在贮藏期间,以苯酚类的泛黄最普遍,一般反应的情况有哪些?
在贮藏期间,以苯酚类的泛黄最普遍。在贮藏期间从像卡纸板、纸或塑料薄膜一类的包装材料上传输到织物上的诸如苯酚化合物或丁基化的羟基甲苯[BHT]的原始黄色素,并在其上由于氮、氧化和物的作用而产生的硝基苯酚化合物或1,2-二苯乙烯所形成的黄色产物,碱性环境对此更为有利。苯酚类的泛黄具有纯亮黄色色泽,在420~450nm处具有最大的吸收特性,其暴露在光线或臭氧之下会褪色。黄色产物溶解在热水和如酒精那样的极性溶剂中,并且在pH值5或更低的酸性介质中变成无色。
酚黄白色织物贮存中有时会黄变,泛黄部位经酸处理后黄色消失回复原来的白色,若再滴上碱液又回复黄色。究其原因,主要是酚黄变(phenolic yellowing)。引起酚黄的主要原因:
包装材料中普遍使用的抗氧化剂BHT (2,6-二叔丁基对甲酚)与空气中的氮氧化物(NOx)发生化学反应而生成DTNP (2,6-二叔丁基对硝基苯酚),DTNP在酸性状态下无色,室温条件下极易升华而转移,当遇到碱性物时,则立即黄变。
苯酚在碱性中为什么变为无色
原因:苯酚显示弱酸性,加入碱性溶液中,则发生了中和反应,生成了苯酚盐,所以变成无色;
苯酚常温下微溶于水,易溶于有机溶剂,而且酸性比碳酸还弱。
所以在酸性环境中,增大了c(H+),使平衡向生成苯酚的方向移动,又因为苯酚常温下微溶于水,所以在酸性溶液中变浑浊。
苯酚:
物理性质:
(1)溶解性:可混溶于醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、挥发油、强碱水溶液。常温时易溶于乙醇、甘油、氯仿、乙醚等有机溶剂,室温时稍溶于水,与大约8%水混合可液化,65℃以上能与水混溶,几乎不溶于石油醚。
(2)性状:无色针状结晶或白色结晶熔块。有特殊的臭味和燃烧味,极稀的溶液具有甜味。
化学性质:
(1)弱酸性,酸碱反应
苯酚是一种 弱酸 ,能与碱反应:
苯酚pKa=10,酸性介于碳酸两级电离之间,因此苯酚不能与NaHCO3等, 弱碱 , 反应 , 此反应现象,二氧化碳通入后,溶液中出现白色混浊
(2)显色反应:
苯酚遇三氯化铁溶液显紫色,原因是苯酚根离子与Fe3+形成了有颜色的络合物
取代反应 苯环上的亲电取代,苯酚由于结构中有苯环,可以在环上发生类似苯的亲电取代反应,如硝化,卤代等
(3)还原性,能发生氧化还原反应
苯酚在空气中久置会变为粉红色,是因为被空气中的氧气氧化生成了 苯醌 ,苯酚的氧化产物一般是对苯醌,这个反应也可以用Br2作氧化剂 。
(4)缩合反应 苯酚与甲醛在酸或碱的催化下发生缩合, 生成 , 酚醛树脂
3、苯酚的检验:
因为能够与Fe3+和溴水发生比较明显的反应,故用这两种物质来检验
Fe3+:
原理:6C6H5-OH+FeCl3→Fe(C6H5-O)3(紫色)+3HCl
实验现象:苯酚遇三氯化铁溶液显紫色,原因是苯酚根离子与Fe形成了有颜色的配合物。
溴水:
原理:
实验现象:溶液迅速褪色,而且有白色沉淀生成
苯酚被空气中的氧气、或高锰酸钾、重铬酸钾(酸性)甚至二氧化锰、氯酸钠(酸性)都会氧化成苯醌,苯醌则稳定,不易再被氧化。
一般来说,苯酚是不会氧化到CO₂的,而是氧化成苯醌,它是黄红色的,这就是苯酚在空气中久置(其实不久就会变色)先浅的粉红色的原因。
苯酚的物理性质
1、露置在空气中因小部分发生氧化而显粉红色。
2、熔点是43℃,常温时,苯酚在水中溶解度不大,当温度高于65℃时,能跟水以任意比互溶。苯酚易溶于乙醇,乙醚等有机溶剂。
3、纯净的苯酚是没有颜色的晶体,具有特殊的气味。
4、苯酚有毒,其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性,使用时要小心!如果不慎沾到皮肤上,应立即用酒精洗涤。
扩展资料
苯酚的生产工艺路线主要包括苯磺酸法、甲苯氧化法、苯直接氧化和异丙苯法。其中,苯磺酸法是早期生产苯酚的方法,反应复杂、工艺落后、原料消耗高,酸碱消耗量大、产品的生产成本较高,缺点诸多,已基本淘汰。
甲苯氧化法工艺简单,原料来源广泛,催化剂无毒,不联产丙酮,但容易结焦影响催化剂寿命和产品收率,我国没有该法的工业化装置。
苯直接氧化仅通过一步反应即得最终产物,产品收率高,环境污染小等,具有工业开发和应用前景,是一条经济的路线,但尚未完全工业化。异丙苯法具有产品纯度高、原料来源广和能耗低等优点,是现阶段最主要的苯酚生产方法。
参考资料来源:百度百科-苯酚
故答案为:Fe+2Fe3+=3Fe2+;0.2mol;向左;
(2)①在苯酚钠中逐滴加入酸化的 FeCl3溶液,开始时出现红褐色沉淀,苯酚钠水解显碱性,,氢氧根离子结合铁离子生成氢氧化铁红褐色沉淀,反应的离子方程式为:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓;
故答案为:,Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓
②最后紫色变浅或变为黄色,依据Fe3+(黄色)+6C6H5OH=[Fe (C6H5O)6]3-(紫色)+6H+,分析随酸化氯化铁溶液增加,氢原子氢离子浓度增大,平衡逆向进行;
故答案为:随酸化氯化铁溶液增加,溶液中氢离子浓度增大,使平衡Fe3++6C6H5OH?[Fe(C6H5O)6]3-+6H+向左移动;
A:浅色尤其是白色纺织品在储存过程中,会发生表面泛黄的现象(亦称“黄化”),多见于以塑料包装为主的储存过程。纺织品产生黄变的原因有很多,经过包装发生的黄变,我们称之为“酚醛黄变”。如下图:
Q:为什么会产生酚醛黄变?
A:纺织品在包装、运输或贮存过程中,包装材料中含有酚类抗氧化剂BHF(二叔丁基对甲酚,作用:延缓塑料物质降解)与空气中的氮的氧化物(NOX)反应生成了DTNP(2,6-二叔丁基对硝基苯酚)这种物质。而DTNP极易发生升华,就会迁移到纺织品上。在碱性条件下,DTNP会转化成为黄色的阴离子酚盐,从而使纺织品产生黄变。
Q:酚醛黄变影响哪些颜色?
A:颜色越浅,发生酚醛黄变的几率越大,尤其漂白色。
Q:酚醛黄变影响哪些织物?
A:酚醛黄变对所有织物都有影响,例如棉、化纤等,对锦纶的影响尤为突出。化纤类的浅色面料对酚醛黄变比棉类面料更敏感。锦纶类的泳衣等高档服饰必须做抗酚醛黄变整理,以提升服装的整体档次和延长使用寿命。
Q:酚醛黄变如何检测?
A:1)标准1——Caurtaulds公司的Caurtauldsmethod(爱迪达法)。
测试步骤:
1.1)将标准试纸沿宽轴对折,折好后的尺寸为50毫米×75毫米,与试样的尺寸一致,
1.2)将试样放在测试纸之间,并将该夹心结构(材料+测试纸)置于两块玻璃片之间,(一次测试中最多只能测试5个夹心结构加一块对照用的纺织样品),
1.3)把此包裹(一定数量的夹心结构)用不含2,6-二叔丁基-4-硝基酚的聚乙烯塑料薄膜严密地裹三层,并用透明胶密封,
1.4)把此包裹放入耐汗支架中,
1.5)把一个重量为45牛顿(约4.5公斤)的砝码放在耐汗支架顶部.旋紧侧面螺丝以使砝码重量固定在材料上.固定好后,移开附加的砝码,
1.6)将耐汗支架放入50±2℃的烘箱中,持续16小时,
1.7)达到要求的时间后,从烘箱中取出该包装,冷却至室温,
1.8)测试鉴定:检查对照纺织样品有否变黄。
2)标准2——ISO105-X18:2007《纺织材料色牢度试验第X18部分:材料苯酚发黄可能性评估》
该标准所介绍的测试方法与Caurtauldsmethod基本一致,采用将试样用含有苯酚的测试纸包裹后置于试验箱中一定时间,最后评定纺织品酚黄变色牢度的测试方法。
Q:还有什么因素会造成织物酚醛黄变?
A:1) 表-1 PH值对抗酚黄变效果的影响
布面PH
4-4.5
4.5-5.5
5.5-6.0
>6.0
抗酚黄变指数/级
4-5
0
抗酚黄变指数/级
4-5
4-5
4
3-4
3
由表-1可知,PH值越酸,其抗酚黄变效果越好。这是由于在不同的PH值条件下,聚酰胺纤维所带电荷不同所致。酸性越强,其正电性越强,对阴离子型抗酚黄变剂的吸附能力就越强。
温度
60℃
70℃
80℃
空白样
抗酚黄变指数/级
3-4
4-5
4-5
酚黄变效果
温度
60℃
70℃
80℃
空白样
抗酚黄变指数/级
3-4
4-5
4-5
80℃
空白样
抗酚黄变指数/级
3-4
4-5
4-5
数/级
3-4
4-5
4-5
4-5
1
由表-2可知,温度越高,抗酚醛黄变效果越好,但不超过80℃。
3)其他整理剂的选用也对抗酚醛黄变的效果有显著影响。如硅油的抗酚醛黄变能力,柔软剂的抗酚醛黄变能力等都会对纺织品最终的抗酚醛黄变等级有一定影响,
A:对应着纺织品发生酚醛黄变的原因,其改善方法主要的有:
1) 选用不含BHT的包装材料(纸箱等非塑胶材质);
2) 降低空气中氮氧化物的浓度;
的包装材料(纸箱等非塑胶材质);
2) 降低空气中氮氧化物的浓度;
3) 避免或减少纺织品对DTNP
物的浓度;
3) 避免或减少纺织品对DTNP的吸收;
4) 使纺织品的p
TNP的吸收;
4) 使纺织品的pH值保持在酸性范围内;
H值保持在酸性范围内;
5) 纺织品在加工时,加入抗酚醛黄变整理剂,可提高抗酚醛黄变0.5-1.5级;
6) 选用耐酸稳定性好的荧光增白剂。
Q:哪种抗酚醛黄变剂效果好?
A:磺基酸类阴离子衍生物,是目前市面上较理想的抗酚醛黄变产品。适量添加即可提升纺织品的抗酚醛黄变能力0.5-1.5级。例如FUNCTEX(菲克斯)VGA,可以封锁纤维上的游离氨基,防止纤维吸收丁基化羟基甲苯的苯酚衍生物(BHT),达到抗酚醛黄变的目的。适合棉、化纤类纺织品,特别适合涤纶、锦纶纺织品,不会影响色光和色牢度,不含APEO,不含溶剂,耐家庭洗涤。
Q:酚醛黄变整理最佳使用工艺
A:1)浸渍法(浸泡洗涤工艺):用量1-3%,浴比1:10,80℃×20分钟,110℃烘干。
2)浸轧法(定型工艺):用量10-30g/L,一浸一轧,150-180℃×60-80秒定型。
关键点:处理液的PH用柠檬酸调整至4-5之间,PH太酸,影响纤维强力,PH太碱,影响抗酚醛黄变效果
注:此工艺只做参考,使用环境的微小差异也会造成效果的不同,需根据具体需求在以上工艺上调整。
Q:瑕疵/弊病分析及解决
A:烂布(强力下降):1)处理液PH值太酸(<3),强酸环境会损坏纤维强力。2)用量太大,用量控制在合理的范围内。
酚醛黄变测试对比
纺织品更多黄变
纺织常见发黄现象,除酚醛黄变之外,还有:臭氧黄变、高温黄变、日晒黄变等。均有对应产品预防。
更多咨询:
由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体,如:碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。高温性能酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性,即使在非常高的温度下,也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因,酚醛树脂才被应用于一些高温领域,例如耐火材料,摩擦材料,粘结剂和铸造行业。
指示剂主要用作金属离子的指示剂。
水溶液为红色,酸性溶液中为柠檬黄色,金属络合物为鲜红色,碱性溶液中为紫红色。不溶于无水乙醇。
用作酸碱指示剂、金属指示剂(测定铋、钍、铅、钴、铜、铯、钒、锆、锌、镉、汞等)。用二甲酚橙为指示剂,在酸性溶液中以EDTA直接滴定Bi³⁺,Zn²⁺,Pb²⁺,Hg²⁺等离子可得很好结果。二甲酚橙常配成0.2%的水溶液使用。
扩展资料:
当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蚀性,接触后会使局部蛋白质变性,其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。遇三价铁离子变紫,通常用此方法来检验苯酚。
酚羟基的氧原子采用sp2杂化,提供一对孤电子与苯环的6个碳原子共同形成离域键。大π键加强了烯醇的酸性,羟基的推电子效应又加强了O-H键的极性,因此苯酚中羟基的氢可以电离出来。
与醛、酮反应生成酚醛树脂、双酚A,与醋酐;水杨酸反应生成醋酸苯酯、水杨酸酯。还可进行卤代、加氢、氧化、烷基化、羧基化、酯化、醚化等反应。
苯酚在通常温度下是固体,与钠不能顺利发生反应,如果采用加热熔化苯酚,再加入金属钠的方法进行实验,苯酚易被还原,在加热时苯酚颜色发生变化而影响实验效果。
参考资料来源:百度百科--二甲苯酚
参考资料来源:百度百科--苯酚