什么是双甘膦?
基本信息:
双甘膦(PMIDA)
商品名称: 双甘膦
化学名称: N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸
英文别名 N-(Phosphonomethyl) iminodiacetic acidPMIDAN-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid hydrate
质量指标:
外观 白色结晶粉末
双甘膦含量,% ≥ 98.0
干燥减量,% ≤ 0.5
碱不溶物,% ≤ 0.2
用途: 主要作为高效、低毒、广谱灭生性除草剂草甘膦中间体。
包装: 采用内塑外编织袋包装, 净重25千克/袋。或按照客户要求包装。
安全术语:
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
风险术语:
R34 Causes burns.
引起灼伤。
理化性质:
密度:1.792g/cm熔点:215℃ (dec.)
沸点: 585.9°C at 760 mmHg
闪点: 308.2°C
蒸汽压: 3.01E-15mmHg at 25°C
性状:双甘磷为白色疏松粉末,溶于水。
产品用途:
【用途一】
是生产广谱灭生性芽后除草剂的主要原料,也是农药、医药、橡胶、电镀、染料行业中重要中间体
【用途二】
双甘膦[N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸]是草甘膦的中间体。
应用领域:
【方法一】
其制法是将亚氨基二乙酸钠盐加入过量的盐酸,生成亚氨基二乙酸盐酸盐,高温脱水,再加入亚磷酸和滴加甲醛,滴加完后,再滴加液碱,搅拌,结晶。
产品信息:
上游原料:亚胺二乙酸二钠盐单水合物.-->二乙胺盐酸盐
下游产品:草甘膦
制备方法:
方法一
将亚氨基二乙酸钠盐加入过量的盐酸,生成亚氨基二乙酸盐酸盐,高温脱水,再加入亚磷酸和滴加甲醛,滴加完后,再滴加液碱,搅拌,结晶。
方法二
以天然气法生产亚氨基二乙酸过程中的含甘氨酸、氮川三乙酸、氯乙酸、羟基乙酸和乌洛托品等杂质的中间产品—亚氨基二乙酸粗盐为原料,在催化剂作用下,与三氯化磷、多聚甲醛加成缩合,制得双甘膦粗品的悬浮液,悬浮液经常规结晶、分离、洗涤和干燥,即制得纯度大于98%的双甘膦产品。该制备方法的特点是:用含上述杂质的亚氨基二乙酸二钠盐合成双甘膦,不需经过亚氨基二乙酸二钠盐的酸化、浓缩、除杂、结晶、分离、洗涤和干燥等繁琐的亚氨基二乙酸的制取和提纯过程。该方法在国内外都尚未见到有文献报道。该发明的优点是:工艺路线简短,操作方便,节约能耗,制造成本低,经济和社会效益显著。
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罗门哈斯是美国最大的专门研究制造精细化学品及其中间体的跨国公司。在全球,罗门哈斯拥有150家制造厂和研究机构,年销售额近70亿美元,在世界精细化工界位居第二。罗门哈斯也是世界上最主要的丙烯酸系单体及聚合物的供应商,其三千余种产品主要应用于涂料、建材、纺织、纸品、皮革、压敏胶等领域;此外,产品领域还包括杀生剂、离子交换树脂、功能化学品、塑料添加剂、农药和电子化学品、胺及其盐类。
主营业务 离子交换树脂、OPTIDOSE示踪型水处理防垢剂、水处理杀菌剂
目前,罗门哈斯在亚太地区的销售额约为17亿美元,占其全球销售总额的两成左右。窦马克表示,未来几年内,罗门哈斯将对工作重点进行重新分布,同时进一步拓展新兴市场,如中国、印度。
据了解,2007年,罗门哈斯的全球科研投资预算为3亿美元,其中1.5亿美元将投入可持续发展的科研项目,如低有机挥发物等环保产品研发等。窦马克说,除了拓展新兴市场,罗门哈斯还将着力通过科研创新来提高销售额。
此外,罗门哈斯未来的并购行为,将会集中在电子材料、特殊材料、丙烯酸系列等3个领域。
罗门哈斯是世界领先的特殊材料研发公司,主要业务包括漆及涂层材料、包装与建筑材料、电子材料等,服务于建筑建材、电子产品、包装运输等多个行业。
一、离子交换树脂基础介绍
离子交换树脂的全名称由分类名称、骨架(或基因)名称、基本名称组成。孔隙结构分凝胶型和大孔型两种,凡具有物理孔结构的称大孔型树脂,在全名称前加“大孔”。分类属酸性的应在名称前加“阳”,分类属碱性的,在名称前加“阴”。如:大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂。
离子交换树脂还可以根据其基体的种类分为苯乙烯系树脂和丙烯酸系树脂。树脂中化学活性基团的种类决定了树脂的主要性质和类别。首先区分为阳离子树脂和阴离子树脂两大类,它们可分别与溶液中的阳离子和阴离子进行离子交换。阳离子树脂又分为强酸性和弱酸性两类,阴离子树脂又分为强碱性和弱碱性两类 (或再分出中强酸和中强碱性类)。
离子交换树脂的命名方式:
离子交换产品的型号以三位阿拉伯数字组成,第一位数字代表产品的分类,第二位数字代表骨架的差异,第三位数字为顺序号用以区别基因、交联剂等的差异。第一、第二位数字的意义,见表8-1。
表8-1 树脂型号中的一、二位数字的意义
代号 0 1 2 3 4 5 6
分类名称 强酸性 弱酸性 强碱性 弱碱性 螫合性 两性 氧化还原性
骨架名称 苯乙烯系 丙烯酸系 醋酸系 环氧系 乙烯吡啶系 脲醛系 氯乙烯系
大孔树脂在型号前加“D”,凝胶型树脂的交联度值可在型号后用“×”号连接阿拉伯数字表示。如D011×7,表示大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂,其交联度为7。
离子交换树脂在国内外都有很多制造厂家和很多品种。国内制造厂有数十家,主要的有上海树脂有限公司、南开化工厂、浙江争光实业股份有限公司、晨光化工研究院树脂厂、江苏色可赛思树脂有限公司等;国外较著名的如美国Rohm &Hass公司生产的Amberlite系列、Success公司生产Ionresin系列、Dow化学公司的Dowex系列、法国Duolite系列和Asmit系列、日本的Diaion系列,还有Ionac系列、Allassion系列等。树脂的牌号多数由各制造厂或所在国自行规定。国外一些产品用字母C代表阳离子树脂(C为cation的第一个字母),A代表阴离子树脂(A为Anion的第一个字母),如Amberlite的IRC和IRA分别为阳树脂和阴树脂,亦分别代表阳树脂和阴树脂。我国化工部规定(HG2-884-76),离子交换树脂的型号由三位阿拉伯数字组成。第一位数字代表产品的分类:0 代表强酸性,1代表弱酸性,2代表强碱性,3代表弱碱性,4代表螯合性,5代表两性,6代表氧化还原。第二位数字代表不同的骨架结构:0代表苯乙烯系,1代表丙烯酸系,2代表酚醛系,3代表环氧系等。第三位数字为顺序号,用以区别基体、交联基等的差异。 此外大孔型树脂在数字前加字母D。因此,D001是大孔强酸性苯乙烯系树脂。
二、离子交换树脂的基本类型
(1) 强酸性阳离子树脂
这类树脂含有大量的强酸性基团,如磺酸基-SO3H,容易在溶液中离解出H+,故呈强酸性。树脂离解后,本体所含的负电基团,如SO3-,能吸附结合溶液中的其他阳离子。这两个反应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。
树脂在使用一段时间后,要进行再生处理,即用化学药品使离子交换反应以相反方向进行,使树脂的官能基团回复原来状态,以供再次使用。如上述的阳离子树脂是用强酸进行再生处理,此时树脂放出被吸附的阳离子,再与H+结合而恢复原来的组成。
(2) 弱酸性阳离子树脂
这类树脂含弱酸性基团,如羧基-COOH,能在水中离解出H+ 而呈酸性。树脂离解后余下的负电基团,如R-COO-(R为碳氢基团),能与溶液中的其他阳离子吸附结合,从而产生阳离子交换作用。这种树脂的酸性即离解性较弱,在低pH下难以离解和进行离子交换,只能在碱性、中性或微酸性溶液中(如pH5~14)起作用。这类树脂亦是用酸进行再生(比强酸性树脂较易再生)。
(3) 强碱性阴离子树脂
这类树脂含有强碱性基团,如季胺基(亦称四级胺基)-NR3OH(R为碳氢基团),能在水中离解出OH-而呈强碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。
这种树脂的离解性很强,在不同pH下都能正常工作。它用强碱(如NaOH)进行再生。
(4) 弱碱性阴离子树脂
这类树脂含有弱碱性基团,如伯胺基(亦称一级胺基)-NH2、仲胺基(二级胺基)-NHR、或叔胺基(三级胺基)-NR2,它们在水中能离解出OH-而呈弱碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂在多数情况下是将溶液中的整个其他酸分子吸附。它只能在中性或酸性条件(如pH1~9)下工作。它可用Na2CO3、NH4OH进行再生。
(5) 离子树脂的转型
以上是树脂的四种基本类型。在实际使用上,常将这些树脂转变为其他离子型式运行,以适应各种需要。例如常将强酸性阳离子树脂与NaCl作用,转变为钠型树脂再使用。工作时钠型树脂放出Na+与溶液中的Ca2+、Mg2+等阳离子交换吸附,除去这些离子。反应时没有放出H+,可避免溶液pH下降和由此产生的副作用(如蔗糖转化和设备腐蚀等)。这种树脂以钠型运行使用后,可用盐水再生(不用强酸)。又如阴离子树脂可转变为氯型再使用,工作时放出Cl-而吸附交换其他阴离子,它的再生只需用食盐水溶液。氯型树脂也可转变为碳酸氢型(HCO3-)运行。强酸性树脂及强碱性树脂在转变为钠型和氯型后,就不再具有强酸性及强碱性,但它们仍然有这些树脂的其他典型性能,如离解性强和工作的pH范围宽广等。
三、离子交换树脂基体的组成
离子交换树脂(ionresin)的基体(matrix),制造原料主要有苯乙烯和丙烯酸(酯)两大类,它们分别与交联剂二乙烯苯产生聚合反应,形成具有长分子主链及交联横链的网络骨架结构的聚合物。苯乙烯系树脂是先使用的,丙烯酸系树脂则用得较后。
这两类树脂的吸附性能都很好,但有不同特点。丙烯酸系树脂能交换吸附大多数离子型色素,脱色容量大,而且吸附物较易洗脱,便于再生,在糖厂中可用作主要的脱色树脂。苯乙烯系树脂擅长吸附芳香族物质,善于吸附糖汁中的多酚类色素(包括带负电的或不带电的);但在再生时较难洗脱。因此,糖液先用丙烯酸树脂进行粗脱色,再用苯乙烯树脂进行精脱色,可充分发挥两者的长处。
树脂的交联度,即树脂基体聚合时所用二乙烯苯的百分数,对树脂的性质有很大影响。通常,交联度高的树脂聚合得比较紧密,坚牢而耐用,密度较高,内部空隙较少,对离子的选择性较强;而交联度低的树脂孔隙较大,脱色能力较强,反应速度较快,但在工作时的膨胀性较大,机械强度稍低,比较脆而易碎。工业应用的离子树脂的交联度一般不低于4%;用于脱色的树脂的交联度一般不高于8%;单纯用于吸附无机离子的树脂,其交联度可较高。
除上述苯乙烯系和丙烯酸系这两大系列以外,离子交换树脂还可由其他有机单体聚合制成。如酚醛系(FP)、环氧系(EPA)、乙烯吡啶系(VP)、脲醛系(UA)等。
四、离子交换树脂的物理结构
离子树脂常分为凝胶型和大孔型两类。
凝胶型树脂的高分子骨架,在干燥的情况下内部没有毛细孔。它在吸水时润胀,在大分子链节间形成很微细的孔隙,通常称为显微孔(micro-pore)。湿润树脂的平均孔径为2~4nm(2×10-6 ~4×10-6mm)。
这类树脂较适合用于吸附无机离子,它们的直径较小,一般为0.3~0.6nm。这类树脂不能吸附大分子有机物质,因后者的尺寸较大,如蛋白质分子直径为5~20nm,不能进入这类树脂的显微孔隙中。
大孔型树脂是在聚合反应时加入致孔剂,形成多孔海绵状构造的骨架,内部有大量永久性的微孔,再导入交换基团制成。它并存有微细孔和大网孔(macro-pore),润湿树脂的孔径达100~500nm,其大小和数量都可以在制造时控制。孔道的表面积可以增大到超过1000m2/g。江苏色可赛思树脂有限公司整理这不仅为离子交换提供了良好的接触条件,缩短了离子扩散的路程,还增加了许多链节活性中心,通过分子间的范德华引力(van de Waals force)产生分子吸附作用,能够象活性炭那样吸附各种非离子性物质,扩大它的功能。一些不带交换功能团的大孔型树脂也能够吸附、分离多种物质,例如化工厂废水中的酚类物。
大孔树脂内部的孔隙又多又大,表面积很大,活性中心多,离子扩散速度快,离子交换速度也快很多,约比凝胶型树脂快约十倍。使用时的作用快、效率高,所需处理时间缩短。大孔树脂还有多种优点:耐溶胀,不易碎裂,耐氧化,耐磨损,耐热及耐温度变化,以及对有机大分子物质较易吸附和交换,因而抗污染力强,并较容易再生。
五、离子交换树脂的离子交换容量
离子交换树脂进行离子交换反应的性能,表现在它的“离子交换容量”,即每克干树脂或每毫升湿树脂所能交换的离子的毫克当量数,meq/g(干)或 meq/mL(湿);当离子为一价时,毫克当量数即是毫克分子数(对二价或多价离子,前者为后者乘离子价数)。它又有“总交换容量”、“工作交换容量”和“再生交换容量”等三种表示方式。
1、总交换容量,表示每单位数量(重量或体积)树脂能进行离子交换反应的化学基团的总量。
2、工作交换容量,表示树脂在某一定条件下的离子交换能力,它与树脂种类和总交换容量,以及具体工作条件如溶液的组成、流速、温度等因素有关。
3、再生交换容量,表示在一定的再生剂量条件下所取得的再生树脂的交换容量,表明树脂中原有化学基团再生复原的程度。
通常,再生交换容量为总交换容量的50~90%(一般控制70~80%),而工作交换容量为再生交换容量的30~90%(对再生树脂而言),后一比率亦称为树脂的利用率。
在实际使用中,离子交换树脂的交换容量包括了吸附容量,但后者所占的比例因树脂结构不同而异。现仍未能分别进行计算,在具体设计中,需凭经验数据进行修正,并在实际运行时复核之。
离子树脂交换容量的测定一般以无机离子进行。这些离子尺寸较小,能自由扩散到树脂体内,与它内部的全部交换基团起反应。而在实际应用时,溶液中常含有高分子有机物,它们的尺寸较大,难以进入树脂的显微孔中,因而实际的交换容量会低于用无机离子测出的数值。这种情况与树脂的类型、孔的结构尺寸及所处理的物质有关。
六、离子交换树脂的吸附选择性
离子交换树脂对溶液中的不同离子有不同的亲和力,对它们的吸附有选择性。各种离子受树脂交换吸附作用的强弱程度有一般的规律,但不同的树脂可能略有差异。主要规律如下:
(1) 对阳离子的吸附
高价离子通常被优先吸附,而低价离子的吸附较弱。在同价的同类离子中,直径较大的离子的被吸附较强。一些阳离子被吸附的顺序如下:
Fe3+ >Al3+ >Pb2+ >Ca2+ >Mg2+ >K+ >Na+ >H+
(2) 对阴离子的吸附
强碱性阴离子树脂对无机酸根的吸附的一般顺序为:
SO42->NO3- >Cl- >HCO3- >OH-
弱碱性阴离子树脂对阴离子的吸附的一般顺序如下:
OH->柠檬酸根3- >SO42- >酒石酸根2- >草酸根2- >PO43- >NO2- >Cl- >醋酸根- >HCO3-
(3) 对有色物的吸附
糖液脱色常使用强碱性阴离子树脂,它对拟黑色素(还原糖与氨基酸反应产物)和还原糖的碱性分解产物的吸附较强,而对焦糖色素的吸附较弱。这被认为是由于前两者通常带负电,而焦糖的电荷很弱。
通常,交联度高的树脂对离子的选择性较强,大孔结构树脂的选择性小于凝胶型树脂。这种选择性在稀溶液中较大,在浓溶液中较小。
七、离子交换树脂的物理性质
离子交换树脂的颗粒尺寸和有关的物理性质对它的工作和性能有很大影响。
(1) 树脂颗粒尺寸
离子交换树脂通常制成珠状的小颗粒,它的尺寸也很重要。树脂颗粒较细者,反应速度较大,但细颗粒对液体通过的阻力较大,需要较高的工作压力;特别是浓糖液粘度高,这种影响更显著。因此,树脂颗粒的大小应选择适当。如果树脂粒径在0.2mm(约为70目)以下,会明显增大流体通过的阻力,降低流量和生产能力。
树脂颗粒大小的测定通常用湿筛法,将树脂在充分吸水膨胀后进行筛分,累计其在20、30、40、50……目筛网上的留存量,以90%粒子可以通过其相对应的筛孔直径,称为树脂的“有效粒径”。多数通用的树脂产品的有效粒径在0.4~0.6mm之间。
树脂颗粒是否均匀以均匀系数表示。它是在测定树脂的“有效粒径”坐标图上取累计留存量为40%粒子,相对应的筛孔直径与有效粒径的比例。如一种树脂(IR-120)的有效粒径为0.4~0.6mm,它在20目筛、30目筛及40目筛上留存粒子分别为:18.3%、41.1%、及31.3%,则计算得均匀系数为2.0。
(2) 树脂的密度
树脂在干燥时的密度称为真密度。湿树脂每单位体积(连颗粒间空隙)的重量称为视密度。树脂的密度与它的交联度和交换基团的性质有关。通常,交联度高的树脂的密度较高,强酸性或强碱性树脂的密度高于弱酸或弱碱性者,而大孔型树脂的密度则较低。江苏色可赛思树脂有限公司整理例如,苯乙烯系凝胶型强酸阳离子树脂的真密度为1.26g/mL,视密度为0.85g/mL;而丙烯酸系凝胶型弱酸阳离子树脂的真密度为1.19g/mL,视密度为0.75g/mL。
(3) 树脂的溶解性
离子交换树脂应为不溶性物质。但树脂在合成过程中夹杂的聚合度较低的物质,及树脂分解生成的物质,会在工作运行时溶解出来。交联度较低和含活性基团多的树脂,溶解倾向较大 。
(4) 膨胀度
离子交换树脂含有大量亲水基团,与水接触即吸水膨胀。当树脂中的离子变换时,如阳离子树脂由H+转为Na+,阴树脂由Cl-转为OH-,都因离子直径增大而发生膨胀,增大树脂的体积。通常,交联度低的树脂的膨胀度较大。在设计离子交换装置时,必须考虑树脂的膨胀度,以适应生产运行时树脂中的离子转换发生的树脂体积变化。
(5) 耐用性
树脂颗粒使用时有转移、摩擦、膨胀和收缩等变化,长期使用后会有少量损耗和破碎,故树脂要有较高的机械强度和耐磨性。通常,交联度低的树脂较易碎裂,但树脂的耐用性更主要地决定于交联结构的均匀程度及其强度。如大孔树脂,具有较高的交联度者,结构稳定,能耐反复再生 。
八、离子交换树脂的应用领域:
1)水处理
水处理领域离子交换树脂的需求量很大,约占离子交换树脂产量的90%,用于水中的各种阴阳离子的去除。目前,离子交换树脂的最大消耗量是用在火力发电厂的纯水处理上,其次是原子能、半导体、电子工业等。
2)食品工业
离子交换树脂可用于制糖、味精、酒的精制、生物制品等工业装置上。例如:高果糖浆的制造是由玉米中萃出淀粉后,再经水解反应,产生葡萄糖与果糖,而后经离子交换处理,可以生成高果糖浆。离子交换树脂在食品工业中的消耗量仅次于水处理。
3)制药行业
制药工业离子交换树脂对发展新一代的抗菌素及对原有抗菌素的质量改良具有重要作用。链霉素的开发成功即是突出的例子。近年还在中药提成等方面有所研究。
4)合成化学和石油化学工业
在有机合成中常用酸和碱作催化剂进行酯化、水解、酯交换、水合等反应。用离子交换树脂代替无机酸、碱,同样可进行上述反应,且优点更多。如树脂可反复使用,产品容易分离,反应器不会被腐蚀,不污染环境,反应容易控制等。
甲基叔丁基醚(MTBE)的制备,就是用大孔型离子交换树脂作催化剂,由异丁烯与甲醇反应而成,代替了原有的可对环境造成严重污染的四乙基铅。
5)环境保护
离子交换树脂已应用在许多非常受关注的环境保护问题上。目前,许多水溶液或非水溶液中含有有毒离子或非离子物质,这些可用树脂进行回收使用。如去除电镀废液中的金属离子,回收电影制片废液里的有用物质等。
6)湿法冶金及其他
离子交换树脂可以从贫铀矿里分离、浓缩、提纯铀及提取稀土元素和贵金属。
其他补充:
离子交换技术有相当长的历史,某些天然物质如泡沸石和用煤经过磺化制得的磺化煤都可用作离子交换剂。但是,随着现代有机合成工业技术的迅速发展,研究制成了许多种性能优良的离子交换树脂,并开发了多种新的应用方法,离子交换技术迅速发展,在许多行业特别是高新科技产业和科研领域中广泛应用。近年国内外生产的树脂品种达数百种,年产量数十万吨。
在工业应用中,离子交换树脂的优点主要是处理能力大,脱色范围广,脱色容量高,能除去各种不同的离子,可以反复再生使用,工作寿命长,运行费用较低(虽然一次投入费用较大)。以离子交换树脂为基础的多种新技术,如色谱分离法、离子排斥法、电渗析法等,各具独特的功能,可以进行各种特殊的工作,是其他方法难以做到的。离子交换技术的开发和应用还在迅速发展之中。
离子交换树脂的应用,是近年国内外制糖工业的一个重点研究课题,是糖业现代化的重要标志。膜分离技术在糖业的应用也受到广泛的研究。
离子交换树脂都是用有机合成方法制成。常用的原料为苯乙烯或丙烯酸(酯),通过聚合反应生成具有三维空间立体网络结构的骨架,再在骨架上导入不同类型的化学活性基团(通常为酸性或碱性基团)而制成。
离子交换树脂不溶于水和一般溶剂。大多数制成颗粒状,也有一些制成纤维状或粉状。树脂颗粒的尺寸一般在0.3~1.2mm 范围内,大部分在0.4~0.6mm之间。它们有较高的机械强度(坚牢性),化学性质也很稳定,在正常情况下有较长的使用寿命。
离子交换树脂中含有一种(或几种)化学活性基团,它即是交换官能团,在水溶液中能离解出某些阳离子(如H+或Na+)或阴离子(如OH-或Cl-),同时吸附溶液中原来存有的其他阳离子或阴离子。即树脂中的离子与溶液中的离子互相交换,从而将溶液中的离子分离出来。
离子交换树脂的品种很多,因化学组成和结构不同而具有不同的功能和特性,适应于不同的用途。应用树脂要根据工艺要求和物料的性质选用适当的类型和品种。
别名:N-(膦羧甲基)甘氨酸;农达;镇草宁;膦甘酸;草甘膦原油;10%草甘膦水剂;农达水剂(10%);草甘膦水剂(10%);41%草甘膦异丙胺盐水剂;草甘膦(10%铵盐水剂);草甘膦可溶性粉剂;N-(磷酸甲基)甘氨酸;N-(膦酰基甲基)氨基乙酸。化学名:N-(膦酸甲基)甘氨酸
制作有三法:
一、亚磷酸二烷基酯法
以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得,产品纯度为95%,总收率为80%,成本较低。
二、氯甲基膦酸法
1)氯甲基膦酸的制备
用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃(相应压力为2.5-3.0MPa)反应3-5小时,得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷:聚甲醛为1.2-1.5:1摩尔,在没有催化剂条件下收率67%,以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。
2)草甘膦的合成
等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氢氧化钠水溶液中(pH值>10),回流反应10-20小时,然后用盐酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4,即为一钠盐,pH=8.5为二钠盐。
三、亚氨基二乙酸法
1)亚氨基二乙酸的制备
将氯乙酸在氢氧化钙存在下,与氨水反应,经酸化,再用氢氧化钠中和制得,收率为85%。或以氢氰酸为原料,与甲醛和氨反应制得,收率为90%。
2)双甘膦的制备
将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦,收率为90%。
3)草甘膦的合成
将双甘膦与水混合,与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下,加热反应制得草甘膦,收率在90%-95%。
A
a-SAA0阴离子表面活性剂
AACG烷基两性羧基甘氨酸盐
AACP烷基两性丙氨酸盐
AAG 烷基两性甘氨酸盐
AAOA烷基酰胺丙基氧化胺
AAP 烷基丙氨酸盐
AAPB烷基酰胺丙基甜菜碱
AASB烷基酰胺丙磺基甜菜碱
ARS 支链烷基苯磺酸盐
AEO(n) 脂肪醇聚氧乙烯醚(n)
AEC 醇醚羧酸盐
AS00 烷基硫酸盐
AESS0 脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸酯磺酸钠
AE 脂肪醇聚氧乙烯醚0
AES00 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐
ABS00 硬性苯磺酸盐
AOS00 烯基磺酸盐
AG 烷基甘氨酸盐
AGS 烷基甘油醚磺酸盐
APG 非离子烷基糖苷
AIDA烷基亚氨基二乙酸盐
AIDP烷基亚氨基二丙酸盐
Ale(2)S 月桂醇醚(2)硫酸铵盐
ALs 月桂醇硫酸酯铵盐
Am/DIFAG乙酸甘油单、二酸酯
AMT 长链酰基-N-甲基牛磺酸钠(1gepon T)
AOS a -烯烃磺酸盐
APAC长链烷基低聚氨基酸,烷基聚胺羧酸盐
APG 烷基低聚糖苷
APES烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐
C
CAPG 阳离子烷基糖苷
CHSB 十六烷基羟基磺丙基甜菜碱
CAPB 椰油酰胺丙基甜菜碱0
CAB 椰油酰胺甜菜碱
CAMA 椰油基咪唑啉甜菜碱0
CAPO 椰油酰胺丙基氧化胺
CoACG椰油基两性羧基甘氨酸盐
c-SAA0 阳离子表面活性剂
CCACP椰油基两性羧基丙氨酸盐
CoAG 椰油基两性甘氨酸盐
CoAHSB 椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱
CoAPN-椰油基-β-丙氨酸盐
CoAPB 椰油酰胺丙基甜菜碱
CoASB 椰油酰胺磺丙基甜菜碱
CoB 椰油基甜菜碱
CoDEA 椰油基二乙醇酰胺
CoIDP 椰油亚氨基二丙酸盐
CCMEA 椰油单乙醇酰胺
CoMT椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠
CoNnAa 椰油基低聚丙基甘氨酸
CoSB椰油基磺丙基甜菜碱
CM/DFAG 柠檬酸甘油单、二酸酯
CPC 十六烷基氯化吡啶
CSB十六烷基磺基甜菜碱
CAPG 阳离子烷基糖苷
CMEA椰油酸单乙醇酰胺
CAPB 椰油酰胺丙基甜菜碱0
CAB 椰油酰胺甜菜碱
CAMA 椰油基咪唑啉甜菜碱
CTAB十六烷基三甲基溴化铵
CTAC十六烷基三甲基氯化铵
D
DAC5十二烷基两性羧基甘氨酸盐
DAES十二胺乙基磺酸钠
DAP N-十二烷基-β-丙氨酸盐
DAPB十二酰胺丙基甜菜碱
DAPSB 十二酰胺丙基磺基甜菜碱
DB 十二烷基甜菜碱
DDBAC 十二烷基二甲基苄基氯化铵
DDEAC 双十烷基双甲基氯化铵
DDG 十二烷基二(氨乙基)甘氨酸
DEACG 癸基两性羧基甘氨酸盐
DEAP N-十烷基-β-丙氨酸盐
DEB 十烷基甜菜碱
DEEO(n) 十烷基聚氧乙烯醚(n)
DEO(n) 十二醇聚氧乙烯醚(n)
DETAC 十烷基三甲基氯化铵
DG 十二烷基甘氨酸
DHSB十二烷基羟基磺丙基甜菜碱
DIC 十二烷基咪唑啉阳离子
DIDP十二烷基亚氨基二丙酸盐
DMBB十二烷基甲基苄基甜菜碱
DMG 十二烷基氨乙基甘氨酸
DMT 十二酰基-N-甲基牛磺酸钠
DOA 十二烷基二甲基氧化胺
DPB十二烷基二甲基丙基甜菜碱
DSAC 双硬脂基双甲基氯化铵
DSB十二烷基磺丙基甜菜碱
DTAC十二烷基三甲基氯化铵
E
ECH烷基醚醋酸盐
EFA脂肪酸聚氧乙烯酯
EGDS乙二醇双硬脂酸酯
EHRA氢化蓖麻油酸聚氧乙烯酯
F
FMEE 脂肪酸甲酯乙氧基化合物
FMEA 脂肪酸单乙醇酰胺
H
HEDTA 羟乙基乙二胺三乙酸盐
HEED羟乙基乙二胺
HSB羟基磺基甜菜碱
HTB氢化牛脂基甜菜碱
I
Igepon A 椰油酰基乙基磺酸钠
ISAAP异硬脂酸两性丙氨酸
K
K12 脂肪醇硫酸盐(钠)
L
LDEA 月桂基二乙醇酰胺
LAPB 月桂酰胺丙基甜菜碱
LAPO 月桂酰胺丙基氧化胺
LACG月桂基两性羧基甘氨酸盐
LAG月桂基两性甘氨酸盐
LAP月桂基氨基丙酸盐
LAS00直链烷基苯磺酸盐(软性苯磺酸盐)
LAPB月桂酰胺丙基甜菜碱
LB 月桂基甜菜碱
LDBC月桂基二甲基苄基氯化铵
LDEA月桂酸二乙醇酰胺
LDEA 月桂基二乙醇酰胺
LAPB 月桂酰胺丙基甜菜碱
LAPO 月桂酰胺丙基氧化胺
LEO 月桂醇聚氧乙烯醚
LIDA月桂基亚氨二乙酸盐
LIDPN-月桂基-β-亚氨基二丙酸盐
L/MAP N-月桂基/肉豆蔻基-β-丙氨酸盐
L/MB 月桂基/肉豆蔻基甜菜碱
DFAG乳酸甘油单、二酸酯
LMIPA 月桂基单异丙醇酰胺
LQA月桂基氧化胺
LPC月桂基氯化吡啶
LTAC月桂基三甲基氯化铵
M
M/DFAG 甘油单、二脂肪酸酯
MES α-磺基脂肪酸甲酯钠盐
MES00 脂肪酸甲酯磺酸盐0
MAP 单烷基磷酸酯0
MgLES 月桂醇醚硫酸酪镁盐
MgLs月桂醇硫酸镁
MLS 月桂醇硫酸酯单乙醇胺盐
N
n-SAA0 非离子表面活性剂
NPO壬基酚聚氧乙烯醚
O
OACG油酸基两性羧基甘氨酸盐
OAG 单羧基化辛基咪唑啉钠盐
OAP 辛胺丙酸盐
oAPS油酰基两性丙基磺酸盐
0B 油酸基甜菜碱
OCACG 辛基两性羧基甘氨酸盐
ODBAC 十八烷基二甲基苄基氯化铵
ODEA油酸二乙醇酰胺
OIDP辛基亚氨基二丙酸钠
ONnAa 油酸基低聚丙基甘氨酸
OPES辛基酚醚硫酸盐
OSB 辛基磺基甜菜碱
P
PAS 烷基磺酸盐
PC 卵磷脂
PDEA棕榈油酸二乙醇酰胺
PEG 聚乙二醇
PEG(3)DS三乙二醇双硬脂酸酯
PFA 丙二醇脂肪酸酯
R
RAPB 蓖麻油酰胺丙基甜菜碱
RNnAa 烷基低聚氨基酸
S
SAS00仲烷基硫酸盐
SAG酰基谷氨酸钠
SAA00表面活性剂
SAS仲烷基磺酸盐
SDEE(3)S十烷基醇醚(3)硫酸钠
SDES十烷基硫酸钠
SDS 十二烷基硫酸酯钠盐
SE (蔗)糖酯
SLAS 直链烷基苯磺酸钠
SLE(n)S 十二烷基醚(n)硫酸钠
SLS 月桂醇硫酸钠
SLS-2月桂醇-2-硫酸钠
SL/TE(3)S十二/十四醇醚(3)硫酸酯钠盐
Span缩水山梨醇脂肪酸酯
STAC硬脂基三甲基氯化铵
T
TB 十四烷基甜菜碱
TDBAC 十四烷基二甲基苄基氯化铵
TDHEB 牛脂基双羟乙基甜菜碱
THSB 十四烷基羟基磺基甜菜碱
TIDP N-牛脂基-β-亚氨基二丙酸盐
TLE(2)S 月桂醇醚(2)硫酸酯三乙醇胺盐
TLS月桂醇硫酸酯仪二醇胺盐
TNnAa 牛脂基低聚丙基甘氨酸
TOA十四烷基氧化胺
TSB十四烷基磺基甜菜碱
TTAC十四烷基三甲基氯化铵
Tween聚氧乙烯化缩水山梨醇脂肪酸酯
TX-10壬基酚聚氧乙烯醚(10)
6501 椰油酸二乙醇酰胺
卸妆膏的卸妆效果优于卸妆水,但比卸妆油略差,适合中至干性皮肤,可以用于蜜粉、持久型粉底液、持久型粉底霜的妆面卸除。卸妆膏适用于大多数的肤质,有着较好的清洁效果,由于它是膏状的,使用之后皮肤不会感觉很干燥,具有一定的润肤效果。
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制备方法:生产EDTA及其钠盐依据所使用的原料不同,分为三种生产工艺,即氯乙酸法、氢氰酸法和氰化钠法。目前国内生产厂家大都采用氯乙酸法,只有能力较大的厂用氰化钠法,与国外基本采用氰化钠法的情况不同。氯乙酸法是氯乙酸和碳酸钠(或30%NaOH)反应生成氯乙酸钠,在碱性溶液中氯乙酸钠和乙二胺在低温下缩合生成乙二胺四乙酸钠,再用硫酸酸化得EDTA,经活性炭脱色、过滤、水洗、加浓盐酸结晶析出,再经过滤、水洗、干燥,得到EDTA成品。该法系间歇法操作,遇水分解生成乙醇酸使产品收率低,产品质量不稳定(含有氯离子),使用的主要原料氯乙酸对设备腐蚀很严重,设备使用寿命很短。这种生产方法在国外已基本被淘汰。但国内食品级的EDTA还需用该法,因客户担心氰化物有毒,对人体有害。氢氰酸法为二步法生产工艺。第一步反应是乙二胺与氢氰酸、甲醛在弱酸性条件下反应生成不溶于水的腈,该产物很容易从体系中分离,得到的纯净的氰化物再在碱性条件下水合,生成较纯的EDTA。该方法工艺流程较长,还需处理气态和液态的氢氰酸,所以可采用氰化钠代替氢氰酸,使反应在强碱性条件下进行,一步反应直接得到EDTA四钠盐,这是目前工业上最广泛采用的EDTA的生产方法,即氰化钠法。氰化钠法是以乙二胺、氰化钠及甲醛为原料,在碱性条件下反应一步生成EDTA四钠盐,再以硫酸酸化EDTA四钠盐母液,控制溶液pH值,可得到EDTA二钠盐或EDTA产品,由EDTA二钠盐与氢氧化钠进一步反应,得到EDTA四钠盐产品。由于EDTA、DTPA(二亚乙基三胺五乙酸或二乙撑三胺五乙酸)、HEDTA(羟乙二胺三乙酸)、IDA(亚氨基二乙酸)、PDTA(丙邻二胺四乙酸)、ADA(氨基丙酸二乙酸)、NTA(氮川三乙酸)等螯合剂生产工艺基本相同,所以生产厂家一般都是在多功能装置里切换生产几种产品(规格有固态和液态),以销定产。
用途:乙二胺四乙酸与甲酰胺环合可制得乙亚胺。这是一种主要用于治疗银屑病(即牛皮癣)的药物。但作为有机合成中间体还不是EDTA的主要用途。EDTA及其盐类能与多种金属离子发生络合反应,形成稳定的环状结构,有效地减少或抑制金属离子引起的副反应或有害作用,是应用最为广泛的金属螯合剂,一般用于螯合14 >pH>5的钙离子、14>pH>2的铜离子、6>pH>1铁离子、12>pH>6镁离子,以及14>pH>3的锰离子。由于其优良的螯合性能,国内EDTA及其盐主要用于照相化学品、水处理剂、化学品(胱氨酸)精制、洗涤剂、纺织助剂、皮革化学品、造纸化学品、医药、合成橡胶、微肥生产等领域。EDTA可生成EDTA盐产品,主要包括EDTA二钠盐、EDTA四钠盐、EDTA三钠盐,以它们为原料,还可以生成EDTA钙钠盐、EDTA铜钠盐、EDTA铁钠盐和EDTA铁铵盐等。另外,除钠盐外,还有铵盐及铁、镁、钙、铜、锰、锌、钴、铝等各种盐,这些盐各有不同的用途。
草甘磷制备方法
1、亚磷酸二烷基酯法:以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得,产品纯度为95%,总收率为80%,成本较低。
2、氯甲基膦酸法
1)、氯甲基膦酸的制备,用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃(相应压力为2.5-3.0MPa)反应3-5小时,得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷:聚甲醛为1.2-1.5:1摩尔,在没有催化剂条件下收率67%,以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。
2)、草甘膦的合成,等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氢氧化钠水溶液中(pH值>10),回流反应10-20小时,然后用盐酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4,即为一钠盐,pH=8.5为二钠盐。
3 、亚氨基二乙酸法
1)、亚氨基二乙酸的制备,将氯乙酸在氢氧化钙存在下,与氨水反应,经酸化,再用氢氧化钠中和制得,收率为85%。或以氢氰酸为原料,与甲醛和氨反应制得,收率为90%。
2)、双甘膦的制备,将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦,收率为90%。
3)、草甘膦的合成,将双甘膦与水混合,与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下,加热反应制得草甘膦,收率在90%-95%。
以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得,产品纯度为95%,总收率为80%,成本较低。
二。
氯甲基膦酸法
1、氯甲基膦酸的制备
用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃(相应压力为2.5-3.0MPa)反应3-5小时,得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷:聚甲醛为1.2-1.5:1摩尔,在没有催化剂条件下收率67%,以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。
2、草甘膦的合成
等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氢氧化钠水溶液中(pH值>10),回流反应10-20小时,然后用盐酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4,即为一钠盐,pH=8.5为二钠盐。
三。
亚氨基二乙酸法
1、亚氨基二乙酸的制备
将氯乙酸在氢氧化钙存在下,与氨水反应,经酸化,再用氢氧化钠中和制得,收率为85%。或以氰氢酸为原料,与甲醛和氨反应制得,收率为90%。
2、双甘膦的制备
将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦,收率为90%。
3、草甘膦的合成
将双甘膦与水混合,与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下,加热反应制得草甘膦,收率在90%-95%。