为什么三元恒沸物中，书上说乙醇中含有少量水，不能用蒸馏的方法除去水呢

1、苯、乙醇、水三元共沸法　将固体氢氧化钠溶于乙醇和纯苯溶液中（或环己烷和乙醇溶液中），加热回流，通过塔式反应器连续反应脱水，使总碱量和游离碱达到标准为止。塔顶蒸出苯、乙醇和水的三元共沸混合物，塔底得到乙醇钠的乙醇溶液。

2、金属钠法　由金属钠与无水乙醇作用蒸干乙醇制得。

1、原理：乙醇、乙酸、苯、乙醛、苯酚各具有不同的官能团，分别为醇羟基、羧基、无官能团、醛基和酚羟基，根据各自官能团特有的性质进行分别检验。

2、(1)苯酚：遇三价铁离子变紫，通常用此方法来检验苯酚。

苯酚遇三氯化铁溶液显紫色，原因是苯酚根离子与三价铁离子形成了有颜色的配合物。

6PhOH+FeCl3=H3[Fe(OPh)6]（紫色）+3HCl

(2)乙醛：新制的氢氧化铜悬浊液并加热，产生砖红色沉淀，常用此方法来检验醛基。

CH3CHO+2Cu(OH)2= CH3COOH+Cu2O+2H2O(加热）（生成砖红色Cu2O沉淀）

(3)剩余三种用钠单质鉴别，苯不与钠单质反应。

乙醇和乙酸均能与钠单质反应产生氢气，但乙酸能电离出氢离子，乙醇不能电离，故钠与乙酸反应很剧烈，与乙醇反应较缓慢。

2CH3CH2OH+2Na=2CH3CH2ONa+H2

2CH3COOH+2Na=2CH3COONa+H2

测定纯乙醇或环己烷沸点的用途有机合成，可在树脂、涂料、脂肪、石蜡油类中应用。

乙醇和环己烷能和水形成共沸物，沸点降低，也就影响正常的测定。环己烷与水共沸，共沸点只有69℃左右，如果蒸馏瓶是湿的汗水，在争的过程中会影响到测量结果，使环己烷测定所得沸点偏低。

苯甲酸和乙醇反应生成苯甲酸乙酯和水，水-乙醇-环己烷能形成三元共沸物，导致水量减少，生成物的量减少，导致平衡向正反应方向移动，故答案为：通过形成水-乙醇-环己烷三元共沸物，除去反应生成的水，平衡向右移动。

另外含乙醇95.57%的乙醇可加入镁……过程忘掉了大部分，就不写了。结果也能到99.5%以上。

乙醇和钙镁等生成结晶醇沉淀。

在250mL干燥的圆底烧瓶中，加入0．6g干燥纯净的镁丝和10mL99．5％的乙醇，安装回流冷凝管，冷凝管上口附加一支无水氯化钙干燥管。

在沸水浴上加热至微沸，移去热源，立刻加入几粒碘(注意此时不要振荡)，可见随即在碘粒附近发生反应，若反应较慢，可稍加热，若不见反应发生，可补加几粒碘。当金属镁全部作用完毕后，再加入100mL99．5％乙醇和几粒沸石，水浴加热回流1h。改成蒸馏装置，补加沸石后，水浴加热蒸馏，收集78．5℃馏分，贮存在试剂瓶中，用橡胶塞或磨口塞封口。

此法制得的绝对乙醇，纯度可达99．99％。http://b.baidu.com/view/1694218.html

实验室制备无水酒精时，在95.57%酒精中加入生石灰(CaO)加热回流，使酒精中的水跟氧化钙反应，生成不挥发的氢氧化钙来除去水分，然后再蒸馏，这样可得99.5%的无水酒精。如果还要去掉这残留的少量的水，可以加入金属镁来处理，可得100%乙醇，叫做绝对酒精。

工业上制备无水酒精的方法是在普通酒精中加入一定量的苯，再进行蒸馏。于64.9℃沸腾，蒸出苯、乙醇和水的三元恒沸混合物(比率为74∶18.5∶7.5)，这样可将水全部蒸出。继续升高温度，于68.3℃蒸出苯和乙醇的二元混合物(比率为67.6∶32.4)，可将苯全部蒸出。最后升高温度到78.5℃，蒸出的是无水乙醇。

近年来，工业上也使用强酸性阳离子交换树脂(具有极性基团，能强烈吸水)来制取无水酒精。

因为Na和Mg的氢氧化物比Ca的更加容易和水结合生成含结晶水的氢氧化物，~！

如果先用钠镁的氢氧化物的话 再用氢氧化钙的时候就不容易来和极少的水反应了

参考资料：chenhehjl