如何测定铜

     鱼塘硫酸铜一般可用硫代硫酸钠(大苏打)来解毒，常用硫代硫酸钠来降解氰化物的毒性以及杀虫剂的毒素，但是不能在水体比较脆弱的情况下使用该药物，因为会加重水体缺氧的情况，影响鱼类的生长。而在使用硫酸铜时，也不能在水温比较高的时间段里使用，因为水温越高，该药物的毒性就越强。

一、鱼塘硫酸铜用什么解毒

      1、鱼塘硫酸铜一般可用硫代硫酸钠来解毒，硫代硫酸钠又名大苏打，它在水产养殖中的用途比较广，常用它来去除水中的余氯、降解氰化物的毒性以及杀虫剂的毒素，但在使用时需注意不能在水体比较脆弱的情况下使用，因为此时使用会加重水体缺氧的情况，对鱼类造成伤害。

      2、硫酸铜是水产养殖中常用的药物之一，它对鳃隐鞭虫、鱼波豆虫、午轮虫、斜管虫、指环虫、中华鳋等寄生虫引起的鱼病有一定的防治作用，同时还能将池塘中的青泥苔、水网藻、椎形螺等生物杀死，但在使用时需注意不能将它与生石灰同时使用，因为会降低药效，或者导致药物失效。

      3、使用硫酸铜的时间一般可选在下午4-6点，不能在鱼浮头、水温比较高的时间段里使用，因为该药物中铜离子的毒性与水温呈正相关，水温越高，毒性也就越强，因此在天气炎热的夏季使用时需要适当的减少药量。

二、硫酸铜多久用一次

      1、硫酸铜多久用一次一般需要根据水质以及病害情况合理施用，通常没有时间规定，但是不能连续使用该药物，因为它里面含有的铜离子会蓄积在鱼类的体内，从而对鱼类产生副作用。

      2、在防治由鳃隐鞭虫、车轮虫、斜管虫等寄生虫引起的鱼类疾病时，可将硫酸铜与漂白粉合理搭配后进行药浴，用法为硫酸铜8mg/L+漂白粉10mg/L，药浴15-30分钟。也可用硫酸铜对渔具进行消毒，一般用20mg/L硫酸铜溶液浸泡渔具30分钟，能够将原虫杀灭。

      3、不能将硫酸铜用在小瓜虫的身上，因为该药剂会促使小瓜虫大量繁殖，反而造成了反效果，所以在防治寄生虫的时候，需要根据寄生虫的种类合理用药。

原理：Cu+2HCl+H2O2=CuCl2+2H2O

2Cu(2+) + 4I(-) =2CuI+ I2

I2+2S2O3(2-)=2I(-)+ S4O6

真费劲,看化学工业出版社出的：大学化学实验P296

先将矿石或合金中的铜转化成Cu2+

在乙酸酸性溶液中，Cu2+与过量的KI反应，析出的碘用Na2S2O3标准溶液滴定，用淀粉作指示剂，反应如下：

2Cu2++4I-═2CuI↓+I2

I2+2S2O32-═2I-+S4O62-

反应需加入过量的KI，一方面可促使反应进行完全，另方面使形成I3-，以增加I2的溶解度。

为了避免CuI沉淀吸附I2，造成结果偏低，须在近终点（否则SCN-将直接还原Cu2+）时加入SCN-，使CuI转化成溶解度更小的CuSCN，释放出被吸附的I2。

溶液的pH一般控制在3.0～4.0之间，酸度过高，空气中的氧会氧化I2（Cu2+对此氧化反应有催化作用）；酸度过低，Cu2+可能水解，使反应不完全，且反应速度变慢，终点拖长。一般采用NH4F缓冲溶液，一方面控制溶液酸度，另一方面也能掩蔽Fe3+，消除Fe3+氧化I-对测定的干扰。

硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）一般都含有少量杂质，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、NaCl等，还容易风化和潮解，须用间接法配制。Na2S2O3易受水中溶解的CO2、O2和微生物的作用而分解，故应用新煮沸冷却的蒸馏水来配制；此外，Na2S2O3在日光下，酸性溶液中极不稳定，在pH=9～10时较为稳定，所以在配制时还需加入少量Na2CO3，配制好的标准溶液应贮存于棕色瓶中置于暗处保存。长期使用的Na2S2O3标准溶液要定期标定。通常用K2Cr2O7作基准物标定Na2S2O3的浓度，反应为：

Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O

析出的碘再用标准Na2S2O3溶液滴定。

3 器皿和试剂

1mol·L-1Na2S2O3溶液（称取12.5gNa2S2O3·5H2O用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，加入0.1gNa2CO3，用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至500mL，贮存于棕色瓶中，于暗处放置7～14天后标定），0.5%淀粉溶液，6mol·L-1HCl，20%KI溶液，10%KSCN溶液，0.1mol·L-1Na2S2O3溶液，0.02mol·L-1K2Cr2O7溶液，1mol·L-1 H2SO4溶液。

4 实验步骤

4.1 Na2S2O3溶液的标定

移取0.02mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液25.00mL于锥形瓶中，加入5mL20%KI溶液、5mL6mol·L-1HCl溶液。立即盖上表面皿，轻轻摇匀，于暗处放置5min，再加水稀释至100mL。用待标定的Na2S2O3溶液滴定至浅黄绿色时，加入5mL淀粉溶液，继续滴定到蓝色刚好消失，即为终点（终点呈Cr3+的绿色）。

4.2 铜盐的测定

准确称取铜盐试样0.6～0.7g，置于锥形瓶中，加入1mol·L-1H2SO4溶液5mL，蒸馏水40mL，溶解后，加入20%KI溶液5mL，立即用0.1mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，然后加入5mL淀粉指示剂，滴定至浅蓝色，再加入10%KSCN溶液10mL，摇匀，继续用Na2S2O3溶液滴定到蓝色刚好消失，此时溶液为粉色的CuSCN悬浊液。

第二种方法：

碘量法测定铜

1、方法提要：

试样经酸分解后，用乙酸铵调节酸度，在PH3.0－4.0的微酸性溶液中铜（Ⅱ）与碘化钾作用游离出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。其主要反应如下：2Cu2+＋4I－＝2CuI↓＋I2

I2＋2S2O32－＝2I＋S4O62－

试样中存在的主要干扰元素有砷、锑、铁等，砷和锑用氢溴酸挥发除去，加入氟化氢铵掩蔽铁（Fe3+能将碘化钾氧化产生I2干扰测定，加入氟化氢铵使之形成稳定的FeF63－配合物离子消除干扰）。加入硫氰酸钾使CuI白色沉淀吸附的I2释放出来（CuI↓＋SCN－＝CuSCN↓＋I－）以防结果偏低，只能临近终点时加入否则6Cu2+＋7SCN－＋4H2O＝6CuSCN＋SO42－＋CN－＋8H+使结果偏低。NO2－对测定有干扰可在试样分解时加热至冒三氧化硫白烟将其驱除，或加尿素使其分解。五价钒在测定条件下氧化I－严重干扰测定，所以对含钒试样本法不适用。

2、试剂：

2.1 盐酸。

2.2 硝－硫混酸（7+3）。

2.3 乙酸－乙酸铵溶液（PH=5）：称取90g乙酸铵于400mL烧杯中，加入150mL水和100mL冰乙酸，待溶解后用水稀释至300mL混匀。

2.4 氟化氢铵饱和溶液：贮存于塑料瓶中。

2.5 淀粉溶液（5g/L）：称取1g淀粉用水润湿，加入200mL沸水，，再煮至透明冷却，内加少许碘化汞可防腐。

2.6 KSCN（400g/L）：称取40g硫氰酸钾于400mL烧杯中，加100mL水溶解后（PH＜7）加2gKI溶解后加2mL（0.5％）淀粉溶液，滴加碘溶液（约0.04mol/L）至恰好呈蓝色，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色刚好消失。

2.7 氢溴酸。

2.8 硫代硫酸钠标准溶液c（Na2S2O3）＝0.03mol/L。

3、分析步骤：

称取0.2000g试样于400mL缩口烧杯中，用水润湿，加入10mL盐酸，于低温处加热3-5min取下稍冷加入7mL硝－硫混酸（7+3）摇匀，低温处加热溶解至冒三氧化硫白烟（含碳高的试样应加少量高氯酸破坏碳）。取下稍冷用滴瓶沿杯壁加入3mL氢溴酸蒸发至干，冷却，水洗表皿杯壁体积约至20mL，加热使盐类溶解，取下冷却，补加2mL（100g/L）三氯化铁溶液，向溶液滴加乙酸－乙酸铵溶液（PH=5）至红色不再加深并过量3-5mL，然后滴加氟化氢铵饱和溶液至红色消失并过量1mL，摇匀。向溶液中加入2-3g碘化钾，摇匀，迅速用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2mL淀粉溶液（5g/L）继续滴至浅蓝色，加入1mLKSCN（400g/L）激烈振荡至蓝色加深，再滴定至蓝色恰好消失，即为终点。

4、计算：

T×V

Cu（％）＝—————×100

m

式中：T——硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定系数，g/mL。

V——消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。、

m——称取试样量，g。

锌的测定（EDTA滴定法） 试样用硝酸、氯酸钾溶解，使锰呈二氧化锰析出，然后加硫酸铵、氟化钾、乙醇和氨水沉淀分离铁、铝、铅等元素。在PH5～6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定锌。其反应式如下：H2Y2-+Zn2+→ZnY2-+2H+铜、镍、钴、镉对测定有干扰，但铜可在滴定前加入硫代硫酸钠来掩蔽。本法适用于铜铅锌矿石中1%以上锌的测定。【试剂配制】乙酸-乙酸钠缓冲溶液 PH5～6 称取200g结晶乙酸钠，用水溶解后，加入10ml冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀。EDTA标准溶液 c(EDTA)≈0.015mol/L 称取5.7g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入1L容量瓶中，用水定容。锌标准溶液 称取1.0000g金属锌（99.99%）于烧杯中，加20ml盐酸（1+1），加热溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。此溶液含锌1mg/ml。标定：吸取20ml锌标准溶液于250ml烧杯中，加1滴甲基橙指示剂，用氨水（1+1）中和，使溶液由橙色变为刚显黄色，以少量水冲洗杯壁，加20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，1滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色，即为终点。标定时须作空白试验。【分析步骤】称取0.2000～0.50000g试样于300ml烧杯中，加15～20ml硝酸，低温加热5～6min，稍冷加1～2g氯酸钾，继续加热蒸发至溶液体积为5～6ml，取下加水使溶液体积保持在100ml左右，加入10ml300g/L硫酸铵溶液，加热煮沸，用氨水中和并过量15ml，加10ml200g/L氟化钾溶液，加热煮沸约1min，取下加5ml氨水，10ml乙醇，冷却后移入250ml容量瓶中，用水定容。干过滤，弃去最初流下的15～20ml滤液，吸取100或50ml溶液于250ml锥形瓶中（试样锌含量小于20%时吸取100ml，大于20%时吸取50ml）。加热煮沸以驱除大部分氨（但勿使氢氧化锌白色沉淀析出），冷却，加1滴1g/L甲基橙指示剂，用盐酸（1+1）中和至甲基橙变红色，然后加1滴氨水（1+1），使其变黄，加入15ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加2～3ml100g/L硫代硫酸钠溶液，混匀。加入2～3滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色，即为终点。【计算】Zn(%)=100TV/G式中 T→与1.00mlEDTA标准溶液相当的以克表示的锌的质量；V→滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；G→称取试样量，g。【注意事项】1、 二甲酚橙溶液须在半个月左右更换一次。2、 本法基于使锌呈锌氨络离子状态与干扰元素分离，如氨的含量不足，锌不能完全形成锌氨络离子会使结果偏低。3、 当试样中铅含量大于40%时，应在用氨水中和大量酸后，加20ml饱和碳酸铵以下操作与分析步骤相同。

碘量法测定铜含量

一﹑方法原理

试样用酸溶解，用氟化氨掩蔽铁，在pH为3-4的溶液中，二价铜与碘化钾反应生成碘化亚铜，游离出碘，用淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。以消耗的标准溶液体积来计算铜含量。方法适用于含铜量为0.5%以上试样中铜的测定。

二﹑试剂

1﹑淀粉溶液（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉置于200mL烧杯中，用少量水调成糊状，将100mL沸水倒入其中，继续煮沸至透明，取下冷却（现配现用）。

2﹑硫代硫酸钠标准滴定溶液（1）硫代硫酸钠标准滴定溶液（0.04mol/L）：称取10g硫代硫酸钠置于300mL烧杯中，加入煮沸后的冷水溶解，加入0.1g碳酸钠溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置一星期后标定。

标定：称取0.0500g金属铜（≥99.99%）置于300mL锥形瓶中加入10mL硝酸（1+1），盖上表皿，低温溶解完全，加入1mL三氯化铁溶液（10%），混匀，加热至近干，以下操作同分析步骤。

T1=m/V

式中T1—滴定度，与1.0mL硫代硫酸钠标准滴定溶液相当的铜的质量，g/mL；

m—标定消耗金属铜的质量，g；

V—滴定铜消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL。（2）硫代硫酸钠标准滴定溶液（0.1mol/L）：称取25g硫代硫酸钠置于300mL烧杯中，加入煮沸后的冷水溶解，加入0.1g碳酸钠溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置一星期后标定。

标定：称取0.1000g金属铜（≥99.99%）置于300mL锥形瓶中加入10mL硝酸（1+1），盖上表皿，低温溶解完全，加入1mL三氯化铁溶液（10%），混匀，加热至近干，以下操作同分析步骤。

T2=m/V

式中T2—滴定度，与1.0mL硫代硫酸钠标准滴定溶液相当的铜的质量，g/mL；

m—标定消耗金属铜的质量，g；

V—滴定铜消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL。

三﹑分析步骤

称取0.1000-1.0000g试样于300mL锥形瓶中加少量水润湿，（铜泥试样采用0.04mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定，试样的称取量应保证试样中的含铜量尽量为0.05g，即与所称取的金属量一致），加入10

mL浓盐酸，低温加热5分钟左右，取下，稍冷，加5

mL硝酸，盖上表皿，加热溶解完全，取下，稍冷，加5

mL硫酸（1+1），继续加热蒸至冒硫酸烟，取下，冷却，用水吹洗表皿及杯壁，用水稀释至50mL左右，加入氟化铵或氟化氢铵（10%）5-10mL，摇匀。用氨水调至溶液变蓝色，加入2.5mL冰醋酸。向溶液中加入2-3g碘化钾摇匀，迅速用硫代硫酸钠标准滴定溶液（铜泥试样采用0.04mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定，铜合金试样采用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定）滴定至淡黄色。加入2mL淀粉溶液（5g/L）继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氢酸氨溶液（20%），激烈振荡至蓝色加深，再滴定至蓝色恰好消失，即为终点。随同试样做空白试验。

Cu%=T×V/m×100

式中T—滴定度，与1.0mL硫代硫酸钠标准滴定溶液相当的铜的质量，g/mL；

V—滴定试样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；

m—称取的试样量，g。