3溴5氯甲苯液相方法

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

HP6890—5973N气相色谱一质谱联用仪，HP．5MS(30 m×0．25 mm×0．25 Ixm)石英毛细管色谱柱；

79．3型磁力恒温搅拌器；Millipore纯水器。

正辛醇(色谱纯)、异辛烷、甲苯、乙醇、氯苯、1，2．二氯苯、1，3·二氯苯、2·氯甲苯、4·氯甲苯

(AR级，国药集团化学试剂有限公司)。5种氯苯类物质以乙醇为溶剂配成质量浓度均为100 m#L的混合储备液，放入冰箱内4℃密封保存，临用时用水稀释至所需浓度。实验用水为去离子和去有机物

水，由Millipore纯水器制得。

1．2 色谱一质谱条件

色谱条件：载气(He)流速0．5 mL／min；进样口温度为150℃ ；柱温为程序升温：初温50℃(保持

2 min)，以10~C／min升至200℃(保持2 min)，再以15~C／min升至250℃(保持2 min)，最后以20

℃／min升至280℃(保持5 min)。

质谱条件：质谱采用EI离子源(电子能量69．9 eV)，离子源温度230℃ ，四极杆150℃ ，扫描范

围40～300 u。

1．3 实验方法

取7 mL样品至样品瓶中，盖好瓶塞，放入50℃的水浴中加热，打开搅拌器调至600 r／min，搅拌

约10 min后，用微量进样器吸取2 IxL的萃取剂，垂直插入样品瓶中使针尖位于样品液面上约1 cm处，

推出萃取剂，使之悬挂在进样器的针尖上，萃取5 min后慢慢将萃取剂全部吸回进样器中，最后直接

将萃取剂进样到气相色谱中进行分析。

2 结果与讨论

2．1 萃取方式与萃取剂的选择

氯苯类化合物具有较强的挥发性，实验发现，采用顶空微滴萃取方式较直接浸入式萃取速度快、

萃取效果好，故采用静态顶空SD—LPME法进行研究。

本研究比较了3种常用的萃取剂：n．辛醇 ]、甲苯 和异辛烷 。由于实验采用的是静态顶空

SD—LPME法，在选择萃取剂时除了要考虑其萃取效果、是否干扰目标物的色谱分离等因素外，还需

考虑其在萃取过程中的挥发程度。实验发现，甲苯和异辛烷的挥发损失都很严重，而 -辛醇的挥发损

失几乎可以忽略。因此选择n．辛醇作为萃取剂。图1是以n．辛醇作为萃取剂得到的氯苯类化合物的气

相色谱图。

2．2 萃取条件选择

2．2．1 萃取剂的体积增大萃取剂的体积，有利于

提高萃取速度并增加目标物的萃取量。但体积太大，

溶剂在进样器针尖上悬挂不住(n一辛醇最多可悬挂约

4 )。另外，增加萃取剂的用量使溶剂峰和溶剂中

的杂质峰增大，会影响目标物的色谱分离和测定。

为什么要用四氯化碳？毒性那么大。用二氯甲烷或是乙酸乙酯更好了，也安全。

不过，反应完毕之后的产物本身不溶于水。不用萃取，直接分层（或加上过滤）就好了。\\\\

（2）再向其他三种物质中加入硝酸银的醇溶液：

①室温下立即产生白色沉淀的为一氯甲苯；

②加热一会产生白色沉淀的为氯丙苯；

③加热也不产生沉淀的为氯苯。

解析： FeCl3 + 6 C6H5OH === H3[Fe(C6H5O)6] + 3 HCl ，苯酚与氯化铁的显色反应（产生的是一种络合物），常用于苯酚的定性鉴定 ；一氯甲苯（氯化苄）属于烯丙基型卤代烃，很活泼，常温下就能够反应；氯丙烷属于孤立型不饱和卤代烃，需要加热才能够反应；氯苯就属于乙烯基卤代烃，非常稳定，故加热也不反应。