变脆。若用量过少则固化不完善。
(2)用酸酐类时按下式计算:
酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:
M=酸酐分子量
G=环氧值(0.6~1)为实验系数
3、 选择固化剂的原则:固化剂对环氧树脂的性能影响较大,一般按下列几点选择。
(1)、从性能要求上选择:有的要求耐高温,有的要求柔性好,有的要求耐腐蚀性好,则根据不同要求选用适当的固化剂。
(2)、从固化方法上选择:有的制品不能加热,则不能选用热固化的固化剂。
(3)、从适用期上选择:所谓适用期,就是指环氧树脂加入固化剂时起至不能使用时止的时间。要适用期长的,一般选用酸酐类或潜伏性固化剂。
(4)、从安全上选择:一般要求毒性小的为好,便于安全生产。
(5)、从成本上选择。
(三)、改性剂的选择
改性剂的作用是为了改善环氧树脂的鞣性、抗剪、抗弯、抗冲、提高绝缘性能等。常用改性剂有:
(1)、聚硫橡胶:可提高冲击强度和抗剥性能。
(2)、聚酰胺树脂:可改善脆性,提高粘接能力。
(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗冲击鞣性。
(4)、丁腈橡胶类:提高抗冲击鞣性。
(5)、酚醛树脂类:可改善耐温及耐腐蚀性能。
(6)、聚酯树脂:提高抗冲击鞣性。
(7)、尿醛三聚氰胺树脂:增加抗化学性能和强度。
(8)、糠醛树脂:改进静弯曲性能,提高耐酸性能。
(9)、乙烯树脂:提高抗剥性和抗冲强度。
(10)、异氰酸酯:降低潮气渗透性和增加抗水性。
(11)、硅树脂:提高耐热性。
聚硫橡胶等的用量可以在50-300%之间,需加固化剂;聚酰胺树脂、酚醛树脂用量一般为50-100%,聚酯树脂用量一般在20-30%,可以不再另外加固化剂,也可以少量加些固化剂促使反应快些。
一般说来改性剂用量越多,柔性就愈大,但树脂制品的热变形温度就相应下降。
为改善树脂的柔性,也常用增韧剂如:邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯。
(四)、填料的选择
填料的作用是改善制品的一些性能,并改善树脂固化时的散热条件,用了填料也可以减少环氧树脂的用量,降低成本。因用途不同可选用不同的填料。其大小最好小于100目,用量视用途而定。常用填料简介如下:
填料名称 作用
石棉纤维、玻璃纤维 增加韧性、耐冲击性
石英粉、瓷粉、铁粉、水泥、金刚砂 提高硬度
氧化铝、瓷粉 增加粘接力,增加机械强度
石棉粉、硅胶粉、高温水泥 提高耐热性
石棉粉、石英粉、石粉 降低收缩率
铝粉、铜粉、铁粉等金属粉末 增加导热、导电率
石墨粉、滑石粉、石英粉 提高抗磨性能及润滑性能
金刚砂及其它磨料 提高抗磨性能
云母粉、瓷粉、石英粉 增加绝缘性能
各种颜料、石墨 具有色彩
另外据资料报导适量(27-35%)P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在树脂中能在高热度、压力下保持粘接性。
(五)、稀释剂的选择
其作用是降低粘度,改善树脂的渗透性。稀释剂可分惰性及活性二大类,用量一般不超过30%。常用稀释剂如下:
活性稀释剂
名称 牌号 用途 备注
二缩水甘油醚 600 ~30% 需多加计算量固化剂
多缩水甘油醚 630 同上 同上
环氧丙烷丁基醚 660 ~15% 同上
环氧丙烷苯基醚 690 同上 同上
二环氧丙烷乙基醚669 同上 同上
三环氧丙烷丙基醚662 同上 同上
惰性稀释剂
名称 用量 备注
二甲苯 ~15% 不需多加固化剂
甲苯 同上 同上
苯 同上 同上
丙酮 同上 同上
在加入固化剂之前,必须对所使用的树脂、固化剂、填料、改性剂、稀释剂等所有材料加以检查,应符合以下几点要求:
(1)、不含水份:含水的材料首先要烘干,含少量水的溶剂应尽量少用。
(2)、纯度:除水份以外的杂质含量最好在1%以下,若杂质在5-25%时虽也可使用权,但须增加配方的百分比。少量使用时用试剂级较好。
(3)、了解各材料是否失效。
在缺少验收条件的厂,使用前最好按配方做个小样试验。
(六)、固化的三个阶段
1. 液体-操作时间
操作时间(也是工作时间或使用期)是固化时间的一部份,混合之后,树脂/固化剂混合物仍然是液体和可以工作及适合应用。为了保证可靠的粘接,全部施工和定位工作应该在固化操作时间内做好。
2.凝胶-进入固化
混合物开始进入固化相(也称作熟化阶段),这时它开始凝胶或“突变”。这时的环氧没有长时间的工作可能,也将失去粘性。在这个阶段不能对其进行任何干扰。它将变成硬橡胶似的软凝胶物,你用大拇指将能压得动它。
因为这时混合物只是局部固化,新使用的环氧树脂仍然能与它化学链接,因此该未处理的表面仍然可以进行粘接或反应。无论如何,接近固化的混合物这些能力在减小
3. 固体-最终固化
环氧混合物达到固化变成固体阶段,这时能砂磨及整型。这时你用大拇指已压不动它,在这时环氧树脂约有90%的最终反应强度,因此可以除去固定夹件,将它放在室温下维持若干天使它继续固化。
这时新使用的环氧树脂不能与它进行化学链接,因此该环氧表面必须适当地进行预处理如打磨,才能得到好的粘接机械强度。
[编辑本段]国内主要厂商
1、巴陵石化公司(环氧树脂事业部)
2、蓝星新材料无锡树脂厂
3、大连齐化公司
4、江苏三木集团公司
5、南亚环氧树脂(昆山)有限公司
6、陶氏张家港公司
7、广州宏昌电子材料工业有限公司
8、国都化工昆山公司
9、亨斯迈先进材料公司
10、建滔化工集团
11、无锡迪爱生公司
12、长春化工(江苏)有限公司
13、江苏扬农化工集团有限公司
14、南京奥桑涂装工程有限公司
[编辑本段]环氧树脂应用领域
1.在涂料领域
应用于汽车:底盘底漆、部件漆,槽车内壁涂料
应用于容器:食品罐内、外壁涂料,贮槽内外壁防腐涂料,压力罐防腐
应用于工厂设备:设备、管道防腐涂料,冰箱、洗衣机外层涂料,电器设备绝缘涂料
应用于土建:桥梁防腐涂料,钢结构防腐涂料,水坭制品防渗涂料,地坪涂料,装饰涂料,功能涂料、钢丝网水泥闸门
应用于船舶:底货仓内壁涂料,海上集装箱涂料,钢铁部件防腐涂料
应用于其它:钢家具粉末涂料,电阻元件粉末涂料,钢制部件粉末涂料,阀体防腐、重防腐超耐磨陶瓷,屏蔽立式管道泵、太阳能热水器、太阳能电池板、武器
2.在复合材料领域
应用于汽车:玻璃钢车壳,玻璃钢地板,玻璃钢槽车,控制系统仪器仪表电器零部件,显示器,汽车干式点火线圈,玻璃钢部件、防滑粒方向盘套、环氧树脂局部加强材料、
应用于工厂设备:玻璃钢氧气瓶,玻璃钢贮槽,玻璃钢容器、管道,模具,螺旋浆,织机箭杆,飞机蜂窝结构件,引擎盖,辊筒,轴,装机基础找平,自流平地坪、电磁线圈,先导阀、玻璃零部件、玻璃钢泵阀,电碳制品、建筑工程结构件、机用传动装置部件
应用于绝缘材料:覆铜板,玻璃钢板、管、棒,变压器,继电器,高压开关,绝缘子,互感器,阻抗器,电缆头,电子器件、元件的密封或包封和塑封,报警器、固体电源、FBT回扫变压器、聚焦电位器、摩托车、汽车等机动车辆点火线圈、电子、电器零部件、发光二极管,信号灯,全封闭蓄电池,电机封装,温度变送器、录音机磁头、线路板封闭、集成电路、二、三极管分立器件、无源滤波器、LED的结构封装、封装太阳能电池板、电源组件、IC 调节器和固态继电器、煤矿安全巡查系统、本质安全型模块、自动重合器
应用于体育用品:玻璃钢安全帽,球拍,高尔夫球杆,钓鱼杆,保龄球,雪撬,冲浪板,玻璃钢赛艇、帆船、赛车、躺椅、曲棍球杆
应用于其它:飞机机身、直升机螺旋叶片,风力发电机叶片,医学仪器、手术刀柄,心脏起搏器、工艺品 珠宝、阀门密封件、水工建筑工程、场致发光屏、混凝土抗磨层、保温材料、动物模型、航天飞行器、船用尾轴、舵轴、化学木材、塔身加固、磁悬浮列车轨道、太阳能电池乐器、环氧装饰品、玻璃钢帐篷杆具、刀柄、窗户、家具、泵、拐杖、显卡、红外滤光器、数字显示器、矩阵辐射器、发光二极管与光电二极管、实验室台面、彷真树、预制磨石 道路桥梁路面
3.在粘接剂领域
应用于:室温快速固化韧性环氧树脂粘结剂,导电胶,常温固化静电植绒粘合剂、光学结构胶、沙狐球胶、化学锚固胶、真丝的高功能化、人工花、磁力书写板、汽车维修胶、石材胶
[编辑本段]环氧树脂行业
随着中国国民经济快速、稳健发展,环氧树脂行业也得到了长足进步,从20世纪末的起步到今天的腾飞,中国环氧树脂业只用了5年多时间,期间生产量由2000年的6万吨增加到2005年的30万吨以上;消费量由2000年的18万吨增加到2005年的65万吨,年均增长率达30%。中国事实上已经成为全球环氧树脂的主要增长力量,推动全球环氧树脂产业保持较高增长。
中国环氧树脂生产厂家众多,但万吨级规模以上的企业为数不多。中国环氧树脂主要生产企业有广州宏昌电子材料工业有限公司、巴陵石化岳阳石油化工总厂、蓝星星辰新材料有限公司、广东汽巴高分子化工有限公司、江苏三木集团公司、大连齐化化工有限责任公司、无锡迪爱生环氧有限公司等。
1996年中国进口环氧树脂4.08万吨,2005年达到26万吨,9年间年均增长超过20%,增长速度非常迅速。随着国内产能的迅速增加,2004年以来进口量逐渐保持平稳。国内环氧树脂企业生产能力增强的同时,也使得中国环氧树脂的出口量逐年增高,1996年出口量为8600吨,2005年提高到77817吨。
国内大部分环氧树脂企业生产技术与国外先进工艺相比尚有一定差距。存在的主要问题是生产装置规模不够经济、产品专用性较低、产品质量稳定性差。此外,产品售后服务及应用的方便程度上也有待提高。
尽管如此,巨大的市场潜力仍为国内企业提供了生存和发展空间。预计未来中国环氧树脂产能还将进一步增长。未来5-10年,中国环氧树脂行业将会进一步规范化,生产成本过高、环保不合格、产品档次低的企业将被淘汰。到2010年中国环氧树脂产能将维持在60万-70万吨,国内市场仍有一定的缺口。同时,国内支柱产业加快发展给环氧树脂行业带来无限商机,如汽车领域,信息产业,能源、交通运输、建筑产业,这些发展方兴未艾的支柱产业都是应用环氧树脂的生力领域,会对环氧树脂带来巨大的市场需求。