eg是什么的缩写

二乙醇胺：化学药剂，中文名称 2，2'-二羟基二乙胺，二乙醇胺；双羟乙基胺；2，2`-亚氨基双乙醇。 无色粘性液体或结晶。有碱性，能吸收空气中的二氧化碳和硫化氢等气体。

二乙醇胺主要用途：

1、用作分析试剂，酸性气体吸收剂，用于焦煤气等工业的净化，并可循环使用。

2、也用于制洗涤剂、擦光剂、润滑剂、软化剂、表面活性剂等，也可用于有机合成。

3、在洗发剂和轻型去垢剂内用作增稠剂泡沫改进剂，在合成纤维和皮革生产中用作柔软剂。二乙醇胺与70%硫酸作用，脱水环化生成吗啉（即1,4-氧氮杂环己烷）

1.苯类：

苯、联苯、异丙苯、乙基苯、丁基苯、135三甲苯、碘代苯、氯苯、对二氯苯、邻二氯本、间二氯苯、对硝基氯代苯、2,4二硝基氯代苯、对硝基溴代苯、六氢代苯、邻溴氯苯、第二丁基苯、第三丁基苯、偶氮苯、聚氯羟苯、硝基苯、间二硝基苯、甲苯、二甲苯、对二甲苯、1,2,4,5四甲基苯、三氯甲苯、3,4二氯甲苯、间溴甲苯、间硝基甲苯、2,4二硝基甲苯，2,4一二硝基氟苯，二乙烯苯，过氧化羟异丙苯。

2.胺类：

氨水、甲胺（水溶液）、二甲胺溶液、乙二胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、异丙胺、1,2-丙二胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、特丁胺、仲丁胺、二仲丁胺、异戊胺、环戊胺、环己胺、二环己胺、正庚胺、二正辛胺、三正辛胺、正葵胺、乙烯亚胺、硫化胺、苯胺、二苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺、4-甲苯磺酰胺、间甲苯胺、间苯二胺、邻联甲苯胺、邻甲苯联胺、苄胺（苯甲胺）、N-苄基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、间溴苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、2,4二硝基苯胺、邻硝基对甲苯胺、N-甲基苯胺、N-N-二已基苯胺、邻乙氧苯胺、3-3二甲氧基联苯胺、甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、乙酰乙酰苯胺、氰乙酰苯胺、N-N二乙基乙二胺、羟（基）乙基乙二胺、四甲基乙二胺NNNN、NNNN四甲基乙烯二胺、四丁基氢氧化胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、六甲基磷酰三胺、1,6已二胺。

3．醇类：

甲醇、无水甲醇、苯甲醇、乙醇、无水乙醇、β-苯乙醇、β-巯基乙醇、α-二甲胺基乙醇、二乙氨基乙醇、2-氨基-1丁醇、α-甲基3丁烯-乙醇、α-丁烯-乙醇、2-氯乙醇、α-溴乙醇、2,溴乙醇、硫代乙醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、正丙醇、异丙醇、3-氯丙醇1，3二氯2，丙醇，（1，2）丙二醇丙烯醇、丙炔醇、1,4-丁二醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、环戊醇、叔戊醇、正己醇、环己醇、4-甲基环己醇、1,6己二醇、正庚醇、正辛醇、正辛醇-2、异辛醇、糠醇、甲硫醇、乙二硫醇、正丁硫醇、1,3丙二硫醇。

4.烯、腈类：

偏氯乙烯、四氯乙烯、氯丙烯、溴丙烯、苯乙烯、α-、氯化苄、青化苄、对硝基氯化苄、溴化苄、四氢萘、乙腈、氯化乙腈、苯甲腈、β溴丙腈、丙二腈、偶氮二异丁腈、丁二腈、丙烯腈、四氯乙炔、呋喃、四氢呋喃、呋喃酰胺F、四氢化哌喃、3,4二氢吡喃、α-甲基砒啶、砒啶、3，5二甲基砒啶、4-甲基砒啶、4二甲氨基砒啶、1，2，3，4-四氢砒啶、六氯砒啶、α甲基哌啶、过氧化氢叔丁基、喹啉。

5.醚类：

乙醚、无水乙醚、三氟化硼乙醚溶液、β-β’二氯二乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醚、对溴苯甲醚、对氨基苯甲醚、间硝基苯甲醚、乙二醇独甲醚、乙二醇二甲醚、六甲基二硅醚、三缩三乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、二苯醚（苯醚）、二甲流醚、正丙醚、异丙醚、石油醚。

6.酮类：

丙酮、工业丙酮、乙酰丙酮、氯丙酮、丙酮基丙酮、三氟乙酰丙酮、甲基异丁基甲酮、甲基异丙基甲酮、V溴苯乙酮、N-溴代苯乙酮、氯苯乙酮、丁酮、3-甲基酮-2、2-戊酮、4-甲戊酮-2、环乙酮、3-丁烯γ--酮

7.脂类：

苯甲酸甲酯、乙酸甲酸甲酯酯、氯乙酸甲酯、三氯乙酸甲酯、溴乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、正戊酸甲酯、巴豆酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙烯乙酸甲酯、水杨酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、草酸乙甲酯、乙酸乙酯、氯乙酸乙酯、溴乙酸乙酯、氰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯、氯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、α-氯丙酸乙酯、碳酸二乙酯、溴丙二酸二乙酯、（邻）苯二甲酸二乙酯、乙二酸二乙酯、原甲酸三乙酯、2氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、乙酸丁酯、氯甲酸异丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、二酸二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸正丁酯、二酸二正辛酯、（邻）苯二甲酸二千酯、氟磷酸二异丙酯、磷酸二异辛酯、乙酸异丙酯、磷酸三甲苯酯、异硫氢酸本酯、乙酸乙烯酯、甲酸苄酯、肼基甲酸叔丁酯、东莨菪内酯、甲苯2，4二异氰酸酯、1.4丁内酯

8.醛类：

甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛（糠醛）、苯乙醛、间氯苯甲金属醛、乙醛、水合（氯醛）三氯乙醛、正戊醛、异戊醛、正已醛、千醛、柠檬醛、水杨醛

9.烷类：

氯仿（三氯甲烷）、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、碘甲烷、硝基甲烷、三氯硝基甲烷、二甲氧基甲烷、1，2二氯乙烷、1，1，2，2四氯乙烷、溴乙烷、1，2二溴乙烷、碘乙烷、环氧乙烷、1，2二甲氧基乙烷、硝基乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1，2二氯丙、1-溴-3氯丙烷、2-硝基丙烷、1-氯丁烷、溴代正丁烷、溴代叔丁烷、氯代仲丁烷、溴代（第二）仲丁烷、1，4二溴丁烷、正戊烷、异戊烷、溴代环戊烷、1，5二溴戊烷、正己烷、环己烷、苯基环已烷、三甲氯硅烷、氯代环已烷、溴代环已烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、碘正辛烷、正烷、1-氯烷、1，10-二氨基烷、十六烷、正二十烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅烷、四氧吡咯、丁烯-1、N-甲基吗啡啉、环已烯、β-砒哥啉、四-甲基砒啶、四氯化碳、四氯化钛溶液、四氯化硅

10.固体类：

金属钠、镁屑、铅粉、硝酸钾、肖酸钾、硝酸钠、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钙、硝酸锶、硝酸铋、硝酸镍、硝酸镉、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铈铵、亚碲酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠、高氯酸钾、高碘酸钾、氯酸钾、高（过）锰碘酸钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碘酸钠、过硼酸钠、乙酸钡、过氧化铅、过氧化钡、氟化钾、氟化氢钾、氟化钠、氟化铵、氟硼酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铜、重铬酸铵碘酸钠、氨基钠、碘酸钾、硫酸钴、铬酸钾、过碘酸、碘酸、过氯酸、高氯酸、乙酸铀（乙酸双氧铀）、红色氧铀、硫氰酸铅、四乙酸铅、硫氰酸钾、硫化汞钾（氏试剂）、苦味酸、铬酸（三氧化铬）三氧化二铬、过氧化氢、过氧化二丙苯、氯化锆铣、（氧氯化锆）、沉降硫、升华硫磺、保险粉（连二亚硫酸钠）、低亚硫酸钠、赤（红）磷、黄磷、五氧化二磷、五硫化二磷、五氯化磷、三氯化磷、一氯化碘、三氯化碘、三氯化钛、无水氯化高锡、五氯苯酚钠、五氯酚钠、氯化亚砜（亚硫酰氯）、二氧硫酰、硼氢化钾、硼青化钾、硼氢化钠、叠氧钠、多聚（固体）甲醛、氢化锂、氢化钠、氢化钙、加拿大树胶、中性树胶、固体水棉胶、重水、重氢硫酸、重氢邻二氯苯、重氢甲醇、重氢乙醇、重氢二氯甲烷、乙酰丙铜铬、9，10-甲基1，2苯蒽

一般将闪点在25℃以下的化学试剂列入易燃化学试剂，它们多是极易挥发的液体，遇明火即可燃烧。闪点越低，越易燃烧。常见闪点在-4℃以下的有石油开过、氯乙烷、凝乙烷、乙醚、汽油、二碳化碳、丙亚同、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酵。

使用易烯化学试剂时绝对不能使用明火力。热也不能直接用加热器加热，一般不用水浴加热，这类化学试剂应存放在阴凉通风处，放在冰箱中时，一定要使用防爆冰箱，曾经发生过将乙醚存放在普通冰箱而引起火灾，烧毁整个实验室的事故，在大量使用这类化学试剂的地方，一下要保持良好通风，所用电器一定要采用防爆电器，现场绝对不能有明火。

易燃试剂在激烈燃烧时也可引发爆炸，一些固体化学试剂如：硝化纤维、苦味酸、三硝基甲苯、三硝基苯、叠氮或重叠化合物，霍酸盐等等，本身就是炸燃，遇热或明火，它们极易燃烧或分解，发生爆炸，在使用这些化学试剂时绝不能直接加热，使用这些化学试剂时也要注意周围不要有明火。

还有一类固体化学试剂，遇水即可发生激烈反应，并放出大量热，也可产生爆炸。这类化学试剂有金属钾、钠、锂、钙、氢化铝、电石等等，在使用这些化学试剂时一定要避免它们与水直接接触。

还有些固体化学试剂与接触即能发生强烈氧化作用。如黄磷；还有些与氧化剂接触或在空气中受热、受冲击或磨擦能引起急剧燃烧，甚至爆炸。如硫化磷、赤磷镁粉、锌粉、铝粉、蓉、摔脑等等，在使用这些化学试剂时，一定要注意周围环境温度不要太高（一般不要超过30℃，最好在20℃以下）不要与强氧化剂接触。

5.1 引言

溶剂的类别：

a. 质子性溶剂，或氢键供体类溶剂（路易斯酸），例如，水、乙醇、乙酸和氨；

b. 氢键受体类溶剂（路易斯碱），例如，水、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮和DMF；

c. 极性非质子溶剂，或称为“非羟基溶剂”，例如，DMSO、DMF和二甲基乙酰胺DMAc；

d. 氯代烷烃类溶剂，例如，二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；

e. 氟碳类溶剂，例如，六氟异丙醇；

f. 烃类溶剂，例如，己烷、异辛烷和甲苯；

g. 离子液体；

h. 超临界气体，例如，超临界二氧化碳。

溶质被溶剂所包围的过程叫做溶剂化，水的溶剂化则被称为水合。溶剂化值指的是包围一个离子的溶剂分子数。一般来说，溶剂化程度随着电荷数的增加和离子半径的减小而增大。一个物种的反应活性随着溶剂化程度减小而提高，因为溶剂化的分子屏蔽了反应物，分散了电荷。某分子的其中一个部位可能更易于被另一种溶剂所溶剂化。比如，偶极性的非质子溶剂，例如DMSO，溶剂化阳离子，从而使另一部分的阴离子更容易反应。冠醚，常用作相转移催化剂（PTC），也类似地和阳离子形成配合物而使阴离子部位更具有活性。在溶剂混合物中两种溶剂可溶剂化分子的不同部分，使得组成混合溶剂后溶解性能比各自任何一种单一溶剂好。有个明显的例子，氢氧化钠的溶剂化程度的降低是如何影响其反应活性的：固体氢氧化钠（三分子水合物）的碱性比15%氢氧化钠（11分子水合物）碱性增强50000倍。（PTC据说能产生“裸露的阴离子”，但是少量的水是必须的，特别是对于固-液相转移反应。在研发相转移催化过程中，水分的含量是一个关键的参数。）溶剂化是选择溶剂要考虑的众多重要因素之一。

谨慎选择溶剂的重要性：

a. 给设备和操作人员提供安全、无害的大规模生产条件；

b. 溶剂的理化性质，如极性、沸点、水混溶性，影响反应的速率、两相的分离、结晶的效果及通过共沸或干燥固体除去挥发性组分；

c. 其他理化性质，如混合物的黏度影响传质和传热、副产物的形成和物理运输；

d. 回收和套用溶剂的难易程度，极大地影响产品成本（CoG）。

最好的溶剂应该能使产物从反应中直接结晶析出来。

为快速工艺放大选择溶剂的最关键原则是均相反应通常比非均相反应快得多，也容易放大。如果必须是非均相的条件，必须选择溶剂和反应条件使反应混合物是液态而易混匀的。（对于传统的氢化反应，由于是液-固-气分散体系，有效的搅拌是相当重要的。）许多情况下，产物的分离能驱动反应持续进行。最好是能结晶而不是形成沉淀或油状物，这种情况下会卷入原料。

对于有些反应过程，非均相的条件是有利的。非均相的条件可以加速反应或者减少产物在反应条件下的降解。

相转移催化剂通常用在两种不混溶的溶剂中，反应发生在有机相或界面。有时固-液相转移催化反应也用到碱类，诸如碳酸钾悬浮在反应体系中。

在某些已开发的非均相的反应中原料会随着反应的进行而溶解。某些反应全程都是悬浊液。选择对组分有一定溶解性的溶剂可提高反应效率，如往水相中的反应添加乙醇或者DMSO。某些反应，非均相的条件也可能增加副反应。

酰胺的大规模制备通常用到Schotten-Baumann反应，具体来说，将胺与酰氯或酸酐缩合，再用碱溶液中和生成的酸。如果不加碱，等摩尔量的胺和酰氯反应的理论收率只有50%。如果不加有机溶剂，产物酰胺会析出来并且夹杂原料，所以一般都用有机溶剂。用与水不混溶的有机溶剂可以减少易水解的试剂和产物的降解。

【二氯甲烷中制备酰氯，需要更加仔细的操作（Vilsmeier试剂能溶于二氯甲烷，但反应放热厉害，且产物容易消旋）。DMF不适合制备酰氯，DMF和氯化试剂能形成二甲氨基甲酰氯（DMCC），在μg/mg水平就有动物致癌性】

在pH 8以上进行Schotten-Baumann偶联反应，酰氯容易水解，并可见吖内酯的形成及消旋；而pH＜7时，由于胺被质子化了，偶联反应进行得很慢。反应最好的条件是用缓冲剂调pH到8，加酰氯的同时滴加1 M氢氧化钠以维持pH在7~8之间。

一些学术研究使用的溶剂在工业生产中也许并不受欢迎。

具有较低闪点（在该温度下，蒸气能够被引燃）的溶剂会因安全问题而避免使用。易燃溶剂及溶在这些溶剂里面的试剂，如甲基锂的乙醚溶液，会被限制在地面运输。

极性是溶剂的一个关键参数。介电常数能衡量溶剂传导电荷的能力。Gutmann供体数从本质上衡量溶剂分子的路易斯碱的碱性。Hansen溶解度参数考虑了范德华力、偶极作用和氢键，Hildebrand参数则发展了它。Reichardt的π-π*吸收位置漂移的溶剂化显色。

强极性溶剂能稳定极性染料基态的能量，导致更大的π-π*越前。在溶剂中的染料颜色能指示溶解它的单一溶剂或混合溶剂的极性。

选择溶剂的时候，溶剂的沸点很重要。高沸点的溶剂，例如二甲苯，因为将溶剂残留去除到可接受的水平存在潜在的困难，所以很少选择它来分离原料药。高沸点、水溶性溶剂更容易通过萃取除去。

产物富集萃取时，乙酸乙酯被认为是一种比乙酸异丙酯更具反应活性的溶剂。实验室存在的乙酸乙酯含有过氧化物，可以氧化亚砜、胺类和酮类，后者可以得到Beayer-Villiger氧化产物【酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧化羧酸等)氧化下得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应，氧化的产物是相应的羧酸】；氧化剂最有可能是过氧乙酸，由乙酸乙酯水解得到的乙醇和空气生成。

乙酸异丙酯比乙酸乙酯更稳定，可与氢氧化钠水溶液共同作用将盐酸盐游离出来。当用乙酸乙酯和2M氢氧化钠处理时，使用碳酸氢钠水溶液就不会发生上述情况。制备硫酸盐时，要将乙酸乙酯改成乙酸异丙酯，因为后者在酸性条件下更难水解。用乙酸乙酯萃取伯胺，形成了一种乙酰胺，产物能萃取到二氯甲烷中。（后面一种情况，反应产物是一种甲氧基乙酰胺，在Sukuzi偶联的碱性条件下，甲氧基乙酰胺会发生部分水解。通过重结晶除去乙酰胺杂质很难。）氨、正丁胺和乙酸乙酯发生乙酰化的速度快于乙酸异丙酯，而萃取时水的存在能加速胺类的乙酰化。一般来说，用乙酸异丙酯萃取比用乙酸乙酯得到的杂质少。

NMP被认为环境友好，但因生殖毒性被重新划入二类溶剂。

2-甲基四氢呋喃在有机金属反应中很有用。购买的2-甲基四氢呋喃含有高达400 μg/mL的BHT作为稳定剂添加的，另外一种则不含添加剂；2-甲基四氢呋喃暴露在空气中生成过氧化合物的速度比四氢呋喃稍快。2-甲基四氢呋喃和HCl反应比四氢呋喃慢。3M的甲基锂溶液，溶剂可以是2-甲基四氢呋喃，也可以是二乙氧基甲烷（DEM）。

甲基乙基酮（MEK）会形成活性过氧化物，引发聚合和其他反应。在氧气存在下，MEK可用于氧化Co(II)到Co(III)，是一种很有用的氧化剂。尽管MEK有合适的沸点，能与水形成共沸，也要考虑到它生成过氧化物的能力。

甲基异丁基酮（MIBK）对底层大气中臭氧的形成来说是一种高容量的溶剂，被认为生成大气臭氧的能力比乙酸异丙酯强，因此要避免使用MIBK。

5.2 使用共沸物时选择的溶剂

共沸物是恒定沸点的混合物，有着固定的摩尔组成。共沸物由两种、三种或者更多组分组成，可以是均相或非均相的。重要的共沸物是沸点降低的共沸物，即混合物的沸点比任意组分的沸点都要低。（熟悉的共沸物中，浓盐酸是个例外，形成沸点升高的共沸物。）所有非均相的共沸物的沸点都降低。不同的液体如果沸点接近就可以形成共沸物。许多有机溶剂可以与水形成共沸物，可利用这一性质除水。

共沸物的主要价值在于能有效去除反应混合物中易挥发的组分。共沸除去易挥发组分可以促进反应进行。共沸物有益于分离后处理。六甲基二硅烷（酸催化脱三甲基硅烷保护基的副产物）能和醚类、醇类、乙腈及三甲基硅醇形成共沸物。即使共沸物不能完全除去杂质组分，也能降低沸点。共沸物如果能够回收套用，也是较为经济的溶剂。

当一对共沸物的组成接近1:1时，从其中一种溶剂中分离出另一种溶剂更容易。

通常减压蒸馏时会进一步减少馏出物中较少组分的比例，如乙酸乙酯-水共沸物减压蒸馏过程，这也被称为“破坏型共沸物”。在异丙醇-水共沸物中，没有发现该现象。

5.3 选择溶剂以增加反应速率，减少杂质生成

一般来说，增加溶剂极性的效果取决于原料或中间体中是否有高浓度电荷（电荷/体积）。（有时描述为电荷局部定域较大，而电荷局部定域较小有时称为电荷分散。）极性溶剂优先溶解离子或电荷浓度高的中间体。如果中间体中电荷浓度比原料高，极性溶剂能够稳定中间体和促进其生成，因而加快反应速率。如果中间体的电荷比原料的电荷分散，极性溶剂会稳定原料，降低反应速率。自由基诱导的反应受溶剂极性的影响很小。定量的电荷局部定域/离域模型没有考虑溶剂的其他影响，例如氢键、螯合作用、温度以及反应的浓度。有时，改变溶剂也可改变反应机理。

5.4 溶剂中的杂质和反应溶剂

分子筛是最普遍有效的除水处理方法。规模化生产中，溶剂和设备一般是共沸除水，或填充过量的吸水试剂。

过氧化物可在实验室和放大常见的溶剂中生成，如异丙醇和乙酸乙酯。溶剂暴露在空气和光线中会产生氢过氧化物和其他过氧化物。一般来说，含有氢原子的化合物在自由基反应中易生成过氧化合物，例如叔碳、苄基型碳、烯丙基型碳、醚氧的α-碳、醛和醇。生成过氧化物后，问题就来了。例如过氧化异丙醚会在溶剂瓶口附近析出，或浓缩溶剂时过氧化物会富集。

检查溶剂中过氧化合物的简便检测方法：用水润湿过氧化检测试纸，然后滴一滴溶剂。碘量法滴定是一种定量的方法。BHT（大约250 μg/mL）通常添加到市售的四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃中作为安全措施。放大时，浓缩四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃会添加BHT作为安全措施。蒸出溶剂时，可能会使作为稳定剂的BHT富集，干扰HPLC和其他分析。BHT经氧化可生成黄色的二聚物。

过氧化物除了可能引发安全问题，还能影响反应进程。

放大时还要注意静电的蓄积，带电荷的烃类溶剂通常是很麻烦的。非金属添加剂，例如Statsafe，已经被开发用来减少溶剂的导电性，减少静电释放的风险。一般来说，烃类静电释放的风险比较大，例如庚烷。使用多聚物和胺类的混合物作为添加剂的溶剂生产原料药，添加剂可能会被认为是原料药中的杂质。当加入少量极性溶剂时，例如异丙醇，能减少静电释放的风险。

二氯甲烷的反应活性通常会被忽略。桥头胺类，例如士的宁、奎宁及三乙烯二胺，尤其易与二氯甲烷发生反应，其次是甲基叔胺和仲胺。脯氨酸和二氯甲烷可以制备缩醛胺。由于氯的第二次取代比第一次快得多，吡啶很快形成缩醛胺。类似地，吡啶和二氯甲烷反应形成二吡啶盐，第二次取代比第一次快得多。4-二甲氨基吡啶（DMAP）反应速度是吡啶的7倍。1-羟基苯并三唑（HOBt）是多肽偶联时常用的一种催化剂，能和二氯甲烷反应。硫醇和二氯甲烷反应的活性在相转移催化反应中被忽略。格氏试剂在无水氯化铁和其他离子盐的存在下，能与二氯甲烷发生反应。镍-甜菜碱复合物和二氯甲烷发生二次反应生成手性4-氨基谷氨酸。二氯甲烷甚至能与奥氮平、氯氮平和氧氟沙星反应，他们都有一个N-甲基哌嗪基团。也许二氯甲烷是许多化合物中都包含对称亚甲基二胺的源头。应该充分考虑二氯甲烷与亲核试剂的反应活性。低沸点的二氯甲烷易挥发，不易储存，在使用过程中难以达到挥发性有机化合物排放标准，使其在生产中没有吸引力。

不要长时间储存胺类的二氯甲烷萃取液。亲核性的胺，尤其是奎宁，易和二氯甲烷反应。

四氢呋喃在酸性条件下会反应，生成开环和多聚的副产物。实验室中用甲磺酸代替硫酸就不会生成该副产物，但20 kg规模时，发现有开环副产物。在这个条件下，二甲氧基乙烷优于四氢呋喃。四氢呋喃能和酰氯、酰溴反应。四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃在酸性水溶液下水解速率很慢，可作萃取相。四氢呋喃和二甲氧基乙烷在氯气存在下会聚合放热。反应中使用2 M硼烷-四氢呋喃复合物发生过工业事故。10~50 ℃下，溶于四氢呋喃的硼烷-四氢呋喃复合物产生氢气和硼酸三丁酯，50℃以上降解生成乙硼烷。该试剂推荐在0~5 ℃下储存，在低于35 ℃下反应。

DMF可被酸或碱催化，歧化生成一氧化碳和二甲胺。N-甲基吡咯烷酮和NaH在热力学上是不稳定的。二乙氧基甲烷（DEM）在pH 2时会水解，推荐的反应条件中pH不应低于4.甲基叔丁基醚（MTBE）可在酸催化下加入叔丁醇和异丙烯生成，看起来在酸性条件下足够稳定，可以用于后处理萃取，但40 ℃下能和浓盐酸反应，更高温度下能和硫酸反应。MTBE与亚硫酰胺和溴反应放热。回流MTBE-乙醇制备某乙酯的甲磺酸盐时，叔丁酯从MTBE和乙酯的反应中沉淀出来。若之前的萃取液残留MTBE，酯类的氨甲基化就很慢；副产物是异戊烯胺，由MTBE分解产物产生。硫酸介导的腈水合时，产物常常磺化。加入甲苯利于搅拌，则伯酰胺产率高；该反应条件下部分甲苯会磺化，表现为一种代替牺牲的溶剂。在仲胺存在下，使用甲基异丁基酮（MIBK）保护伯胺。

在无水的酸性条件下使用四氢呋喃时，要考虑开环形成的副产物，生产胺盐最好用其他溶剂。

5.5 水作为溶剂

水中氢甲酰化（加氧合成过程）：产物从水相中分离，只需将反应器再充满气体原料。溶于磺酸盐配体的铑催化剂被束缚在水相中，损失的那部分催化剂只有十亿分之一的范围。两相工艺使金属试剂在水相中溶解度很高。基于联苯二酚和邻二氮杂菲的磺化配体也被用于水相偶联反应。

水加速反应

在水面上的Diels-Alder反应及芳香Claisen重排相对于无溶剂反应稍有加速，比使用其他溶剂时快。加速的原因可能是因为氢键，增加了极性、疏水作用和其他性质。非均相条件下，反应自始至终是悬浊液，放大时需要额外小心。预期困难时原料、产物和杂质混在一起，如果放大转化需要加大搅拌，那么得到的是小颗粒，使得过滤和分离更加困难。水作溶剂的条件下，Click反应，水中非酸性条件下生成四氮唑。水可加速Baylis-Hillman反应，加倍4,6-二烯酮的消除。加入少量乙醇或者DMSO可加速水中的反应，这可能是由于它们起到了与表面活性剂类似的作用。

往水中加入各种表面活性剂，可形成微乳液或胶束以促进反应。羟醛反应的表面活性剂，三甲基硅基可作为保护基防止水解。水中的Sukuzi偶联用到聚乙二醇：聚乙二醇可作为表面活性剂或相转移催化剂溶解金属活性组分。表面活性剂可应用于温和的烯烃复分解反应、Sonogashira反应、Heck反应、Suzuki反应、Negishi反应以及胺化反应。

该物质一般认为是安全的（GRAS），无毒，无需处理原料药中残留的相转移催化剂。水中用相转移催化剂催化反应后，产物可萃取到有机相，含相转移催化剂的水相可在下次反应时套用。

水最佳的应用之一是催化极性物质的反应而无需保护基。酶通常能耐受分子中的各种官能团，许多酶能发挥最好活性的前提是介质中至少部分含有水。

水既不是万能的，也不是完美的理想溶剂，即使不需要后处理且廉价。负责任地处理水蒸气和回收套用的费用很大。这些后处理包括反萃挥发性溶剂、活性炭吸附及生物除污，然后再排向城市用水处理装置。此外，如果同时使用有机溶剂后处理，会丧失水中操作的优势。

5.6 溶剂的替代

被认为是廉价“绿色”溶剂

2-甲基四氢呋喃：有机金属试剂的反应、萃取及相转移催化反应

二乙氧基甲烷（DEM）

1,3-丙二醇

1,2-丙二醇：可代替2-甲氧基乙醇，食品级的已用于原料药到药物成品。

甘油：氮杂-Michael反应，作为转移氢化的溶剂和试剂，也可作为还原羰基的溶剂。

当亲脂性的产物单独形成一相时，甘油和丙二醇则显示出其优点。

当反应需要高沸点溶剂时，从产物中分离溶剂就变成一个问题。DW-therm是沸点240℃的三乙氧基硅烷的混合物，用于热环化，该溶剂可蒸馏回收；其他高沸点溶剂（DMSO、1,3,5-三异丙基苯、矿物油及四甲基亚乙基砜）效果不能满意。高沸点、水溶性溶剂便于萃取到水中除去。丙二醇被认为是合理的溶剂，ICH没有对它设置限制。聚乙二醇低毒，可作为轻度泻药，环氧乙烷的小分子衍生物，例如1,4-二氧六环，已知是有毒的。乙二醇和它的代谢产物羟基乙酸和草酸对中枢神经系统、心脏及肾脏有毒性。

二甘醇和丙二醇物理性质相似，二甘醇毒性更大。甲氧基乙醇（或称乙二醇单甲基醚）被禁止或限制使用。[甲氧基乙酸是甲氧基乙醇毒性最大的代谢物。最广泛用来代替甲氧基乙醇的溶剂是1-甲氧基-2-丙醇（PGME）及1-丁氧基-2-乙醇（EGBE）。]

EPA要求生产、进口货使用14种聚乙烯醚类用于“重要的新应用”必须提前90天通知EPA。聚乙烯醚类的清单包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲基醚、三甘醇二甲醚及四乙醇二甲醚（都是二甲基醚），避免使用乙二醇衍生物作为溶剂生产原料药的倒数第二步中间体是明智的。

安全性：二乙二醇二甲醚加热时能和金属钠或金属铝剧烈反应。NaOH介导的二甘醇在200℃下降解酿成过工业事故，估计1,2-二醇的脱水是放热的。源于乙二醇和丙三醇溶剂中的高温反应，应该在反应前先做个实验室危害评估。

碳氟化合物在水中和常规有机溶剂中溶解性都不好，这一性质使其在分离和合成中得到应用。氟化的反向硅胶色谱可以用来纯化氟化原料药。全氟类烃类价格高于传统溶剂，氟化溶剂在合成领域尚未大规模应用。三氟甲苯可以用来替代二氯甲烷，它会和强还原剂发生反应，很少应用于大规模反应。

离子液体因为其沸点较高，能够很好地减少挥发造成的损失，被认为是一种“绿色”溶剂。在合成原料药的最终步骤前好几步的地方使用这些化合物，或许可以避免毒理方面的担忧。

超临界二氧化碳（scCO2）溶解性与正己烷相似。氢气在scCO2中的溶解性要比在传统溶剂中好很多，此外还证实了用于多相催化剂催化的连续非对称氢化的可能性。原料药中痕量的钌可以用scCO2除去，残留的钌会被吸附在反应釜的壁上。scCO2色谱无论是用在分析分离还是制备分离中，都是非常快速和有效的。将晶体暴露在二氧化碳中，会导致晶型转变。限制scCO2应用的主要原因是用于控制压缩和释放二氧化碳的设备的耗费。

5.7  无溶剂反应

在无溶剂反应中，稍过量的液体反应物作溶剂，而产物往往是非晶态的。由于反应过程中不加溶剂，反应的总量很大，这种反应在淬灭的时候，容易产生高温。通过无溶剂反应来优化设计反应时非常有效的，特别是试图提升反应速率，而其他方法效果都不好时。

5.8  总结与展望

溶剂的选择需要综合考虑各种因素，而首要的一点是保证安全。在实验条件下，各组分的理化性质可能比溶剂的极性对反应的影响驱动力更大。当一个溶剂可以与一个比较难以除去的杂质共沸时，可用此溶剂除去这种难除的杂质。一般情况下，需要经过很多筛选实验才能决定哪个溶剂才是某种生产过程中最理想的溶剂。

1.本发明涉及可降解塑料领域，具体地说，涉及一种海水可降解呋喃二甲酸乙二醇共聚酯及制备方法。

背景技术：

2.微塑料在全球范围内的海洋和陆地环境存在。科学家们在人体胚胎中也发现了微塑料，微塑料不仅对环境造成危害，也严重威胁人类的身体健康。其中海洋微塑料污染特别严重，每年约有1000万吨的塑料垃圾被丢弃进入海洋，这些塑料垃圾在洋流、光、风、水力作用下形成直径小于5mm的微塑料，微塑料广泛存在于海产品中，特别是扇贝和鱼类。人们通过食物渠道进食一定数量的微塑料，从而影响身体的生理健康及免疫系统。因此，开发海水中可降解的塑料是非常有必要的，既可以缓解海洋塑料污染问题，又可以保护人类的身体健康。

3.聚呋喃二甲酸乙二醇酯(pef)可由呋喃二甲酸衍生物和乙二醇缩聚制备获得，其玻璃化转变温度为86～88℃，熔点为211～230℃。且pef比石油基聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)拥有高一个数量级别的气体阻隔性。因此生物基pef具有更广泛的应用价值。然而可降解pef的菌类比较少，且pef具有一定的结晶性，亲水性差，在海水中几乎不降解。因此，开发海水可降解pef共聚酯既可以缓解海洋塑料污染，又可以改善pef的性能，拓宽其应用领域。

技术实现要素：

4.本发明的目的是提供一种海水可降解呋喃二甲酸乙二醇共聚酯的制备方法，步骤简单易操作。

5.本发明的另一目的是提供由上述制备方法制得的海水可降解呋喃二甲酸乙二醇共聚酯，能被海水有效降解。

6.为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：

7.一方面，本发明提供一种海水可降解呋喃二甲酸乙二醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：

8.(1)呋喃二甲酸、乙醇酸和乙二醇以及催化剂在搅拌条件下，于150～180℃反应3～6h，当出水量和出甲醇量达到理论量的95％以上，300～500pa下抽真空反应30～120min，冷却破真空常温出料制备酯化物；

9.(2)将步骤(1)制得的酯化物溶于甲苯中，于50～80℃下加入催化剂开环己内酯反应2～10h，过滤、洗涤，制备得到聚呋喃二甲酸

‑

乙醇酸

‑

乙二醇酯

‑

co

‑

己内酯(pefga

‑

co

‑

cl)。

10.作为优选，步骤(1)中所述呋喃二甲酸、乙醇酸和乙二醇的摩尔比为1:1.2:1。

11.作为优选，步骤(1)、步骤(2)中所述催化剂为锡类或钛类催化剂，优选为二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、钛酸四丁酯中的一种

或几种。

12.作为优选，步骤(1)中所述呋喃二甲酸为2,5呋喃二甲酸或2,5呋喃二甲酸二甲酯。

13.另一方面，本发明还提供由上述制备方法制得的海水可降解呋喃二甲酸乙二醇共聚酯，其结构式如式ⅰ所示，其数均分子量为2

×

104～8

×

104g/mol。

[0014][0015]

本发明从聚酯结构出发，考虑海水环境中聚酯的酶促水解作用和非酶促水解作用，提供了一种海水可降解pef共聚酯及制备方法。本发明在pef的主链上引入乙醇酸结构与己内酯结构提高pef共聚酯的海水降解速率：

[0016]

(1)利用乙醇酸易水解的特点提高共聚酯的非酶促水解能力，在pef主链中引入乙醇酸链段可以提高共聚酯的海水降解速率。

[0017]

(2)己内酯结构可以提高共聚酯的酶促水解能力，且具有较高的柔性，引入己内酯链段既可以提高共聚酯的海水降解速率，又可以提高共聚酯的断裂伸长率，提高其机械性能。

[0018]

(3)本发明制备步骤简单，反应条件温和。

具体实施方式

[0019]

为进一步了解本发明的内容，结合实施例对本发明作详细描述。应当理解的是，实施例仅仅是对本发明进行解释而并非限定。

[0020]

实施例1

[0021]

将0.5mol(59g)2,5呋喃二甲酸、0.6mol(37.2g)乙二醇和0.5mol(38g)乙醇酸以及催化剂辛酸亚锡(0.4g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，300pa抽真空60min制备分子量～5000g/mol的pef酯化物，将酯化物溶于甲苯中，加入0.5mol(57g)己内酯和0.228g辛酸亚锡催化剂于60℃反应4h，过滤洗涤制备得到数均分子量为～3

×

104g/mol的pef共聚酯a。

[0022]

实施例2

[0023]

将0.5mol(59g)2,5呋喃二甲酸、0.6mol(37.2g)乙二醇和0.2mol(15.2g)乙醇酸以及催化剂辛酸亚锡(0.3g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，300pa抽真空60min制备分子量～5000g/mol的pef酯化物，将酯化物溶于甲苯中，加入0.5mol(57g)己内酯和0.228g辛酸亚锡催化剂于反应4h，过滤洗涤制备得到数均分子量为～3.5

×

104g/mol的pef共聚酯b。

[0024]

实施例3

[0025]

将0.5mol(59g)2,5呋喃二甲酸、0.6mol(37.2g)乙二醇和0.8mol(60.8g)乙醇酸以及催化剂辛酸亚锡(0.5g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，300pa抽真空60min制备分子量～5000g/mol的pef酯化物，将酯化物溶于甲苯中，加入0.5mol(57g)己内酯和0.228g辛酸亚锡催化剂于60℃反应4h，过滤洗

涤制备得到数均分子量为～3

×

104g/mol的pef共聚酯c。

[0026]

实施例4

[0027]

将0.5mol(59g)2,5呋喃二甲酸、0.6mol(37.2g)乙二醇和0.5mol(38g)乙醇酸以及催化剂辛酸亚锡(0.4g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，300pa抽真空60min制备分子量～5000g/mol的pef酯化物，将酯化物溶于甲苯中，加入0.2mol(22.8g)己内酯和0.091g辛酸亚锡于60℃反应4h，过滤洗涤制备得到数均分子量为～4

×

104g/mol的pef共聚酯d。

[0028]

实施例5

[0029]

将0.5mol(92g)2,5呋喃二甲酸二甲酯、0.6mol(37.2g)乙二醇和0.5mol(38g)乙醇酸以及催化剂辛酸亚锡(0.5g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，300pa抽真空60min制备分子量～5000g/mol的pef酯化物，将酯化物溶于甲苯中，加入0.8mol(91.2g)己内酯和0.364g辛酸亚锡于60℃反应4h，过滤洗涤制备得到数均分子量为～3.7

×

104g/mol的pef共聚酯e。

[0030]

实施例6

[0031]

将0.5mol(92g)2,5呋喃二甲酸二甲酯、0.6mol(37.2g)乙二醇和0.5mol(38g)乙醇酸以及催化剂辛酸亚锡(0.5g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，100pa抽真空120min制备分子量～10000g/mol的pef酯化物，将酯化物溶于甲苯中，加入0.5mol(57g)己内酯和0.228g辛酸亚锡于60℃反应4h，过滤洗涤制备得到数均分子量为～4

×

104g/mol的pef共聚酯f。

[0032]

对比例1

[0033]

将0.5mol(59g)呋喃二甲酸、0.6mol(37.2g)乙二醇以及催化剂辛酸亚锡(0.2g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，抽真空至真空度＜30pa，温度缓慢升温到200～240℃反应4～6h至完全爬杆现象，破真空出料，烘干备用，制备得到数均分子量为～3

×

104g/molpef共聚酯g。

[0034]

对比例2

[0035]

将0.5mol(59g)呋喃二甲酸、0.6mol(37.2g)乙二醇和0.5mol(38g)乙醇酸以及催化剂辛酸亚锡(0.4g)加入500ml带有搅拌的三口烧瓶中，150～180℃反应3h，出水量达到理论出水量的95％以上，抽真空至真空度＜30pa，温度缓慢升温到200～240℃反应4～6h至完全爬杆现象，破真空出料，烘干备用，制备得到数均分子量为～3.5

×

104g/molpefga共聚酯h。

[0036]

将实施例1

‑

7与对比例1

‑

2分别制得的共聚酯根据gb/t 1040.1

‑

2006要求制备成标准样条，然后进行性能测试。

[0037]

拉伸性能测试：根据gb/t 1040.1

‑

2006测定，拉伸速率5mm/min，测试温度为25℃。

[0038]

降解性能测试：将样条放入海水中(东海近海海水)中，每周更换一次海水，测试温度23℃，测试时间3个月，取出样品，干燥至恒重称量。

[0039]

表1性能测试结果

[0040]

[0041][0042]

从表1中数据可以看出，乙醇酸和己内酯结构可以显著提高pef共聚酯的海水降解能力，且具有乙醇酸和己内酯结构的pef共聚酯具有优良的机械性能，满足使用要求。

[0043]

以上示意性的对本发明及其实施方式进行了描述，该描述没有限制性，实际的结构并不局限于此。所以，如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。

由C的结构和题中信息可知A为，B为，F可氧化为B，则F为，E为，则A生成D的反应应为A和氯气发生取代反应生成，发生水解（或取代）生成，则

（1）A．避蚊胺中苯环上含有甲基，与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，它能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A正确；      

B．避蚊胺中不含-COOH或-OH，不能发生酯化反应，故B错误；

C．避蚊胺中含有N元素，不属于烃，它与甲苯不是同系物，故C错误；              

D．避蚊胺含有苯环，一定条件下，它可与H2发生加成反应，故D正确．

故答案为：A、D；

 （2）根据有机物的结构和官能团之间的转化可知②③④⑤为取代反应，故答案为：②③④⑤；

（3）对比C和DEET的结构可知C生成DEET的反应为取代反应，方程式为，E为，氧化可生成，反应的方程式为，

故答案为：；；

（4）E为，同分异构体能与FeCl3溶液发生显色的反应，说明含有酚羟基，且结构中不含乙基，则应含有2个甲基，可能的结构简式为，

故答案为：（任写2种）；

（5）A为，A的某种同分异构体J只有两个吸收峰，说明J中的甲基应位于对位，为1，4二甲基苯或对二甲苯，

酸性高锰酸钾氧化后得到，与乙二醇发生缩聚反应，方程式为，

故答案为：1，4二甲基苯或对二甲苯；．

不能。

二氰二氨(双氰胺)，缩写DICY或DCD。是氰胺的二聚体，也是胍的氰基衍生物。化学式C2H4N4。白色结晶粉末。可溶于水、醇、乙二醇和二甲基甲酰胺，几乎不溶于醚和苯。不可燃。干燥时稳定。危险性

健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。但急性中毒的危险性极小。

燃爆危险:本品可燃，具刺激性。

皮肤接触:脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触:提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入: 脱离现场至空气新鲜处。

食入: 饮足量温水，催吐。就医。

危险特性: 遇硝酸铵、氯酸钾及其盐类能发生强烈的反应， 引起爆炸。受高热分解，产生氰化物和氮氧化物剧毒烟气。

春季种植

春季是草莓营养生长与生殖生长并进时期。加强这一时期的管理，对提高草莓产量、改善品质极为重要。

1、注意及时揭膜炼苗：当日平均气温稳定在10℃左右时，越冬御寒的覆盖物要开始揭除。揭开覆盖物后，应及时将枯叶、病叶、老叶摘除，改善透光条件，防止病害发生。

2、注意中耕除草松土：春后及时中耕除草与松土，要浅锄，以免伤及根系和防止土块压没苗心及时清理排水沟、腰沟、围沟等，消除渍害。

3、注意及时追肥浇水：要结合浇水追施一次发棵肥，每亩施尿素10-15千克或复合肥20-30千克4月中旬开花前再追一次花前肥，亩用复合肥10-15千克此外，在开花结果期叶面喷施2-3次0.3%的磷酸二氢钾液，有利于提高产量和品质。

4、注意疏花疏蕾：草莓花序上先开的花结果好，果实大、成熟早。因此，草莓现蕾后要疏除瘦小的花蕾，以减少养分消耗，使果实个大整齐、成熟早、品质好，疏掉20%-25%的晚弱花蕾。

5、防治病虫：早春进行浅锄，有效地消灭杂草和土壤的虫卵、幼虫。对叶斑病、灰霉病、芽枯病、白粉病等多种病害，于早春及时预防，可用50%多菌灵或70%甲基托布津500-800倍液喷雾，病毒病主要是由蚜虫带毒传染，可及早用40%氧化乐果800倍液喷雾防治，注意在果实成熟期禁止施用化学农药。

6、防烂果：草莓植株矮小，果实易垂生至地面，造成沾污而腐烂，对产量和品质影响均大。可在开花后用干草铺于植株四周，使果实不与地面接触。

多缩乙二醇双甲基丙烯酸酯的结构式：CH2=C(CH3)CO-（OC2H4）n-OCOC(CH3)=CH2塑料简易鉴别方法

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（时间:2007-10-15 15:26:54 共有 19人次浏览）

1． 塑料的外观鉴别

通过观察塑料的外观，可初步鉴别出塑料制品所属大类：热塑性塑料，热固性塑料或弹性体。一般热塑性塑料有结晶和无定形两类。结晶性塑料外观呈半透明，乳浊状或不透明，只有在薄膜状态呈透明状，硬度从柔软到角质。无定形一般为无色，在不加添加剂时为全透明，硬度从硬于角质橡胶状（此时常加有增塑剂等添加剂）。热固性塑料通常含有填且不透料明，如不含填料时为透明。弹性体具橡胶状手感，有一定的拉伸率。

2． 塑料的加热鉴别

上述三类塑料的加热特征也是各不相同的，通过加热的方法可以鉴别。热塑性塑料加热时软化，易熔融，且熔融时变得透明，常能从熔体拉出丝来，通常易于热合。热固性塑料加热至材料化学分解前，保持其原有硬度不软化，尺寸较稳定，至分解温度炭化。弹性体加热时，直到化学分解温度前，不发生流动，至分解温度材料分解炭化。

常用热塑性塑料的软化或熔融温度范围见表

塑料品种 软化或熔融范围/°c 塑料品种 软化或熔融范围/oc

聚醋酸乙烯 35~ 85 聚氧化甲烯 165~185

聚苯乙烯 70~115 聚丙烯 160~170

聚氯乙烯 75~90 尼龙12 170~180

聚乙烯

密度0.92/ cm3 110 尼龙11 180~190

密度0.94/ cm3 约120 聚三氟氯乙烯 200~220

密度0.96/ cm3 约130 尼龙610 210~ 220

聚-1-丁烯 125~ 135 尼龙6 215~225

聚偏二氯乙烯 115~ 140（软化） 聚碳酸酯 220~ 230

有机玻璃 126~ 160 聚-4-甲基戊烯-1 240

醋酸纤维素 125~175 尼龙66 250~260

聚丙烯腈 130~ 150（软化） 聚对苯二甲酸乙二醇酯 250~260

3． 塑料的溶剂处理鉴别

热塑性塑料在溶剂中会发生溶胀，但一般不溶于冷溶剂，在热溶剂中，有些热塑性塑料会发生溶解，如聚乙烯溶于二甲苯中，热固性塑料在溶剂中不溶，一般也不发生溶胀或仅轻微溶胀，弹性体不溶于溶剂，但通常会发生溶胀。

塑料的溶解性

聚合物 溶剂 非溶剂

聚乙烯 对二甲苯①，三氯苯① 丙酮，乙醚

聚-1-丁烯 癸烷①，十氢化萘① 低级醇

全同立构聚丙烯

无规聚丙烯 烃类，乙酸异戊酯 醋酸乙酯，丙醇

聚异丁烯 己烷，苯，四氧化碳，四氢呋喃 丙酮，甲醇，乙酸甲酯

聚丁二烯 脂肪族和芳香族烃类

聚异戊二烯

聚苯乙烯 苯，甲苯，三氯甲烷，环己酮，乙酸丁酯，二硫化碳 低级醇，乙醚（溶胀）

聚氯乙烯 四氢呋喃，环己酮，甲酮，二甲基甲酰胺 甲醇，丙酮，庚烷

聚氟乙烯 环己酮，二甲胺基甲酰胺 脂肪族烃类，甲醇

聚四氟乙烯 不可溶

聚乙烯异烯酯 苯，三氯甲烷，甲醇，丙酮，乙酸丁酯 乙醚石油醚，丁醇

聚乙烯异丁醚 异丙醇，甲基乙烯酮，三氯甲烷，芳香族烃类 甲醇，丙酮

聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯 三氯四烷，丙酮，乙酸乙酯，四氢呋喃，甲苯 甲醇，乙醚，石油醚

聚丙烯腈 二甲胺基甲酰胺，二甲亚砜，浓硫酸水 醇类，乙醚，水，烃类,

聚丙烯酰胺 水 甲醇，丙酮

聚丙烯酸 水，稀碱类，甲醇，二恶烷，二甲胺基甲酰胺 烃类，甲醇，丙酮，乙醚

聚乙烯醇 水，二甲基甲酰胺①，二甲亚砜 烃类，甲醇，丙酮，乙醚

纤维素 含水氢氧化铜铵，含水氯化锌，含水硫氰酸钙 甲醇，丙酮

三醋酸纤维素 丙酮，三氯甲烷，二恶烷 甲醇，乙醚

甲基纤维素（三甲基） 三氯甲烷，苯 乙醇，乙醚，石油醚

羧甲基纤维素 水 甲醇

脂肪族聚脂类 三氯甲烷，甲酸，苯 甲醇，乙醚，脂肪族烃类

对苯二甲酸乙二醇酯 间甲酚，邻氯酚，硝基苯，三氯乙酸 甲醇，丙酮，脂肪族烃类

聚酰胺 甲酸，浓硫酸，二甲胺基甲酰胺，间甲酚 甲醇，乙醚，烃类

聚氨基甲酸酯类（不交联） 甲酸，γ-丁内脂，二甲胺基甲酰胺，间甲酚 甲醇，乙醚，烃类

聚氧化甲烯 γ-丁内酯①，二甲基甲酰胺①，苯甲醇① 甲醇，乙醚，脂肪族烃类

聚氧化乙烯 水，苯，二甲基甲酰胺 脂肪族烃类，乙醚

聚二甲基硅氧化烷 三氯甲烷，庚烷，苯，乙醚 甲醇，乙醇

4． 塑料的密度鉴别

塑料的品种不同，其密度也不同，可利用测定密度的方法来鉴别塑料，但此时应将发泡制品分别出来，因为发泡沫塑料的密度不是材料的真正的密度。在实际工业上，也有利用塑料的密度不同来分选塑料的。常用塑料的密度见下表：

密度/（g/cm3） 材料 密度/（g/cm3） 材料

0．80 硅橡腔（可用二氧化硅填充到1。25） 1．19~1．35 增塑聚氯乙烯（大约含有40%增塑剂）

0．83 聚甲基戊烯 1．20~1．22 聚碳酸酯（双酚A型）

0．85~0．91 聚丙烯 1．20~1．26 交联聚氨酯

0．89~0．93 高压（低密度）聚乙烯 1．26~1．28 苯酚甲醛树脂（未填充）

0．91~0．92 1-聚丁烯 1．26~1．31 聚乙烯醇

0．9~0．93 聚异丁烯 1．25~1．35 乙酸纤维素

0．92~1．00 天然橡胶 1．30~1．41 苯酚甲醛树脂（填充有机材料：纸，织物）

0．92~0．98 低压（高密度）聚乙烯 1．30~1．40 聚氟乙烯

1．01~1．04 尼龙12 1．34~1．40 赛璐珞

1．03~1．05 尼龙11 1．38~1．41 聚对苯二甲酸乙二醇酯

1．04~1．06 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS） 1．38~1．50 硬质PVC

1．04~1．08 聚苯乙烯 1．41~1．43 聚氧化甲烯（聚甲醛）

1．05~1．07 聚苯醚 1．47~1．52 脲-三聚氰胺树脂（加有有机填料）

1．06~1．10 苯乙烯-丙烯腈共聚物 1．47~1．55 氯化聚氯乙烯

1．07~1．09 尼龙610 1．50~2．00 酚醛塑料和氨基塑料（加有无机填料）

1．12~1．15 尼龙6 1．70~1．80 聚偏二氟乙烯

1．13~1．16 尼龙66 1．80~2．30 聚酯和环氧树脂（加有玻璃纤维）

1．10~1．40 环氧树脂，不饱和聚酯树脂 1．86~1．88 聚偏二氯乙烯

1．14~1．17 聚丙烯腈 2．10~2．20 聚三氟-氯乙烯

1．15~1．25 乙酰丁酸纤维素 2．10~2．30 聚四氟乙烯

1．161．20 聚甲基丙烯酸甲酯

1．17~1．20 聚乙酸乙烯酯

1．18~1．24 丙酸纤维素

常用于塑料的密度鉴别的溶液

溶液的种类 密度（25oc）/(g/ cm3) 配制方法 塑料（制品）种类

浮于溶液 沉入溶液

水 1 聚乙烯，聚丙烯 聚氯乙烯，聚苯乙烯

饱和食盐溶液 1．19 74ml水和26g食盐 聚苯乙烯，ABS 聚氯乙烯

58-4%的酒精溶液 0．91 100ml水和140ml95%的酒精 聚丙烯 聚乙烯

55-4的酒精溶液 0．925 100ml水和124ml95%的酒精 高压聚乙烯 低压聚乙烯

氯化钙水溶液 1．27 100g的氯化钙（工业用）和150ml水 聚苯乙烯，有机玻璃，ABS 聚乙烯 聚氯乙烯，酚醛塑料

5． 塑料的热解试验鉴别

热解试验鉴别法是在热解管中加热塑料至热解温度，然后利用石蕊试纸或pH试纸测试逸出气体的pH值来鉴别的方法。

常用塑料热解产物石蕊和pH值试纸测试结果

石蕊试纸

红 基本上无变色 蓝

pH试纸

0．5~4．0 5．0~5．5 8．0~9．5

含卤素聚合物 聚乙烯酯 纤维素酯 聚对苯二甲酸乙二酯 酚醛树脂 聚氨酯弹性体 不饱和聚酯树脂 含氟聚合物 硬纤维板 聚硫醚 聚烯烃 聚乙烯醇 聚乙烯醇缩甲醛 聚乙烯醚 苯乙烯聚合物（包括：苯乙烯-丙烯腈共聚物）② 聚甲基丙烯酸酯 聚氧化甲烯 聚碳酸酯 线形聚氨酯 酚醛树脂环 氧树脂 交联聚氨酯 聚酰胺 ABS聚合物 聚丙烯腈 酚和甲酚树脂 氨基树脂（苯胺-三聚氰胺-和脲醛树脂）

①缓慢地加热热解管②有些样品表现出微弱的碱性

6． 塑料的燃烧试验鉴别

燃烧试验鉴别法是利用小火燃烧塑料试样，观察塑料在火中和火外时的燃烧性， 同时注意熄火后，熔融塑料的落滴形式及气味来鉴别塑料种类的方法。

燃烧性能 火焰状态 气化物气味 材料

不燃———— —————— 刺激性（氢氟酸，HF） 聚硅酮 聚四氟乙烯，聚三氟氯乙烯 聚酰亚胺

阻燃，离开火焰后即熄灭 明亮，有黑烟鲜黄色，火苗边缘呈绿色，闪亮，有黑烟黄色，有灰烟，桔黄色，有蓝烟 苯酚，甲醛氨，胺，甲醛盐酸————烧焦的动物角质 酚醛树脂 氨基树脂 氯化橡胶，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯（无易燃增塑剂） 聚碳酸酯硅橡胶聚酰胺 在火焰中燃烧，离开火焰则缓慢熄灭或依旧燃烧 黄色，闪亮，材料分解，桔黄色，桔黄色，有黑烟，黄色，边缘呈蓝色，黄色，中心呈蓝色 苯酚，烧焦的纸有刺激性，损伤气管烧焦的橡胶新鲜芳香有刺激性（异氰酸酯）石蜡 酚醛树脂 聚乙烯醇 聚氯丁二烯 聚对苯二甲酸乙二醇酯 聚氨酯聚乙烯，聚丙烯 易引燃，离开火焰后继续燃烧 闪亮，有黑烟黄色闪亮，有黑烟深黄色，有少许黑烟深黄色，有黑烟闪亮，中心呈蓝色放出火花 有强烈刺激性苯酚芳香，天然后味乙酸烧焦橡胶芳香，水果香甲醛 聚酯树脂（玻璃纤维增强）环氧树脂（玻璃纤维增强）聚苯乙烯 聚乙酸乙烯橡胶 聚甲基丙烯酸甲酯 聚氧化甲烯 易引燃，离开火焰后继续燃烧 深黄色微弱的火花浅绿色，放出火花桔黄色明亮而强烈 乙酸和丁酸 乙酸 烧焦的纸 氮的氧化物 乙酸丁酯纤维素乙酸纤维素 纤维素 硝酸纤维素

7． 塑料的显色反应鉴别

通过不同的指示剂可鉴别某些塑料，在2ml热乙酸酐中溶解或悬浮几毫克试样，冷却后加入3滴50%的硫酸（由等体积的水和浓硫酸制成），立即观察显色反应，在试样放置10min后再观察试样颜色，再在水浴中将试样加热至100度，观察试样颜色。用此法可鉴别下表中的塑料。

此显色反应称为Liebermann-Storch-Morawski反应

几种塑料的Liebermann-Storch-Morawski显色反应

材料 立即显色 10min后颜色 加热到100度后颜色

酚醛树脂 浅红紫-粉红色 棕色 棕-红色

聚乙烯醇 无色-淡黄色 无色-浅黄色 棕色-黑色

聚乙酸乙烯酯 无色-浅黄色 蓝灰色 棕色-黑色

氯化橡胶 黄棕色 黄棕色 浅红色-黄棕色

环氧树脂 无色到黄色 无色到黄色 无色-黄色

聚氨酯 柠檬黄 柠檬黄 棕色-绿荧光

含氯塑料有聚氯乙烯，氯化聚氯乙烯，氯化橡胶，聚氯丁二烯，聚偏二氯乙烯，聚氯乙烯混配料等，它们可通过吡啶显色反应来鉴别。

见下图表。注意，试验前，试料必须经乙醚萃取，以除去增塑剂，试验方法：将经乙醚苯取过的试样溶于四氢呋喃，滤去不溶成分，加入甲醇使之沉淀，萃取后在前75度以下干燥。将干燥过的少量试样用不着1ml吡啶与之反应，过几分钟后，加入2到场滴5%氢氧化钠的甲醇溶液（1g氢氧化钠溶解于是20ml甲醇中），立即观察一下颜色，5min和1h后再分别观察一次。根据颜色即可鉴别不同的含氯塑料。

尼龙也可通过对二甲基氨基苯甲醛显色反应来鉴别。此鉴别如下：在试管中加热0。1 ~0。2g 试样，将热分解物置于小棉花塞上，在绵花上滴上浓度为14%的对二甲基氨基苯的甲醇溶液，再滴一滴浓盐酸，如为尼龙则显示枣红色。

吡啶用于含氯塑料的显色反应

材料 与吡啶和试剂溶液一起煮沸 与吡啶煮沸，冷却后加入试剂溶液 在试样中加入试剂溶液和吡啶，不加热

即刻 5min 后 即刻 5min 后 即刻 5min 后

聚氯乙烯 红-棕 血红，棕-红 血红，棕-红 红-棕，黑沉淀 红-棕 黑- 棕

氯化聚氯乙烯 血红，棕-红 棕-红 棕-红 红-棕，黑沉淀 红-棕 红-棕

氯化橡胶 深红-棕 深红-棕 黑- 棕 黑- 棕沉淀 茶青-棕 茶青-棕

聚氯丁二烯 白色-浑浊 白色-浑浊 无色 无色 白色-浑浊 白色-浑浊

聚偏二氯乙烯 棕-黑 棕-黑沉淀 棕-黑沉淀 黑- 棕沉淀 棕-黑 棕-黑

聚氯乙烯混合料 黄 棕-黑沉淀 白色-浑浊 白色沉淀 无色 无色

对二甲基氨基苯甲醛显色反应也可用来鉴别聚碳酸酯.当显示的颜色为深蓝色时,即可知材料为聚碳酸酯。

弹性体或橡胶可用Burchfield显色反应来鉴别其种类.方法如下:在试管中加热0.5 g试样,将产生的热解气化物通入1.5ml试刘(在100ml甲醇中加入1g 对二甲基氨基苯甲醛和0。01g 对苯二酚，缓慢加热溶解后，加入5ml浓盐和10ml乙二醇)中，观察其颜色，然后，加入5ml甲醇稀释溶液，并使之沸腾 3min，再观察其颜色。不同种类弹性体或橡胶的Burchfield 显色反应结果见下表：

不同种类弹性体或橡胶的Burchfield显色反应结果

弹性体 热解蒸气与试剂接触处 在持续沸腾和加甲醇后

空白试验 淡黄色 淡黄色

天然橡胶（聚异戊二烯） 黄棕色 绿-紫-蓝色

聚丁二烯 淡绿色 蓝绿色

丁基橡胶 黄色 黄棕色至淡紫色

苯乙烯-丁二烯共聚物 黄绿色 绿色

丁二烯-丙烯腈共聚物 橙红色 红色至红棕色

聚氯丁二烯 黄绿色 淡黄绿色

硅橡胶 黄色 黄色

聚氨酯弹性体 黄色 黄色

含不饱和双键的聚合物可用Wijs溶液鉴别。溶液制备：将6~7ml纯一氯化碘溶解于1L醋酸中制得。检验时，先将材料溶解在四氯化碳或熔化的对二氯苯（熔点50oc）中，滴加Wijs溶液，如材料带有双键，则使溶液褪色。

8．其他塑料鉴别法

塑料的分子结构中有的含有除碳，氢以外的杂原子。通过杂原子的试验也可鉴别不同的塑料。按杂原子的塑料分类见下表：

塑料按所含杂原子的分类

杂原子

O,卤素 N，O S,O Si N,S N,S,P

不可皂化 可皂化

皂化值SN<200 皂化值SN>200

聚烯烃类 聚乙烯醇 天然树脂 聚乙酸乙烯及其共聚物 聚氯乙烯 聚酰胺 聚亚烃化硫 聚硅酮 硫脲缩聚物 酪素树脂 聚苯乙烯 聚乙烯醚 改性酚醛树脂 聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯 聚偏二氯乙烯 聚氨酯聚脲 硫化橡胶 聚硅氧烷 硫酰胺缩聚物 聚异戊二烯 聚乙烯醇缩醛 聚酯 聚氟烃 氨基塑料聚丙烯腈及基共聚物 丁基橡胶 聚乙二醇聚缩醛酚树脂 醛二甲苯 树脂纤维素醚纤维素 醇酸树脂纤维素酯氢氯化橡胶 氯化橡胶聚乙烯咔唑聚乙烯吡咯酮 氯化橡胶聚乙烯咔唑聚乙烯吡咯酮 聚酰胺（尼龙）可通过测定熔点区分不同的种类，如尼龙6，66，610，11和12。下表列出不同尼龙的熔点范围。

各种尼龙的熔点范围

聚酰胺类型 熔点范围/oc 聚酰胺类型 熔点范围/oc

尼龙6 215~225 尼龙1010 190~200

尼龙66 250~260 尼龙11 180~190

尼龙610 210~220 尼龙12 170~180

http://bbs.eb80.com/view_825_1/

http://www.zhsplastic.com/info/detail/12-2826.html

http://bbs.eb80.com/view_825_1/

加热缩合

提示：以下方法需要视具体物质（胺的种类）、制备目的而定，不可生搬硬套

1无溶剂反应，固相混合后加热，有必要冷却后取出粉碎重复加热

注：微波似乎也可能加速反应进行

2溶剂驱水，如使用二苯醚、二甲苯、乙二醇等，溶剂中进行反应，同时蒸馏出水分（或用分水器，如果溶剂和水不溶）

3无机熔盐体系

如LiCl-NaCl等熔盐体系，但是温度颇高，只适用于特别耐热且不升华的情况

4有机熔盐（这里包括离子液体，还有新兴的类离子液体-二（多）元低共熔物，如氯化胆碱-乙二醇）

类似正常溶剂，但是溶剂性质上说是熔盐

化学结构的线型或支链型大分子。己二酸与乙二醇缩聚及分子量的测定其实条件的选择原则是化学结构的线型或支链型大分子。己二酸（Adipic acid）又称肥酸，是一种重要的有机二元酸，结构式为HOOC(CH?)?COOH。乙二醇又名甘醇,是最简单的二元醇,是无色无臭、有甜味液体,对动物有低毒性。