甲苯的工业现状及发展趋势
甲苯生产现状从国外的现状与发展来谈
甲苯主要是通过粗汽油催化重整或者液体原料蒸汽裂解中汽油热裂解制备的。目前也有新的工艺出现,如BP和UOP公司的Cyclar工艺就可以把天然气中的丙烷和丁烷生成芳烃,目前沙特阿拉伯已经有一个工厂采用该技术建设了生产装置。
上周国内甲苯市场整理运行。原油区间整理运行,个别产品随之下行,临近年末,大户进入2022年长约谈判期,下游采买需求偏淡,实际成交欠佳,实单多谈;上周国内TDI美金报盘在2300-2350美元/吨FOB;上周国内软泡聚醚市场弱稳运行。部分厂家检修、减产,成品及原料库存压力等原因,整体场内气氛较为清淡,市场成交受挫,导致场内观望心态较浓,偏空情绪占据。
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质量合格的聚氨酯,一般不会挥发有害物质。
聚氨酯是用“聚醚多元醇”和“二异氰酸酯”这两种单体聚合起来的链状分子。就像铁链由小铁环连接而成,聚氨酯就相当于长铁链,这两种单体相当于一个一个独立的铁环。如果这两种单体完全聚合,那么聚氨酯本身并没有危害。
关键是劣质的聚氨酯内会残留较多这两种没有聚合完全的单体,而对人体有害的来源之一就是这两种单体。下面是这两种单体对人体的危害。
残留杂质之一:聚醚多元醇
实际上,“聚醚多元醇”本身并没有什么危害,但是在其生成过程中会有一些杂质混入,比如我们熟知的甲醛等醛类物质,这些物质的挥发和粘附,能够刺激我们的呼吸道和皮肤,产生种种不适的感觉。
残留杂质之一:二异氰酸酯,本身有害
“二异氰酸酯”可以说是剧毒类的物质了,它具有强烈的刺激性气味,对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。
它的蒸气被吸入后,会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿;与皮肤接触后,可引起皮炎,与眼睛接触可引起严重刺激作用,如果不加以治疗,可能导致永久性损伤。
特别是对二异氰酸酯过敏的人,在接触后,会出现气喘、呼吸困难和咳嗽等症状。严重的话可引发眼红肿和化学性灼伤,也能破坏鼻粘膜、上呼吸道粘膜,甚至有可能导致化学损伤。
研究表明,二异氰酸酯对人体的造血功能有伤害,部分二异氰酸酯从业人员的血小板会减少。
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扩展资料
国内的塑胶跑道一般为聚氨酯材料,再辅以颜料、助剂等,越来越多的“有毒塑胶跑道事件”让家长们忧心忡忡。
降低塑胶跑道的危害的方法:
降低塑胶跑道的危害,要从两种主要的有毒物质下手。
第一,减少聚醚多元醇中的醛类等有毒杂质,这样最终制备的聚氨酯中的有毒物质也会减少。
第二,减少二异氰酸酯的危害。这一点可以从两方面入手。一方面,在制备聚氨酯时尽可能聚合完全,这样就尽可能地减少二异氰酸酯的残留。另一方面,在制备聚氨酯时,选用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
这是因为,二异氰酸酯类化合物有很多种,制备聚氨酯的二异氰酸酯主要是两类,一类是甲苯二异氰酸酯(TDI),一类是二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
但TDI是二异氰酸酯类化合物中毒性最大的一种,挥发性大,而MDI比TDI更稳定,挥发得更少,而且在呼吸吸入和皮肤吸收方面毒性较低,危害更小,所以MDI更适合用作来制备聚氨酯的原料。
不过,MDI比TDI的制备难度大,价格也要贵一些,所以有些承包商为了节省成本,多用TDI来制备塑胶跑道,这就增加了塑胶跑道有毒的可能性。
另外,塑胶跑道除了聚氨酯这种主要成分,还有其他的辅加原料,比如甲苯、二甲苯溶剂,铅盐类重金属催干剂等;为了增加塑胶跑道弹性,还有可能添加有毒的塑化剂,这种塑化剂严重时可致男性绝育。
参考资料来源:/scitech.people.com.cn/n/2015/1027/c1007-27744446.html"target="_blank"title="人民网-流言揭秘:塑胶跑道有可能危害健康吗?">人民网-流言揭秘:塑胶跑道有可能危害健康吗?
乳胶坐垫是应该选择海绵坐垫的还是乳胶坐垫,你觉得哪种的更舒服?乳胶是聚合物微粒在水中分散形成的胶体乳液的总称。由其制成的坐垫具有良好的抵抗力,其内部蜂窝状孔隙结构有助于消除湿热感。坐在海绵垫上会让人觉得饱了,而且海绵垫长期使用后很容易脱落。就我个人而言,我认为乳胶更舒适,海绵坐了很长时间后开始疼痛,很容易变形。两者的主要区别在于透气性。乳胶的透气性比记忆棉好,而记忆棉的透气性更慢、更柔软。具体的选择取决于用户自己的偏好。
乳胶垫的阻力很大,是海绵沙发的十倍;乳胶垫不会塌陷,即使使用时间过长,也不会变形,给我们持久的支撑;此外,乳胶垫没有噪音。坐垫是一款非常好的产品,适合需要长时间坐着的人。坐垫能有效缓解长时间坐着造成的疲劳。此外,一些好的枕头还具有通风散热的优点,可以让使用者比直接坐在椅子上有更好的体验。
这仍然取决于个人的实际需要。购买aces系列的乳胶枕头也很不错,但是乳胶枕头的价格会稍微贵一些,但是坐在上面应该会很舒服。乳胶垫的弹性也很强。坐在它们上面可以在瞬间回到它们原来的位置。海绵由以下原料加工和发泡:多元醇或聚醚TDI、甲苯二异氰酸酯、酯发泡剂和各种化学添加剂。乳胶是一种天然材料,来源于橡胶树液,极其珍贵,
此外,其内部蜂窝状孔隙结构有助于消除湿气和热量的感觉。坐在海绵垫上会让人感觉被抢劫,而且海绵垫长期使用后很容易倒塌。从使用寿命来看,乳胶垫比普通海绵更适合长期使用,但乳胶垫的价格仍然低于普通海绵垫。这样,乳胶垫可以防静电;乳胶坐垫可以防止螨虫和细菌,还可以透气和抗菌。
酯(MDI)为原料合成预聚体,分别以丙酮
肟、甲乙酮肟、丁二酮肟和硝基甲烷作为
封闭剂,制备了二苯甲烷二异氰酸酯固化剂。用于阴极电泳涂料,以降低固化温度。利用化学滴定、红外光谱和热重分析
(TG)等分析手段对预聚体和异氰酸酯固化
剂进行了表征和分析。实验结果表明解封
反应时间及解封温度与封闭剂种类有关,甲乙酮肟封闭的异氰酸酯固化剂的解封温度最低,为130°C,解封时问为20 min。
关键词:聚醚二元醇:MD预聚体封闭~
甲乙酮肟
晚上好,已经固化用聚酯多元醇聚合的PU硬胶对甲苯和二甲苯等芳香烃耐受力很好,如果是聚醚多元醇和异氰酸酯生成的PU软泡沫有可能因为分子量较小能被甲苯重新溶胀变糊,另外一些热塑改性单组分聚氨酯也能溶于芳香烃被稀释。
现代方法:多官能环化碳酸酯和伯胺基低聚物反应
聚氨酯泡沫塑料(PU泡沫)的主要成分是聚氨酯,原料主要为多异氰酸酯和多元醇,通过加入适当的助剂——其中最重要的助剂便是与发泡相关的一系列发泡助剂——使得反应产物中生成大量泡沫,从而得到聚氨酯泡沫塑料产品。本文将简单介绍一下生产PU泡沫的原料以及发泡助剂。
一、 多异氰酸酯
聚氨酯泡沫塑料工业生产中最常用的多异氰酸酯有甲苯二异氰酸酯(TDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)以及液化MDI (L-MDI)等。
TDI在泡沫塑料行业主要用于生产聚氨酯软泡。MDI的反应活性比TDI大,挥发毒性较小,某些液化改性MDI可作为TDI的替代品应用于聚氨酯软泡的生产,如高密度聚氨酯软泡和半硬泡或微孔聚氨酯弹性材料的制造。
PAPI又称粗MDI、聚合MDI,典型的PAPI产品平均分子量 最在30~400范围,其NCO质量分数为31%~32%。低黏度PAPI的平均官能度一般在2.5~2.9之间。
在泡沫塑料领域,PAPI以及改性PAPI主要用于生产各种聚氨酯硬泡,少量用于生产高回弹软泡、整皮泡沫、半硬泡。PAPI可与TDI混用,制造冷熟化、高回弹泡沫塑料。
二、 聚醚和聚酯多元醇
1. 聚醚多元醇
用于生产聚氨酯软泡的聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚。软泡配方中聚醚多元醇官能度一般为2~3, 平均分子量在2000~6500之间。在软泡中用得最多的是聚醚三醇,一般以甘油 (丙三醇)为起始剂,由1,2-环氧丙烷开环聚合或与少量环氧乙烷共聚而得到,分子量一般在3000~7000。
其中高活性聚醚主要用于高回弹软泡,也可用于半硬泡等泡沫制品。少量聚醚二醇可作为辅助原料,与聚醚三醇在软泡配方中混合使用。低不饱和度、高分子量的聚醚多元醇可用于柔软泡沫的生产,降低TDI的用量。
用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇,如此才能产生足够的交联度和刚性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350~ 650mg KOH/g,平均官能度在3以上。一般的硬泡配方多以两种聚醚混合使用,平均羟值在4000mg KOH/g 左右。
半硬泡配方一般会使用部分高分子量聚醚,特别是高活性聚醚多元醇和部分高官能度、低分子量的硬泡聚醚。
2. 聚酯多元醇
普通的低黏度脂肪族聚酯多元醇例如羟值为56mg KOH/g左右的聚己二酸二甘醇酯二醇,或略带少量支链的聚酯多元醇,可以用于制造聚酯型聚氨酯软泡。聚酯多元醇反应活性高。目前聚酯型PU块状泡沫仅用于服装辅材等少量领域。
以二元酸(如苯酐、对苯二甲酸等)和小分子二醇(二甘醇等)或多元醇为原料合成的芳香族多元醇,其中高羟值的可用于生产聚氨酯硬泡和聚异氰脲酸酯硬泡。较低羟值的苯酐聚酯醇还可用于高回弹软质泡沫塑料、整皮泡沫和半硬泡,以及非泡沫聚氨酯材料。
3. 聚合物多元醇
聚合物多元醇 (接枝聚醚多元醇)中含刚性的苯乙烯、丙烯腈均聚物及共聚物和接枝聚合物,这些乙烯基聚合物起类似有机“填料”的作用,提高承载性能。
聚合物多元醇可用于生产高硬度软质块泡、高回弹泡沫、热模塑软泡、半硬泡、自结皮泡沫、反应注射模塑(RIM)制品等,可减少制品厚度、降低泡沫密度而降低成本,还可增加泡沫塑料的开孔性,并赋予制品一定的阻燃性能。
聚脲多元醇(PHD分散体)也是一种特殊聚合物改性多元醇,可用于高回弹软泡、半硬泡、软泡,目前市场上产品很少。
还有一些特殊多元醇用于生产聚氨酯泡沫塑料,如植物油多元醇、松香聚酯多元醇、聚合物聚酯多元醇。
三、 发泡助剂
发泡助剂在聚氨酯泡沫塑料制造中必不可少,包括催化剂、泡沫稳定剂(匀泡剂)、发泡剂等,还有一些助剂是可选的,在有需要的时候使用,如阻燃剂、扩链剂/交联剂、抗氧剂、光稳定剂、泡沫软化剂、开孔剂、填料、色浆、抗静电剂、水解稳定剂、泡沫组合料贮存稳定剂等。
1. 发泡剂
水是聚氨酯材料生产中重要的发泡剂,它属于化学发泡剂,通过与异氰酸酯反应生成的二氧化碳气体,使黏弹性的泡沫物料膨胀、发泡、固化,得到各种聚氨酯泡沫塑料。
由于二氧化碳热导率较高,并且渗透性较强,因此对于要求有高绝热性能的硬质聚氨酯泡沫塑料配方,必须使用物理发泡剂。因为硬泡生产中的物料混合初期,在数十秒内产生大量的热量,它需要发泡剂吸收部分热量,同时发泡剂的气化使泡沫膨胀发泡。
在聚氨酯软泡生产中,为了获得低密度的柔软泡沫塑料,同时不能因水量过多而引起泡沫僵硬,一般需控制水的用量,添加适量的物理发泡剂作为辅助发泡剂。
CFC-11 (三氯一氟甲烷)在20世纪20年代末实现工业化生产。由于CFC-11具有不燃、沸点适宜、易于气化、气相热导率低、毒性低、与聚氨酯原料相容性好、无腐蚀性、价格低、发泡工艺简单等特点,是聚氨酯泡沫塑料生产中非常理想的发泡剂。
自20世纪60年代至90年代初,CFC-11广泛用作聚氨酯泡沫塑料的发泡剂。但在20世纪70年代科学家发现散发在大气中的CFC-11可缓慢破坏臭氧层,引起了全球环保学家的重视。目前作为CFC-11的替代物的主要发泡剂类型有HCFC (氢氯氟烃)、HFC (氢氟烃)、HC(烷烃)、液态CO2及水等。
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