泰州市新兴天地油漆店怎么样

江苏祥泰化工科技有限公司是2010-06-29在江苏省泰州市注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股的法人独资)，注册地址位于泰州市滨江工业园区创汇路南侧、润江路东侧。

江苏祥泰化工科技有限公司的统一社会信用代码/注册号是913212915580228151，企业法人吴义彪，目前企业处于开业状态。

江苏祥泰化工科技有限公司的经营范围是：化工产品研发，二甲苯异构体混合物、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,4,5-四甲苯、氢、萘、1-甲基萘、2-甲基萘、丙二醇乙醚、乙二醇乙醚、乙二醇单甲醚、甲醇、乙醇、乙二醇丁醚、乙酸【含量〉80%】、环氧乙烷、1、2-环氧丙烷、涂料用稀释剂、轻烃、SA1000高沸点芳烃溶剂（1、2、3、4）、混合甲基萘、聚酯漆稀释剂、硝基漆稀释剂、醇酸漆稀释剂、聚氨酯漆稀释剂、聚氨酯固化剂、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、D30、D40、C9芳烃、易制毒化学品：甲苯的批发（不仓储）。S1500高沸点芳烃溶剂、S2000A高沸点芳烃溶剂（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ）、S2000B高沸点芳烃溶剂、增塑剂、丙二醇丁醚、芳烃溶剂、碳十芳烃、D60、D70、D80、D110、D130、无苯溶剂、均苯四甲酸二酐、均苯四甲酸、偏苯三酸酐、偏苯三酸三辛酯、均苯四酸四辛酯、导热油批发（危化品按《危险化学品经营许可证》所列范围经营），自营和代理各类商品及技术的进出口业务（国家限定企业经营或者禁止进出口的商品和技术除外）。（依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。本省范围内，当前企业的注册资本属于一般。

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泰州百力化学股份有限公司是2004-02-12在江苏省泰州市注册成立的股份有限公司(中外合资、未上市)，注册地址位于泰兴经济开发区中港路9号。

泰州百力化学股份有限公司的统一社会信用代码/注册号是91321200757314343N，企业法人汪静莉，目前企业处于开业状态。

泰州百力化学股份有限公司的经营范围是：危险化学品生产[溴氢酸、盐酸、乙酸（醋酸）、甲醇、乙酸甲酯、氨溶液（20%氨水）]；农药原药生产（嘧菌酯、氟啶胺、除虫脲、啶酰菌胺、霜脲氰、氟酰胺）；化工产品生产、加工（十溴二苯乙烷、对苯二甲腈、间苯二甲腈、二苯基乙烷、三聚氰胺氰尿酸盐、硫酸铵、4,6,7-三氧杂双环（2,2,2）辛烷-4-亚甲基）磷酸酯、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶、2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯、2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶、3-异丙氧基苯胺、邻苯二甲腈]的销售；处置、利用废硫酸（HW34）。（依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。在江苏省，相近经营范围的公司总注册资本为114214万元，主要资本集中在5000万以上规模的企业中，共18家。本省范围内，当前企业的注册资本属于优秀。

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泰州联成化学工业有限公司是2008-05-29在江苏省泰州市泰兴市注册成立的有限责任公司(中外合资)，注册地址位于泰兴经济开发区新木路5号。

泰州联成化学工业有限公司的统一社会信用代码/注册号是91321283674872665A，企业法人柯衣绍，目前企业处于开业状态。

泰州联成化学工业有限公司的经营范围是：化工产品（富马酸、聚氯乙烯增塑剂、苯酐(邻苯二甲酸酐[含马来酸酐小于0.05]）生产；危险化学品（正丁二烯、邻二甲苯、苯乙烯、正丁醇、异丁醇、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、苯酐、马来酸酐）的进出口、批发、佣金代理（拍卖除外）业务；相关技术进出口；货物专用运输（罐式，不含危化品）；化工产品（异辛醇、异壬醇、异癸醇、乙二醇、丙二醇、2-甲基-1，3丙二醇、新戊二醇、二甘醇、棕榈酸异辛酯、硬脂酸正丁酯、乙二酸、己二酸二辛酯、富马酸、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、精对苯二甲酸、对苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二异壬酯、偏苯三甲酸酐、偏苯三甲酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、复合聚酯增塑剂、丙三醇（甘油）、钙-锌复合稳定剂、混合二元酸、聚氯乙烯粉）的进出口、批发、佣金代理（拍卖除外）业务；蒸汽销售；相关技术进出口；聚氯乙烯颗粒生产。（依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。在江苏省，相近经营范围的公司总注册资本为386983万元，主要资本集中在5000万以上和1000-5000万规模的企业中，共115家。本省范围内，当前企业的注册资本属于良好。

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表2-6 泰兴经济开发区主要已建及在建企业基本情况

企 业 主要产品及产量 投资额(万元RMB) 占地面

积(m2) 备注

已建企业 新浦化学工业(泰兴)有限公司 离子膜烧碱25万t/a(在扩建中)、苯胺7.5万t/a、硝基苯10.8万t/a、氯苯7.5万t/a 48000 263333 外资

爱森（中国）絮凝剂有限公司 聚丙烯酰胺系列絮凝剂 13.5万t/a 25000 300000 外资

阿克苏诺贝尔氯乙酸(泰兴)公司 氯乙酸 2.5万t/a

盐酸（食品级）3.4万t/a 21000 250000 外资

泰州百力化学有限公司 农药中间体等800t/a 1200 15000 民营

江苏凯力克金属有限公司 氯化钴、硫酸钴300t/a 2300 33350 外资

双键（泰兴）化工有限公司 紫外线吸收剂300t/a、阻燃剂2000t/a、w-光稳定剂200t/a

r-光稳定剂2000t/a等 1700 27000 台资

泰兴市先先化工有限公司 50t/a三(2-环己基-5-甲基苯酚)丁烷 1200 24000 合资

泰兴市金缘化学有限公司 次磷酸钠5000t/a，副产磷酸

2000t/a、磷酸钙3500t/a 1826 20000 外资

华东油脂工业(泰兴)有限公司 20万吨/年精炼棕榈油、

20万吨精炼大豆油项目 2000万美元 54000 外资

泰兴市广域化学品有限公司 氟取代苯系列200t/a 1100 20000 民营

泰兴市金江化学工业有限公司 酒精30000t/a（自备热电站） 2000 11000 内资

泰兴市旭鹏染料化工有限公司 活性染料3000t/a 1800 20000 民营

泰兴市锦富化工有限公司 油溶性染料600t/a 1400 15300 台资

泰兴市宏阳化工有限公司 2000t/a苯甲醛、工夫酸 429 16000 民营

泰兴市兴宇化工有限公司 无水三氯化铝1.5万t/a

泰兴市新欣化工有限公司 间苯氧基苯甲醛800t/a、 900 12600 民营

泰兴市科教化工厂 色酚AS 2000t/a、

邻氯甲苯、对氯甲苯 800t/a 450 6000 民营

泰兴市江神化工有限公司 邻氯甲苯、对氯甲苯 1000t/a 1000 15000 民营

泰兴市红星化工厂 无水氯化铝1.5万t/a 530 4000 外资

泰兴市五联染料化工有限公司 活性染料2000t/a 1200 9600 民营

江苏瑞和化肥有限公司 硫酸 12万t/a；磷铵 6万t/a

复合肥10万t/a 12000 150000 中外

合资

泰兴市同方热镀锌厂 栅栏3000t/a、护栏板2000t/a 460 20000 私营

江苏扬农化工集团泰兴药化有限公司 对氨基苯酚12000t/a 417 34000 股份制

泰兴市康鹏专用化学品有限公司 氟苯、溴苯、氟萘系列等产品750t/a 2000 8000 内资

泰兴市延龄精细化工有限公司 γ－丁内脂99％800t/a、

α－吡咯烷99％300t/a、

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一，但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距，尤其是技术开发水平低，新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大；尽管经过多年研究与开发，我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药，但是真正走入市场的并不多；面对如此局面，我国农药除加大创制研发力度外，还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况，为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)

由法国罗纳-普朗克公司开发，获中国专利授权(CN86108643)，该化合物专利在2006年12月19日到期；同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0)，此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元，在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便，但是对三氟甲基苯胺价格较贵，生产成本比较高，国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺，然后在光照下氯化，脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长，''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料，与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应，在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理，产品质量高，''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料，在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐，生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大，因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为：将氰化钠和溶剂无水乙醇混合，充分溶解后，加入多聚甲醛，溶解后接着加入氰乙酸乙酯，氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后，再经过萃取水洗得到粗品，最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)

由美国氰胺公司开发，获中国专利授权(CN88106516.1)，该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂，在植物表面渗透性强，有一定内吸活性，兼有胃毒和触杀作用，可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类，并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有：①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应，再与乙醇钠反应得到；②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下，在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应；③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈，国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多，国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料，三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂，并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮，再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利，如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化，或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的，也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料，在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物，继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究，如郑州大学和大连理工大学，以对氯苄胺为基础原料，在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应，三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺；然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺；在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应，区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多，但是原料价廉易得，国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，尽管该法简单，但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

该品种由拜耳公司开发，获中国专利授权(CN88100834)，该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记，国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，具有吸入、触杀和驱避活性，对蚊虫具有快速击倒作用，用作多种蚊香、驱蚊片的原料，也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱，其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高，四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品，从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料，在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体，二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体，国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产，因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大，国外文献报道主要有两条路线生产：①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇，如欧洲专利介绍，以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应，然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸，再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单，但是反应条件苛刻，原料来源比较困难；②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂，四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应，生成2,3,5,6-四氟苯腈；然后在80%浓硫酸存在下，四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸；四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸；四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下，与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯，在四氢呋喃作为溶剂的情况下，四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)

该品种由日本农药株式会社开发，获中国专利授权(CN86108691)，此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨＆#8226唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂，高剂量时可以直接杀死螨类，低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵，具有击倒和抑制蜕皮作用，无内吸作用，可以防治多种螨类，尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛，对幼螨和若螨具有优良活性，对天敌比较安全，对蜜蜂无不良影响，对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料，经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5，然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼，并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵，且运输和使用也极不安全，国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5，具体过程为：40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5，产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法：①以水为反应介质，用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼，不分离出中和产生的硫酸钠副产物，直接和乙酰乙酸乙酯反应，得到产物；但是收率比较低；②以乙醇为反应介质，用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼，不分离副产物，直接与乙酰乙酸乙酯反应，得到1,3-二甲基吡唑酮-5，收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯

该中间体合成相对比较简单，工业化生产一般以叔丁醇为原料，与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应，反应后加入一定量的水，然后用甲苯萃取有机相，分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯，得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯，进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

该品种是由先正达开发，获中国专利授权(CN1047286)，该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售，嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性，适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌，对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种：①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯，然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物；②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。

文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多，但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线，具体工艺过程为：将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应，然后在氮气保护下，与原甲酸三甲酯反应，分离出低沸点物质，将剩下混合物加入甲醇后，加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ)；将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却，在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中，然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。

6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)

该品种由日本石原产业株式会社开发，获得中国专利授权(CN87100436)，该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记，国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。

烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂，是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种，2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，其被叶和根迅速吸收，并通过木质部和韧皮部迅速传导，玉米对该药物有较好耐药性，该药剂对哺乳动物毒性低。

国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯，再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线，但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体，以其为原料除合成烟嘧磺隆外，还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程：在催化剂乙醇钠存在下，硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶；2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下，与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶；二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产，生产过程中产生一定数量的''三废''，有待进一步改进与完善。

6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺

2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成，也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料，但是该原料供应紧张，价格昂贵，不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料，用氯气对2-位的巯基进行氧化后，用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进，提高收率，目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程：2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ)；化合物Ⅰ与Na2S＆#82269H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ)；化合物Ⅱ溶解于氨水中，然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物，收率可以达到86%以上，反应条件比较温和，反应中使用的有机溶剂均可回收套用。

7 吡螨胺(tebufenpyrad)

该品种由日本三菱化成株式会社开发，获中国专利授权(CN88102427)，该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。

吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂，具有独特的化学性质和新颖的作用方式，对各种螨类的各生育期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，具有优异的越层渗透活性，对目标物具有极佳的选择性，能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨，这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性，对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。

吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到，其中对叔丁基苄胺是关键中间体。

有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多，主要有：①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到，该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺，但是反应需要在高压下进行，对设备要求比较高，投资也比较大；②国内研究人员开发Delepine反应，以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应，形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺，该法反应条件相对温和，适合工业化生产。

国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验，具体工艺过程如下，对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应，然后加入盐酸和甲醇继续反应，反应混合物冷却过滤，滤液浓缩得到土黄色固体后，加入一定量的水溶解，再用氢氧化钠进行碱化，析出大量的黄色液体，然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为：反应温度40℃，对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。

8 烯啶虫胺(nitenpyram)

该品种由日本武田公司开发，获得中国专利授权(CN88104801.1)，该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司，未查到外国公司在中国登记。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂，具有独特的化学和生物性质，对害虫的突触受体具有神经阻断作用，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性，并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。

烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺，然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应，再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体，不仅用于合成烯啶虫胺，还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有：①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶，然后定向氯化得到；②环合法，以苄胺和丙醛反应，经过环氯化得到3-氯甲基吡啶，再经过氯化得到；③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上，开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶，该路线原料易得，生产成本比较低，目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产；④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线，以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶，该法具有原料成本低、反应条件温和等优点，具有工业化前景。

9 双草醚(bispyribac-sodium)

该品种由日本组合化合物公司开发，获中国专利授权(CN88108904.4)，该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。

双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直接田中使用，能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除1~7叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

双草醚的合成主要有两条路线，一是非酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚；二是酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸先酯化，然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯，再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有：①碘甲烷法，碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备，该法收率不高，同时磺甲烷价格昂贵；②硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应，该法收率比较低，且''三废''排放量较大；③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备，该法原料来源困难；④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线，在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠，再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，尽管步骤较多，但是反应条件温和，原料价廉易得，具有工业化应用前景。

上面介绍了部分农药及其中间体的合成，这些农药具有一些共同特点，就是国外公司开发，且在中国取得专利授权，同时这些品种都在中国已经或曾经登记过，同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制，同时由于在国内取得登记或者临时登记，具有一定推广应用基础，产品开发生产后比较容易被市场所接受，可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究，因此国内相关科研机构和农药生产企业，应积极跟踪国外专利农药法律保护状态，加强中间体开发研究，期待改进和完善中间体合成工艺，降低中间体生产成本，为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。

表2-6

泰兴经济开发区主要已建及在建企业基本情况

企

业 主要产品及产量 投资额(万元rmb) 占地面

积(m2) 备注

已建企业 新浦化学工业(泰兴)有限公司 离子膜烧碱25万t/a(在扩建中)、苯胺7.5万t/a、硝基苯10.8万t/a、氯苯7.5万t/a 48000 263333 外资

爱森（中国）絮凝剂有限公司 聚丙烯酰胺系列絮凝剂 13.5万t/a 25000 300000 外资

阿克苏诺贝尔氯乙酸(泰兴)公司 氯乙酸 2.5万t/a

盐酸（食品级）3.4万t/a 21000 250000 外资

泰州百力化学有限公司 农药中间体等800t/a 1200 15000 民营

江苏凯力克金属有限公司 氯化钴、硫酸钴300t/a 2300 33350 外资

双键（泰兴）化工有限公司 紫外线吸收剂300t/a、阻燃剂2000t/a、w-光稳定剂200t/a

r-光稳定剂2000t/a等 1700 27000 台资

泰兴市先先化工有限公司 50t/a三(2-环己基-5-甲基苯酚)丁烷 1200 24000 合资

泰兴市金缘化学有限公司 次磷酸钠5000t/a，副产磷酸

2000t/a、磷酸钙3500t/a 1826 20000 外资

华东油脂工业(泰兴)有限公司 20万吨/年精炼棕榈油、

20万吨精炼大豆油项目 2000万美元 54000 外资

泰兴市广域化学品有限公司 氟取代苯系列200t/a 1100 20000 民营

泰兴市金江化学工业有限公司 酒精30000t/a（自备热电站） 2000 11000 内资

泰兴市旭鹏染料化工有限公司 活性染料3000t/a 1800 20000 民营

泰兴市锦富化工有限公司 油溶性染料600t/a 1400 15300 台资

泰兴市宏阳化工有限公司 2000t/a苯甲醛、工夫酸 429 16000 民营

泰兴市兴宇化工有限公司 无水三氯化铝1.5万t/a

泰兴市新欣化工有限公司 间苯氧基苯甲醛800t/a、 900 12600 民营

泰兴市科教化工厂 色酚as 2000t/a、

邻氯甲苯、对氯甲苯 800t/a 450 6000 民营

泰兴市江神化工有限公司 邻氯甲苯、对氯甲苯 1000t/a 1000 15000 民营

泰兴市红星化工厂 无水氯化铝1.5万t/a 530 4000 外资

泰兴市五联染料化工有限公司 活性染料2000t/a 1200 9600 民营

江苏瑞和化肥有限公司 硫酸 12万t/a；磷铵 6万t/a

复合肥10万t/a 12000 150000 中外

合资

泰兴市同方热镀锌厂 栅栏3000t/a、护栏板2000t/a 460 20000 私营

江苏扬农化工集团泰兴药化有限公司 对氨基苯酚12000t/a 417 34000 股份制

泰兴市康鹏专用化学品有限公司 氟苯、溴苯、氟萘系列等产品750t/a 2000 8000 内资

泰兴市延龄精细化工有限公司 γ－丁内脂99％800t/a、

α－吡咯烷99％300t/a、

n－甲基吡咯烷酮99％200t/a 400 10000 民营

南京开广化工有限公司 羟基乙叉二磷酸250t/a、

氨基三甲叉磷酸83t/a 600 13000 内资

太平洋液化气有限公司 液化石油气12万t/a 1500 32000 外资

泰兴市隆盛精细化工有限公司 10000吨/年漂粉精 5000 64000 股份制

泰兴市玺鑫化工有限公司 直接黑tbrn200t/a、直接红棕

b3r200t/a、直接大红4b100t/a 400 8000 民营

泰兴市恒盛五金化工有限公司 盐酸

民营

泰兴市玉峰化工有限公司 染料800t/a

民营

泰兴市百色化工有限公司 硫化染料500t/a

民营

泰兴市扬子医药化工公司 对氨基苯酚8000t/a 3000 34000 内资

泰州新泰丰化工有限公司 靛蓝8000t/a 5400 63000 合资

续表2-6

泰兴经济开发区已建及在建企业基本情况

企

业 主要产品及产量 投资额

(万元rmb) 占地面

积(m2) 备注

已

建

企

业 泰兴市热镀锌厂 热镀锌管 738 10000 民营

泰兴市锦鸡染料有限公司 活性、酸性染料30000t/a 8000 16000 民营

泰兴市远东化工有限公司 2,3 -二甲基苯胺480t/a

3,4-二甲基苯胺320t/a

均苯四甲酸二酐800t/a 460 5000 合资

泰兴市沃特尔化工厂 甲基苯甲酸系列6000t/a

甲基苯甲酰氯系列、避蚊胺等 1000 18227 民营

泰兴市沃特尔化工有限公司 羟基乙酸400t/a等 300 600 民营

泰兴市锦泰化工厂 溴氨酸、苯胺回收 500 15000 民营

泰兴市康泰染织有限公司 1200万米/年染织 800 16680 民营

江苏瑞星化工有限公司 间苯二酚1200t/a 1800 20000 合资

泰兴市远大化工有限公司 二聚酸7000t/a、聚酰胺树脂4500t/a 1200 13500 合资

万得化工（泰兴）有限公司 活性染料15000t/a 6400万美圆 40000 外资

泰兴市沪泰化工有限公司 1-氨基蒽醌2000t/a、三唑磷 600 12000 民营

泰兴市永佳化工有限公司 磷酸氢钙50t/a 2500 28680 民营

泰兴市富安化工有限公司 抗氧剂、阻聚剂等700t/a 1200 24000 民营

在建

项目 泰兴市斯氟特种气体有限公司 纯氟700t/a、液氮等 1400 20000 外资

泰兴市彩之源化学有限公司 溶剂染料750t/a 1000 18000 民营

泰兴斯比凯可特种化学品有限公司 15000t/a羧甲基纤维素 3000万美圆 37340 外资

安力化学(泰兴)有限公司 染料1300t/a、助剂1500t/a 580万美圆 33300 外资

明发国际油脂化工（泰兴）

有限公司 20万t/a食用油、2万t/a特种油脂、3万t/a工业油脂及5000t/a肥皂项目 2800万美元 54000 外资

泰兴市金达重油解粘有限公司 160万吨/年重油减粘 2980万美元 200000 外资

泰兴市梅兰化工有限公司 hcfc141b5000t/a、hcfc142b2500t/a 2400万 7435 合资

新浦氯乙烯（泰兴）有限公司 20万t/a氯乙烯 18000万 45000 外资

新浦化学工业（泰兴）有限公司 2*220t/h循环流化床锅炉

1*60mw热电站 20000万 30000 外资

阿克苏诺贝尔硫胶化学有限公司 15000t/a液态聚硫橡胶 1400万欧元 20000 外资

泰兴诺菲斯特种化学品有限公司 10000t/a高性能金属基涂料等 1000万欧元 20000 外资

泰兴市凯日化工有限公司 800t/a贲亭酸甲酯等 2500万元 23027 民营

泰兴市兴安精细化工有限公司 8000t/a三氯化磷、1000t/a三氯氧磷 8000万rmb 20000 内资

江苏三木集团泰兴化工有限公司 25000t/a环氧氯丙烷及

50000t/a氯丙烯项目 30000万 200000 内资

泰兴加成化工有限公司 嘧啶、三嗪 1800万 16675 合资

江苏玉华金龙科技发展有限公司 dl－丝氨酸 2000万 18000 民营

江苏生力格科技能源有限公司 生物柴油 800万美元 13350 合资

富锋生物能源（泰兴）有限公司 生物柴油 800万美元 10000 外资

泰兴百川染织有限公司 毛巾、布匹染色、印花项目 650万美元 21350 外资

泰兴锦汇化工有限公司 25万吨/年硫酸、1万吨/年h酸、

1万吨/年对位酯、2.5万吨/年氯磺酸 2000万美元 66700 合资

广鸿化工（泰兴）有限公司 20000t/a涂料添加剂 2980万美元 200000 外资

泰兴市南磷化工有限公司 热法磷酸 8500万rmb

内资