聚乙二醇二缩水甘油醚能否做为羟基的交联剂

中午好，聚乙二醇二缩水甘油醚和其他缩水甘油醚相似都是环氧单体的活性稀释剂，它们利用甘油醚与环氧开环后形成符合体系在不收缩最终体积的情况下二次增加环氧树脂的各项机械强度。环氧树脂可以用的活性稀释剂很多比如各种缩水甘油醚、碳酸乙丙烯酯、丙烯酸酯单体和苯乙烯等等请酌情参考。部份和191不饱和聚酯是通用的。

乙二醇，结构式：HO-CH₂-CH₂-OH

聚乙二醇的聚合方式是缩水聚合，两个分子之间，各出一个羟基-OH，两个羟基脱去一个水，形成-O-的连接方式，其实就是醚，它是长链多醚，两端仍各有一个羟基。

聚乙二醇的结构式：

乙烯醇，结构式：CH₂=CH-OH

聚乙烯醇的聚合方式是开键聚合，乙烯醇分子中存在双键C=C，双键打开，分别与其他分子连接，形成C-C的连接方式，羟基保持不变，所以它其实是长链烷多醇。

聚乙烯醇的结构式：

Freddi等曾报道过丝素蛋白/纤维素共混膜的性能。纤维素的加入可以有效地改变共混膜的力学性能。拉伸断裂强度随着纤维素的含量从20%起呈线性增加，断裂伸长率则在20%～40%间急速增加，而后趋于缓和。含40%纤维素共混膜的柔韧度大约是纯丝素膜的10倍。共混膜柔韧度的提高由多种因素促成，如纤维素的力学性能的影响；共混膜的吸湿性纯丝素膜强，含水率的提高有利于丝素膜的柔韧度提高；相邻丝素蛋白链和纤维素链在无定形区内的相互作用产生的影响等。

李明忠等曾报道过关于丝素/聚氨酯共混膜的力学性能的研究。结果表明，随着聚氨酯所占比例的提高，丝素/聚氨酯共混膜的断裂伸长率明显增大；当聚氨酯所占比例大于40%时，断裂伸长率增长速度明显加快。当共混比例为50∶50时，断裂伸长率从60.2%提高到226.2%。聚氨酯阻止了丝素蛋白质大分子链段间产生过多的氢键结合，降低了丝素的结晶度，增加了可自由伸展链段，加上聚氨酯主链本身具备很好的柔顺性，所以共混膜的柔软性、弹性明显比纯丝素膜好。

聚乙烯氧化物（PEO）是一种具有很好生物相容性的聚合体。他们在高浓缩的丝素溶液（8%）中加入不同比例的PEO溶液制成共混膜，发现加入2%的PEO可以提高膜的强度，而在其他浓度下膜的强度则降低。这种现象可以用相分离来解释。PEO和丝素蛋白两种聚合体发生相分离，阻止了丝素蛋白相内的相互作用。

当PEO含量达40%时，共混膜的断裂伸长率可从原来的1.9%增加到10.9%，因此，PEO的加入有助于丝素蛋白柔韧性的提高。另外，研究还发现PEO能方便地从共混膜上萃取，因此，很容易控制膜的多孔性和表面粗糙程度。

王朝霞等人研究了丝素/聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）共混膜的制备方法和性能。结果表明，PVP与丝素蛋白共混后，可使共混膜增加伸长率、吸湿性以及透气性，改善了丝素创面保护膜的性能和应用效果。共混膜的强度随PVP含量的增加而有所降低。这是因为PVP是完全非晶态结构，其分子呈无规卷曲状，故PVP的加入使共混膜的强度降低。共混膜的伸长率开始随PVP的比例增加而下降，PVP/SF为2∶8时，伸长率较小，只有13%左右。而后伸长率又逐渐提高。PVP/SF为3∶7左右时，伸长率最大，可达18%以上。

关于丝素共混膜的研究还有丝素蛋白/海藻酸钠共混膜[5]，丝素/明胶[6]等等，都不同程度地增强了丝素膜的强度和弹性。 20世纪80～90年代，开展了较多的对丝素蛋白的接枝改性研究。刘剑洪等曾用四价铈盐作引发剂，引发丝素蛋白纤维接枝紫外吸收剂——2-羟基-4-丙烯酰氧二苯酮（HAOBP），虽然改善了丝素蛋白纤维的紫外稳定性能，且力学性能却大幅度地下降[7]。为了解决这一问题，刘剑洪继续采用“无引发剂聚合”法在丝素蛋白纤维表面接枝HAOBP的可行性。结果发现，这种接枝聚合方法是一种更为有效的改性方法。接枝0.6%HAOBP的丝素蛋白纤维，其热稳定性及紫外稳定性均得到了显著的改善，但力学性能没有下降。

Tsukada等曾研究了甲基丙烯腈接枝丝素纤维后物理性能的改变。结果表明，随着接枝物甲基丙烯腈的加入，丝素纤维的拉伸模量有所降低，这说明了接枝反应使得丝素纤维变得更加柔软且有弹性。

除了家蚕丝的化学接枝外，还有其他蚕丝的接枝共聚。Tsukada等研究了酸酐对柞蚕丝的化学修饰。柞蚕丝经LiSCN预处理后，与酸酐发生酰胺化反应。有意思的是，无论LiSCN预处理还是酰胺化修饰，共聚物的物理性能和热行为几乎没有发生变化，但是预处理后含水率有所增加，而酰胺化修饰后含水率却线性下降。柞蚕丝的这些性能为聚合反应提供较宽的适用范围，使得柞蚕丝很可能成为一种生物材料。 卢神州等以环氧氯丙烷和聚乙二醇（PEG）为原料，在碱性催化下反应得到聚乙二醇缩水甘油醚（PEGO），作为制备丝素蛋白膜的交联剂。随PGE含量的增加，膜的拉伸断裂强度和杨氏模量减小，断裂伸长率增大、机械性能比纯丝素膜有了明显的提高 。

闵思佳等发现用二缩水甘油基乙醚作为交联剂所制备的丝素蛋白质凝胶（CFG）具有良好的强度和柔韧性。根据制作条件可达压缩强度大于100g/mm2,压缩变形率大于60%。另外，材料的力学强度跟丝素水溶液的浓度有关。4%（wt）的丝素蛋白质水溶液的各种凝胶的强度和变形率均小于7%（wt）浓度的各种凝胶。这是因为丝素蛋白质浓度低时，形成的三维网目的结合点稀疏，因此，凝胶强度较低。要得到高强度CFG，除了合适的交联剂等外，还需有合适的丝素水溶液浓度。

1、DCP。即过氧化二异丙苯，最为常用，密度1.08克/立方厘米，熔点42℃，分解温度120~125℃，折光率1.54，117℃时半衰期为10小时，常与氧化锌并用，提高强度及耐老化性。

2、BPO。即过氧化苯甲酰，白色粉末，熔点103~106℃，极不稳定，不溶于水，微溶于有机溶剂。

3、DTBP。即二叔丁基过氧化物，微黄色透明液体，密度为0.8克/立方厘米，沸点110℃，燃点183℃，折光率1.4，126℃时半衰期为10小时。

4、DBHP。即过氧化氢二异丙苯，浅黄色液体，受热或与酸碱接触容易分解。

5、双25。即2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷，简称双25，其商品有两种。

交联剂的特性：

交联剂常是分子中含多个官能团的物质，如有机二元酸、多元醇等；或是分子内含有多个不饱和双键的化合物，如二乙烯基苯和二异氰酸酯，N,N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）等。

可同单体一起投料，待缩聚（或聚合）到一定程度发生交联，使产物变为不溶的交联聚合物；也可在线型分子中保留一定数量的官能团（或双键），再加入特定物质进行交联,如酚醛树脂的固化和橡胶的硫化等。

参考资料来源：百度百科——交联剂

2、加热，升温到60摄氏度，待烧瓶物质搅拌均匀后，再依次加入一定量的丙烯酸和催化剂对甲苯磺酸搅拌；

3、继续升温到110摄氏度，反应一定时间后，再升温到140摄氏度，且不再有水生成，反应结束；

4、待反应体系的温度降到90摄氏度时，进行减压蒸馏，除去未反应的丙烯酸和水，催化剂和阻聚剂以无色晶体析出，分离，得到棕黄透明的液体。

5、将此粗产品用5%的Na2CO3溶液调到中性，然后用饱和的NaCL溶液洗涤，再用30ML乙醚萃取PEGA,分离有机层，过滤，在低温下减压真空干燥24H， 就得到纯的产品。