为什么用盐酸可以滴定硼砂，而不能直接滴定醋酸钠

盐酸加入醋酸钠中会有醋酸生成，构成了缓冲溶液。所以不能用盐酸直接滴定醋酸钠。如果要标定醋酸溶液，建议用标准溶液硝酸铅。

硼砂的碱性强，用甲基橙为指示剂恰好可行；醋酸钠碱性太弱，未能恰好反应之时甲基橙就已经变色，用酚酞作指示剂误差就更大。

不能通过人眼观察指示剂的方式确定终点，由于人眼观察指示剂变色需要在一滴内溶液有0.2-0.3的pH变化，计算可知需要c×K大于10^(-8)。K为酸或碱的解离常数，c为浓度。醋酸钠为弱碱，pKb大于9，这就需要c大于10mol/L，显然是不现实的。但可以采用分光光度滴定或电导滴定，这些仪器的灵敏度比人眼大多了。

乙酸钠是乙酸的共轭碱，pKb=14－3.74=10.26，Kb很小，不能满足cKb≥10-8的准确滴定条件，故不可用HCl标准溶液直接滴定。

HAc的Ka＝1.75×10－5

H3BO3

Ka＝5.81×10－10

所以用氢氧化钠可直接滴定醋酸，不能直接滴定硼酸。硼酸太弱了

由题意，硼酸的Ka = 7.3×10∧-10

因此，要使硼酸溶液能直接被NaOH滴定，c（硼酸溶液）必须≥ 13.7mol/L

H3BO3的式量为62，20℃时的溶解度约为5g/100g水，换算为摩尔浓度即0.81mol/L。即使在100℃的沸水中，H3BO3的溶解度也仅为37g/100g水，即6.0mol/L。所以硼酸在液态水中的浓度不可能达到13.7mol/L，这意味着它不能被NaOH溶液直接滴定。

硼砂（Na2B4O7•10H2O）溶于水时发生以下反应：

[B4O7]2- + 5H2O = 2H3BO3 + 2H2BO3-

H3BO3和H2BO3-可以看成共轭酸碱对：H3BO3 ↔ H+ + H2BO3-

于是H2BO3-的Kb = Kw/Ka = 10∧-14/ （7.3×10∧-10） = 1.4×10∧-5

用盐酸滴定硼砂溶液时，实际上被滴定物是弱碱H2BO3-。强酸能直接滴定弱碱的判别式为：CKb ≥ 10∧-8，因此c（H2BO3-）≥ 7.3×10∧-4mol/L时，硼砂溶液即可被盐酸直接滴定，换算为Na2B4O7的浓度即3.65×10∧-4mol/L，这个浓度处在硼砂的溶解度范围内。

H3BO3虽然不能用强碱溶液直接滴定，但它可与某些多羟基化合物（乙二醇、丙三醇、甘露醇）反应，生成络合酸，产物的Ka ≈ 10∧-6，从而强化了H3BO3的酸性，LZ可以自行计算这些络合酸能被NaOH溶液直接滴定时的最低浓度是多少。

用盐酸滴定硼砂时，终点产物是硼酸，化学计量点的PH值约为5，选用甲基红指示剂最好，其变色范围与化学计量点相吻合；选用甲基橙也可以，变色范围与化学计量点差别不是太大；不能选用酚酞指示剂，因其变色范围与化学计量点差别太大，滴定终点将提前到达，产生较大的误差。

用甲基橙做指示剂由黄变橙

硼酸是弱酸，部分电离，整个混合物相当于缓冲溶液，即在一定范围内，加入酸碱它的pH值维持在稳定范围内。