无水乙醇的检验方法有哪些。

碘值是指100 g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。油脂内均含有一定量的不饱和脂肪酸，无论是游离状还是甘油酯，都能在每1个双键上加成1个卤素分子。这个反应对检验油脂的不饱和程度非常重要。碘值越高，说明油脂的不饱和度越大，不饱和脂肪酸的含量越高。

测定碘值的方法很多，如氯化碘-乙醇法、氯化碘-乙酸法、碘酊法、溴化法、溴化碘法等。各方法不同点在于加成反应时卤素的结合状态和对卤素采用的溶剂不同。

一、 氯化碘-乙醇法

二、 氯化碘-乙酸法

用减量法称取适量食用油样品于500ml碘量瓶中，加入10ml---氯甲烷，轻轻摇动使油样溶解，准确加入25．00ml韦氏液，塞紧瓶塞，并用少量碘化钾液封口，摇匀后于暗处(室温20℃)反应60分钟，取出沿瓶口加入10m120％碘化钾溶液，稍加摇动，以100ml水冲洗瓶塞及瓶口后，用0．1 tool·L 1硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2mlO．5％淀粉溶液继续滴至蓝色恰好消失即终点，记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。

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三、 碘酊法

称取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～15）mL，使样品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上加温到（50~60）℃至完全溶解，冷却。精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊状，放置阴凉处5 min。然后以硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅黄色，加1％淀粉液约l mL，继续滴定至蓝色消失，即为终点。同时做空白试验。

四、 溴化法

五、 溴化碘法

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测定方法是：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓慢地加成为双键。为了反应完全，卤素必须大为过量)。同时作一空白试剂。在规定时间到达后，加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。空白滴定和试液滴定的相差量即为试样所吸收的碘。每100g试样吸收的碘即为碘值。

3.5 碘值的测定

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碘值是指100 g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。

油脂内均含有一定量的不饱和脂肪酸，无论是游离状还是甘油酯，都能在每1个双键上加成1个卤素分子。这个反应对检验油脂的不饱和程度非常重要。通过碘值可大致判断油脂的属性。例如：碘值大于130，可认为该油脂属于干性油脂类；小于100属于不干性油脂类；在100～130则属半干性油脂类。制肥皂用的油脂，其混合油脂的碘值一般要求不大于65。硬化油生产中可根据碘值估计氢化程度和需要氢的量。

测定碘值的方法很多，如氯化碘-乙醇法

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、氯化碘-乙酸法、碘酊法、溴化法、溴化碘法等。各方法不同点在于加成反应时卤素的结合状态和对卤素采用的溶剂不同。通常，为避免取代反应的产生，一般不用游离卤素反应，而是采用卤素的化合物。下面介绍碘酊法和氯化碘-乙酸法。

3.5.1 碘酊法

1．测定原理

碘乙醇溶液和水作用生成次碘酸，次碘酸和乙醇反应生成新生态碘，再和油脂分子中的不饱和脂肪酸起加成反应，剩余的碘，以硫代硫酸钠标准溶液滴定。其反应式如下：

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I2 ＋ H2O → HIO ＋ HI

2HIO ＋ C2H5OH → I2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O

R1CH=CHR2 ＋ 2HIO ＋ C2H5OH → R1CHI—CHIR2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O

I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

在一般情况下，水和碘的反应进行非常缓慢，但当所生成的次碘酸与乙醇反应生成碘再与双键起加成反应后，次碘酸不断被消耗，于是促使反应向生成次碘酸的方向进行，因而本法是可行的。

该法的优点是迅速、简便、耗费小，所得结果符合要求。同时方法本身又能检

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验结果的准确性。因为反应完成后，氢碘酸留在溶液中，可在测定碘值后，再测氢碘酸，便可核对结果。其方法是：于测定碘值后的溶液中，加碘酸钾溶液，析出与氢碘酸等物质的量的碘，然后按碘量法，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

6HI ＋ KIO3 3I2 ＋ KI ＋ 3H2O

如果滴定氢碘酸耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，恰是空白试验与测定样品时耗用的硫代硫酸钠（浓度相同）体积之差的一半，则结果无误。

2．试剂和仪器

（1）无水乙醇，化学纯以上。

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（2）碘乙醇溶液：c（1/2I2）＝0.2 mol/L。溶解分析纯的碘片25 g于1 L无水乙醇中，放置10 d后使用。

（3）硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）＝l mol／L。

（4）淀粉指示剂。

（5）碘量瓶：250 mL；移液管：25 mL；滴定管：25 mL。

3．测定步骤

按表2-2的量称取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～15）mL，使样品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上加温到（50~60）℃至完全溶解，冷

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却。

精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊状，放置阴凉处5 min。然后以硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅黄色，加1％淀粉液约l mL，继续滴定至蓝色消失，即为终点。同时做空白试验。

表1-1 不同碘值宜称取油脂样品的数量

碘值称取油脂的质量，m/g

碘值 称取油脂的质量，m/g

<201.2000~1.2200

20~40 0.7000~0.7200

40~60 0.4700~0.4900

60~80 0.3500~0.3700

80~1000.2500~0.3000

100~1200.2300~0.2500

120~140 0.1900~0.2100

140~160 0.1700~0.1900

160~180 0.1500~0.1700

180~200 0.1400~0.1500

>2000.1000~0.1400

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4．结果计算

样品的碘值I·V按式（3-4）计算。

（3-4）

式中：c——硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度；

V0——空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积；

V1——样品消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积；

M(1/2I2)——碘的摩尔质量；

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m——样品质量。

5．注意事项

（l）称取样品的质量应控制在样品消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积是空白试验消耗硫代硫酸钠的一半或略大于一半，否则结果有偏低的倾向。

（2）静置时间应严格控制在5 min，时间短加成反应可能不完全；相反，时间过长取代反应可能发生。实践证明，5 min取代反应尚未开始。

（3）两次平行测定结果允许误差不大于1％。

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3.5.2 氯化碘-乙酸法

1．测定原理

用氯化碘与油脂中不饱和脂肪酸起加成反应，然后用硫代硫酸钠滴定过量的氯化碘和碘分子，计算出以油脂中不饱和酸所消耗的氯化碘相当的硫代硫酸钠溶液的体积，再计算出碘值。

1.无水甲苯、无水四氢呋喃、无水二氧六环的制备所需试剂：钠、二苯甲酮（指示剂，它在绝对无水的条件下显蓝色）。用量方面：1000ml溶剂需要最多10克钠，二苯甲酮大约需要约5克。操作：将需要的装置(通常需要：1000ml的圆底瓶，球形冷凝管，直形冷凝管，尾接管，三角瓶，三通璃塞)，烘干，冷却，待用。

在圆底瓶中加入甲苯、二苯甲酮，用镊子加取钠块，棉花擦去钠块表面的煤油，然后用剪刀将钠剪成小块，通过加料漏斗加入到甲苯中；然后架好装置，将装置内的空气用氮气置换了，包括接收瓶。加热回流2～3h后，回流变蓝后，稍冷（不回流了就可以），改为蒸馏装置，接少量前馏分，收集需要的部分。

当圆底烧瓶中液体剩余大约50mL时停止加热后处理：圆底烧瓶中剩余的钠球，加无水乙醇室温搅拌，至完全分解。倒入废液瓶。注意：THF千万不能蒸干，会产生过氧化物，易爆炸。

2.无水DMF(N,N-二甲基甲酰胺)的制备：DMF提前一天用无水硫酸镁干燥（25g/L）；将需要的装置(通常需要：1000ml的圆底瓶，直形冷凝管，尾接管，三角瓶，三通，玻璃塞，水泵)，烘干，冷却。

待用。在圆底瓶中加入干燥过的DMF，然后架好装置，用氮气球检查装置的气密性。然后60℃-70℃减压蒸馏接少量前馏分，收集需要的部分。

以上资料参考百度百科-无水乙醇

2、乙烯加成不也得用水么，不还是面临着脱去多余的水的问题么？再说，又平添了多少步骤？

3、以金属钠脱水有一个弊端，产物里存留醇钠，无法去除。

2：向酒精中加入苯一起蒸馏，78.5度时蒸出的是无水酒精。（这是工业制法）

这个提取操作叫做萃取，需要与水不相溶的溶剂才可以

乙醇与水能以任意比互溶

后面跟着的操作是分液，乙醇与水不分层，没有办法分液