氯化钴硫酸镍分别加入溴水有何变化

浅绿色，因为镍盐中的镍离子是浅绿色的。同时氢氧化镍微溶，能被过滤出来。

三种物质之间都能相互反应，反应式如下 NaOH + Br2 → NaBr+NaBrO+H2O Ni(NO3)2 + NaOH → Ni(OH)2↓ + NaNO3 Ni(NO3)2 + Br2 + H2O → NiBr2+Ni(BrO)2 + HNO3 查看反应物之间的关系可以发现，有硝酸和氢氧化镍（酸性条件下反应）两种产物，则方程式根据酸碱性不同（即溴水和氢氧化钠的量不同），会有两种不同的产物出现，分析产物，配平，得到如下方程式： Ni(NO3)2 +3 Br2 +2NaOH = NiBr2 + Ni(BrO)2 + 2HNO3 + 2NaBr（酸性条件下） Ni(NO3)2 + Br2 +4 NaOH = Ni(OH)2↓ + NaBr + NaBrO + 2NaNO3 + H2O（碱性条件下）

(1)硫酸镍的分离

硫酸镍类矿物能溶于水或含中性盐并有还原剂存在的水溶液中。用乙酸铵(50g/L)-亚硫酸钠(5g/L)中性溶液浸取硫酸镍时，镍的硫化物及其他矿物不溶，加入亚硫酸钠的目的是为了防止硫化镍的氧化。由于一些酸性矿石的酸度能使某些含镍硅酸盐溶解，因此浸取液一定要保持中性。锰的氧化物能溶于含有亚硫酸钠的乙酸铵溶液中，试样中若含有被锰矿物吸附的镍时，这部分镍也与硫酸镍同时被浸取。无水乙醇也能完全溶解碧矾，镁碧矾溶解不完全，硫化镍不溶。

(2)氧化镍的分离

柠檬酸或柠檬酸铵能使镍的氧化物溶解，硅酸镍和硫化镍不溶。含少量抗坏血酸的(5+95)乙酸溶液，在水浴上浸取10min，镍华的浸取率可达98%，硫酸镍溶解100%，其他形态的镍矿物不溶。

如试样仅要求测定镍的氧化物(硫酸镍、氧化镍、硅酸镍)和硫化镍两项时，可在硫酸-硫酸铜-氢氟酸的溶剂中，浸取总氧化物中镍。硫化镍在该溶剂中不溶。

(3)硫化镍的分离

用过氧化氢作溶剂时，硫化镍被氧化为硫酸镍，而硅酸镍不起反应。

NiS+4H2O2→NiSO4+4H2O

6NiAs+21H2O2→2Ni3(AsO4)2+2H3AsO4+18H2O

但由于反应过程中生成的氢氧化铁不仅吸附大量镍离子，而且覆盖了硫化镍矿物表面，阻止硫化镍的继续溶解。因此，加入柠檬酸铵(100g/L)加热处理，破坏氢氧化铁，使被吸附的镍离子进入溶液中。但是，这一方法不仅增加了操作手续，而且会使一些风化严重的硅酸镍溶解。

饱和溴水分离硫化物和砷化物中的镍是较简便的方法。由于溴和水作用产生的氢溴酸和次溴酸会导致某些含镍硅酸盐，如镍蛇纹石、镍绿泥石、镍铝硅石的溶解，因此，一般用新配制的饱和溴水可防止硅酸镍矿物的溶解。另外试样中含有镍黄铁矿时，需要延长浸取时间，此时还要注意防止硅酸镍的溶解。

若需分别测定硫化镍和砷化镍时，可将分离氧化镍之后的残渣，以硝酸、硫酸分解，测定硫化镍和砷化镍中总镍的含量。另取样测定砷，砷量乘以0.786即为砷化镍中的镍量，再以差减法求得硫化镍中的镍量。

(4)硅酸镍矿物的分离

硅酸镍矿物与各种酸有显著不同的作用，能被氢氟酸完全溶解。为了解决硅酸镍对分离硫化镍时的影响，可采用先分离硅酸镍，保留硫化镍的方法。用含硫酸铜的硫酸和氢氟酸溶液分离硅酸镍，硫酸铜的存在抑制了硫化镍矿物的溶解。

方法提要

本分析系统可测定硫酸镍、硫化镍和硅酸镍。方法基于用NH4Ac+Na2SO4浸取硫酸镍，用饱和溴水或氯水浸取硫化镍，最后残渣中测定硅酸镍。分析流程见图1.34。

流程A

试样1.0g，加100mL 50g/L乙酸铵⁃5g/L Na2SO3室温搅拌1h，过滤，滤液测定Ni，得NiSO4中Ni。

流程B

图1.34 镍矿石中镍的物相分析流程

试剂配制

乙酸铵⁃Na2SO3溶液 50g乙酸铵溶于水，加5g Na2SO3溶解后用水稀释至1L。饱和溴水过量溴加水混匀。

分析步骤

（1）硫酸镍中镍的测定。称取0.1～0.2g试样于250mL烧杯中，加入100mL乙酸铵⁃Na2SO3溶液，在室温条件下搅拌浸取1h，过滤，用稀的中性乙酸铵溶液洗涤残渣，滤液用HNO3⁃H2SO4处理后测定的Ni为硫酸镍。

（2）硫化镍中镍的测定。称取0.5～1.0g试样于250mL锥形瓶中，加入50～100mL饱和镍水（或氯水）。在室温下浸取1h，过滤，用水洗涤残渣5～7次，残渣留作测定硅酸镍。滤液中加入2mL H2SO4（1+1）加热至冒烟近干。冷后加水溶解，采用适宜方法（FAAS法、极谱法或吸光光度法）测定Ni为硫酸镍和硫化镍的合量。（如果用饱和氯水浸取时，浸取时间为45min，其余步骤相同），差减求出硫化镍相。

（3）硅酸镍中镍的测定。浸取硫化镍后的残渣及滤纸移入250mL烧杯中，加入少量NH4F和HNO3、H2SO4处理后，用适宜的方法测定Ni，此为硅酸镍中的Ni。

注意事项

（1）测定硫化镍的另一方法是将试样称放在铂皿中，加入30mL含20g/LCuSO4的H2SO4（2+1）溶液，放置10min，加入8mL HF，在沸水浴上浸取1h，过滤，残渣中测定Ni，当试样含有含镍磁黄铁矿时，将获得偏低结果。

（2）需要单独测定磁黄铁矿的Ni时，可将上述分离硅酸盐后的残渣，用20～40g/L草酸溶液，在沸水浴上浸取2h，过滤，用热水洗涤3～4次，残渣及滤纸转入原烧杯中，加入40mL氨水，在沸水浴上浸取30min，过滤，用稀氨水洗涤，将两次滤液合并，用HNO3、H2SO4破坏草酸后，用适当方法测定Ni，此为磁黄铁矿中的Ni。

（3）锰结核中镍的测定，可用100mL含HCl（0.2+99.8）的20～50g/L盐酸羟胺溶液，在室温浸取40min，过滤，测定滤液中Ni，为锰结核中Ni。