除草剂多久生效
种类不同,时间不同。例如“百草枯”几个小时草就打蔫;“草甘膦”7天后;还有在土壤表面形成药层的封地药“銹去津”“乙草胺”新草芽出土见效。
常见除草剂在土壤中的持效期
1、高效氟吡甲禾灵:其在土壤的消解半衰期约为20小时,属于在土壤中易于分解农药,所以理论上在禾本科杂草中毒枯萎死亡(≥7天)之后在种植玉米是影响不是很大的,但还是建议以种植阔叶作物最安全。
2、精喹禾灵:在土壤中消解消解半衰期在一天之内,以微生物消解为主,消解速度较快,在pH9的缓冲溶液中消解半衰期为19小时,在芝麻地土壤和芝麻植株中,消解半衰期分别为1.35天和1.18天。
3、精吡氟禾草灵:在潮湿的土壤中迅速水解,消解半衰期小于7天,理论上在水溶液光解消解半衰期为6天。
4、 氰氟草酯:在土壤中的消解半衰期小于4小时,而且不会对鱼类造成毒害。
5、炔草酸:在pH值为9的时候水解消解半衰期为为2.2小时,pH值为7的时候为64小时,在酸性介质中稳定。
6、精恶唑禾草灵:土壤中消解半衰期为1-10天。
7、乙羧氟草醚:土壤中因微生物作用而迅速分解,消解半衰期约为11小时,但是根据不同类型的土壤消解速度有差异,在相同条件下,消解速度黄壤>黑土>红壤,所以在华北黄壤区域,乙羧氟草醚是可以在使用2天后再种植其他作物的;
8、 氟磺胺草醚:消解半衰期在灌水土壤中为3周,在实验室好气的土壤中为6—12个月,所以在使用过该药剂的地块,除大豆、红小豆和绿豆外,下茬改种植其他作物最少需要间隔12个月以上才对作物相对安全一些。
9、乙氧氟草醚:土壤中消解慢,消解半衰期30天,最终被土壤中微生物分解成二氧化碳。
10、三氟羧草醚:土壤消解半衰期为30—60天,有光照的条件下110天。
扩展资料除草剂混用的注意事项:
1、在充分了解除草剂特性的基础上,根据除草所要达到的目的,选择适当的除草剂进行混用。
2、一般情况下,混用的除草剂之间应不存在拮抗作用。在个别情况下,可利用拮抗作用来提高对作物的安全性,但应保证除草效果。
3、混用的除草剂之间应在物理、化学上有相容性,既不发生分层、结晶、凝聚和离析等物理现象,有效成分也不应发生化学反应。
4、利用除草剂间的增效作用提高对杂草的活性,同时也会提高对作物的活性。所以,要注意防止对作物产生药害。
参考资料来源百度百科--除草剂
(1)对苯二酚路线用对苯二酚和叔丁醇,以磷酸为催化剂,在101。C下反应,制的中问体叔丁基对苯二酚,然后再以叔丁基对苯二酚与硫酸二甲酯在氮气氛中,加热回流反应18h,冷却后用苯提取,苯提取液用热水洗涤,蒸除苯后,得粗品,减压蒸馏,得丁基羟基茴香醚。 (2)对氯苯酚路线以对氯苯酚为原料,将其与异丁烯混合,在磷酸存在的条件下反应。得到产品为4,2~CI(Me。OC。H。OH和4,2,6-C1(Me。C):C。H。OH的混合物,前者与CH。ONa在甲醇溶液中发生Williamson反应,即得产品3-BHA, (3)对甲氧基苯酚路线对甲氧基苯酚的合成关键在于叔丁基与苯环的结合,因此缩合催化剂的选择最重要,比较早前的工艺中使用质子酸作为催化剂,如浓硫酸、磷酸、氢氟酸等,但反应条件较为苛刻,而且需要较高的温度。据日本专利报道以离子交换树脂为催化剂,反应温度65~75℃,总产率可达到68.5%,其中3-BHA的含量为51.8%,所得产品中3-BHA为90%。据另一日本专利报道,3-BHA的含量高达82.3%,对甲氧基苯酚的转化率为87%,这是一般无机酸催化剂所不能达到的。
植物性农药属生物农药范畴内的一个分支。它指利用植物所含的稳定的有效成分,按一定的方法对受体植物进行使用后,使其免遭或减轻病、虫、杂草等有害生物为害的植物源制剂。各种植物性农药通常不是单一的一种化合物,而是植物有机体的全部或一部分有机物质,成分复杂多变,但一般都包含在生物碱、糖苷、有毒蛋白质、挥发性香精油、单宁、树脂、有机酸、酯、酮、萜等各类物质中。从广义上讲,富含这些高生理活性物质的植物均有可能被加工成农药制剂,其数量和物质类别丰富。
植物生长调节剂
定义:人工合成的对植物的生长发育有调节作用的化学物质称为植物生长调节剂。
植物生长调节剂,是用于调节植物生长发育的一类农药。人们通过特定的植物生长调节剂,对植物进行促进、抑制、延缓等多种调节活动,让植物按照人类需要的方向去生长发育。
例如,人们通过延缓剂让小麦的茎秆更矮更健壮,以增强其抗倒伏能力;人们通过促进剂促使营养物质更多的向果实运输,培养个大味甜的西瓜;人们通过抑制剂来抑制土豆发芽,延长储存期等。
植物生长调节剂的特性有别于传统农药。区别于传统农药的高毒、高残留、易产生抗药性等缺点,植物生长调节剂具有见效快、用量少、低毒、高效、不易残留、不易产生抗药性等优点。这使得植物生长调节剂的市场前景和未来作用十分被看好。在国内外农药领域,对植物生长调节剂的科研和应用,也占据了越来越重要的份额。
市场上,使用范围较广的植物生长调节剂有:复硝酚钠、萘乙酸钠、胺鲜酯、调环酸钙、多效挫、矮壮素等。
除草剂
标题:除草剂
类别: 农药
主题词或关键词:农药
栏目关键词: 农药 除草剂
用以消灭或控制杂草生长的农药被称为除草剂。农田化学除草的开端可以上溯到19世纪末期,在防治欧洲葡萄霜霉病时,偶尔发现波尔多液能伤害一些十字花科杂草而不伤害禾谷类作物;法国、德国、美国同时发现硫酸和硫酸铜等的除草作用,并用于小麦等地除草。有机化学除草剂时期始于1932年选择性除草剂二硝酚的发现。20世纪40年代2,4-滴的出现,大大促进了有机除草剂工业的迅速发展。1971年合成的草甘磷,具有杀草谱广、对环境无污染的特点,是有机磷除草剂的重大突破。加之多种新剂型和新使用技术的出现,使除草效果大为提高。1980年时世界除草剂已占农药总销售额的41%,超过杀虫剂而跃居第一位。之后,世界除草剂发展渐趋平稳,主要发展高效、低毒、广谱、低用量的品种,对环境污染小的一次性处理剂逐渐成为主流。
除草剂可按作用方式、施药部位、化合物来源等多方面分类。氯酸钠、硼砂、砒酸盐、三氯醋酸对于任何种类的植物都有枯死的作用,但由于这些均具有残留影响,所以不能应用于田地中。选择性除草剂特别是硝基苯酚、氯苯酚、氨基甲酸的衍生物多数都有效,其中有O-异丙基-N-苯基氨基甲酸[O-isopropy-N-phe-nylcarbamate,缩写IPC:C6H5NHCOOCH-(CH3)2],二硝基-O-甲酚钠(sodium dinitro-O-cresylate)等。具有生长素作用的除草剂最著名的是2,4-D,认为它能打乱植物体内的激素平衡,使生理失调,但对禾本科以外的植物却是一种很有效的除草剂。一般认为这种选择性是决定于植物的种类对2,4-D解毒作用强度的大小,或者由于2,4-D的浓度因植物种类的不同而有差异。
乙草胺
英文通用名:Acetochlor
中文通用名:乙草胺
其他英文名:Hsrness
其他中文名:乙基乙草安,禾耐斯,消草安
化学名称:2,-乙基-6,-甲基-N-(乙氧甲基)-2-氯代乙酰替苯胺
分子式:C14H20ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:蓝紫色油,熔点0℃,蒸气压4.53nPa (25 ℃),沸点162℃/7mmHg,比重1.1358(20℃),水中溶解度223mg/L(25 ℃),溶解在多种有机溶剂中。20℃时期年内不分解。
CA登记号:34256-82-1
结构式:
甲草胺
英文通用名:alachlor
中文通用名:甲草胺
其他英文名:Lasso,Otraxal,CP50144
其他中文名:拉索,澳特拉索,草不绿,杂草锁
化学名称:α-氯代-2,6,-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰替苯胺
分子式:C14H20ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:原药为乳白色晶体,熔点39.5-41.5 ℃,沸点100℃(0.02mmHg),蒸气压2.9mPa(25℃) ,比重1.133(25 ℃),水中溶解度 242mg/L(25 ℃),能溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂,分解温度105 ℃,在强酸强碱条件下分解。
CA 登记号:15972-60-8
结构式:
丁草胺
英文通用名:Butachlor
中文通用名:丁草胺
其他英文名:Machete
其他中文名:马歇特,灭草特,去草胺,丁草锁
化学名称:2,6-二乙基-N-(丁氧甲基)-氯乙酰替苯胺
分子式:C17H26ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:琥珀色液体,熔点-5 ℃,沸点156℃/0.5mmHg,蒸气压0.6mPa(25 ℃),比重1.070(25℃),对钢腐蚀,溶于大多有机溶剂,包括醋酸乙酯、丙酮、乙醇、苯、已烷等,165℃时分解,对光稳定。
CA 登记号:23184-66-9
结构式:
莠去津
英文通用名:atrazine
中文通用名:莠去津
其他英文名:Atranex
其他中文名:阿特拉津,莠去尽,阿特拉嗪,园保净
化学名称:2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪
分子式:C8H14ClN5
农药类别:除草剂
理化性质:纯品为白色粉末,熔点175.8℃,蒸气压0.039mPa(25 ℃),密度1.187(20 ℃),20 ℃ 时的溶解度为:水33mg/L 、氯仿 28g/L 、丙酮 31g/L 、乙酸乙酯 24g/L 、甲醇15g/L。在中性、弱酸、弱碱介质中稳定。
CA 登记号:1912-2-9
结构式:
2,4-D丁酯
英文通用名:2,4-D
中文通用名:2,4-滴
其他英文名:Esteron
化学名称:2,4-二氯苯氧基乙酸
分子式:C8H6Cl2O3
农药类别:除草剂
理化性质:纯品为无色油状液体,沸点169℃/2mmHg,比重1.2428,原油为褐色液体,20℃时比重1.21,沸点146-147℃,难溶于水,易溶于多种有机溶剂,挥发性强,遇碱分解。
CA 登记号:94-80-4
结构式:
异丙甲草胺
英文通用名:Metolachlor
中文通用名:异丙甲草胺
其他英文名:Dual,Bicep,Milocep
其他中文名:都尔,稻乐思
化学名称:2-乙基 6-甲基-N-(1,-甲基-2,甲氧乙基)氯代乙酰替苯胺
分子式:C15H22ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:无色到浅褐色液体,沸点 100 ℃、0.001mmHg、蒸气压4.2mPa(25 ℃),密度1.12(20℃),溶解度水488mg/L(25℃),与苯、二甲苯、甲苯、辛醇和二氯甲烷、己烷、二甲基甲酰胺、甲醇、二氯乙烷混溶,不溶于乙二醇、丙醇和石油醚,300℃以下稳定,强酸、强碱下和强无机酸中水解。
CA 登记号:51218-45-2
结构式: 英文通用名:Prometryn
中文通用名:扑草净
其他英文名:Gesagard,Caparol,Merkazin,Polisin,Prometrex
其他中文名:扑蔓尽,割草佳,扑灭通
化学名称:4,6-双(异丙氨基)-2-甲硫基-1,3,5-三嗪
分子式:C10H19N5S
农药类别:除草剂
理化性质:白色粉末,熔点118-120 ℃,蒸气压0.169mPa(25℃)(OEOD-104),密度 1.157(20℃),溶解度水33mg/L(25 ℃),丙酮300,乙醇140,己烷6.3,甲苯200,正己醇110(g/L,25℃),20℃中性介质,微酸和微碱介质中稳定,热酸和碱中水解,紫外光下分解,pKb9.9。
CA 登记号:7287-19-6
结构式: 英文通用名:Pendimethalin
中文通用名:二甲戊灵
其他英文名:Stomp,Penoxalin,Prowl,Herbadox
其他中文名:除草通,二甲戊乐灵,施田补,胺硝草
化学名称:N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4二甲基苯胺
分子式:C13H19N3O4
农药类别:除草剂
理化性质:橙色晶状固体,熔点 54-58℃,沸点为蒸馏时分解,蒸气压4.0mPa(20℃),密度1.19(25℃),Kow152000,溶解度水0.3mg/L(20℃),丙酮700,二甲苯628,玉米油148,庚烷138,异丙醇77(g/L,26℃),易溶于苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷、微溶于石油醚和汽油中,5-130℃贮存稳定,对酸碱稳定,光下缓慢分解,DT50水中小于21天。
CA 登记号:40487-42-1
结构式: 英文通用名:Paraquat
中文通用名:百草枯
其他英文名:Gramoxone
其他中文名:克芜踪,对草快
化学名称:1,1,-二甲基-4,4,联吡啶阳离子
分子式:C12H14N2Cl2
农药类别:除草剂
理化性质:无色,吸湿性晶体,熔点约300℃(分解),蒸气压<0.1mPa,密度1.24-1.26(20℃),溶解度700g/L(20℃),几乎不溶于大多数有机溶剂,中性和酸性介质中稳定,在碱性介质中迅速水解 ,在水溶液中、紫外光照下发生分解。
CA 登记号:4685-14-7
结构式: 英文通用名:Quizalofop-p-ethyl
中文通用名:精喹禾灵
其他英文名:NC302D(+),Assurell,Pilot,super,Tarqa,super
其他中文名:精禾草克
化学名称:R-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]
分子式:C19H17ClN2O4
农药类别:除草剂
理化性质:淡褐色结晶,熔点76-77℃,沸点220/26.6Pa,密度1.35g/cm2,蒸气压110nPa(20℃),溶解度0.4mg/L(20℃),溶剂中溶解度(20℃),丙酮650,乙醇22,己烷5,甲苯360(g/L,20℃),PH9时半衰期20h,酸性、中性介质中稳定,碱中不稳定。
CA 登记号:100646-51-3
结构式: 英文通用名:MCPA
中文通用名:2甲4氯
其他英文名:2,4MCPA
化学名称:2-甲基-4-氯苯氧乙酸
分子式:C9H8Cl103-Na
农药类别:除草剂
理化性质:无色结晶,熔点119-120.5℃,蒸气压2.3*10(-5) Pa(25℃),溶解度水734mg/L(25℃) 、乙醇1530、乙醚770、甲醇26.5.二甲苯49.庚烷5g/L(25℃)。
CA 登记号:94-74-6
结构式: 英文通用名:Imazethapyr
中文通用名:咪唑乙烟酸
其他英文名:Pivot,Pursuit
其他中文名:普杀特,咪草烟,豆草唑,普施特,灭草烟
化学名称:5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-2-吡啶羧酸
分子式:C15H19N3O3
农药类别:除草剂
理化性质:无色结晶,无臭味,熔点169-174℃,蒸气压<0.013mPa(60℃),25℃溶解度水1.4g/L,丙酮48.2.二氯甲烷185.二甲亚枫422.庚烷0.9g/L、甲醇105g/L、异丙醇17g/L、甲苯4g/L,日光下迅速降解。
CA 登记号:81385-77-5
结构式: 英文通用名:Fomesafen
中文通用名:氟磺胺草醚
其他英文名:Flex,PP021
其他中文名:虎威,北极星,氟磺草,除豆莠
化学名称:5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯酰胺
分子式:C15H10ClF3N2O6S
农药类别:除草剂
理化性质:无色晶体,熔点220-221℃,蒸气压<0.1mPa(50℃),密度1.28g/ml(20℃),溶解度水(mg/l,20 ℃)约50, <10(PH1-2),>600(PH7)(20℃,mg/l),50℃下保存6个月以上,见光分解,酸碱介质中不易水解。
CA 登记号:72178-02-0
结构式: 英文通用名:clomazone
中文通用名:异恶草松
其他英文名:Dimethazon
其他中文名:广灭灵
化学名称:2-(2-氯苄基)-4,4-二甲基异恶唑-3-酮
分子式:C12H14ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:无色透明至浅褐色粘稠液体,熔点25℃,沸点275℃,密度1.129(20℃),蒸气压19.2mPa(25℃),水中溶解度1.1g /l(25℃) ,可与丙酮、乙腈、氯仿、环己酮、二氯甲烷、甲醇、甲苯等相混。常温下贮存至少2年, 50℃可保存3个月。
CA 登记号:81777-89-1
结构式: 英文通用名:Benazoline-ethyl
中文通用名:草除灵
其他英文名:Galtak,Cornox
其他中文名:高特克,乙酯
化学名称:4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯
分子式:C11H10ClNO3S
农药类别:除草剂
理化性质:无色晶体固体,熔点79.2℃,蒸气压0.37mPa(25℃),密度1.45(20℃),溶解度(20℃), 水47mg/L,丙酮229mg/L,二氯甲烷603mg/L,乙酸乙酯148mg/L,甲醇28.5mg/L,甲苯198mg/L,300℃以下以及酸和中性溶液中稳定。
CA 登记号:3813-05-6 中文通用名:精吡氟禾草灵、精盖草能、高效吡氟
农药类别:除草剂
药效特点:高效盖草能是芳氧苯氧丙酸类苗后茎叶处理除草剂。对人、畜低毒,对眼睛和皮肤有轻微刺激。高效盖草能一般作茎叶处理,当药剂喷于杂草上之后,能很快被吸收和传导到整株植物,抑制茎和根的分生组织,使杂草停止生长而死亡,由于高效盖草能残效期长,当药剂落入土壤中之后,易被杂草根部吸收,所以对杂草种子也有一定防除效果。用药后,一般在夏天1周见效,冬季20天才能见效。
注意事项:①下雨前1小时内不要喷药。收获前60天停止用药。②施药时,若邻地有禾本科作物,应防药雾飘移,引起药害
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triadimefon
其他名称 百理通,粉锈宁,百菌酮,Amiral
2理化性质
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分子式:C14H16ClN3O2
分子量:293.7
CAS:43121-43-3
EINECS:256-103-8
化学名称:1一(4一氯苯氧基)一3,3一二甲基一1一(1H-1,2,4一三唑-l-基)-α-丁酮。
三唑酮为无色固体,熔点82-83℃,有特殊芳香味,蒸气压0.02mPa(20℃),0.06mPa (25℃),密度1.22(20℃), KowlogP=3.11,溶解度水64mg/L(20℃),中度溶于 许多有机溶剂,除脂肪烃类以外,二氯甲烷、甲苯>200,异丙醇50-100, 己烷5-10g/L(20℃),酸性或碱性(pH为1-13)条件下都较稳定。 pH3,6,9(22℃)半衰期超过1年。
3特点
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三唑酮是一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物 的各部分吸收后,能在植物体内传导。对锈病和白粉病具有预防、铲除、治 疗等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小麦叶枯 病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有效。对鱼类及[1] 鸟类较安全。对蜜蜂和 天敌无害。三唑酮的杀菌机制原理极为复杂,主要是抑制菌体麦角甾醇的生 物合成,因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育,菌丝的生长和孢子的形 成。三唑酮对某些病菌在活体中活性很强,但离体效果很差。对菌丝的活性 比对孢子强。三唑酮可以与许多杀菌剂、杀虫剂、除草剂等现混现用。
4剂型
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5%、15%、25%可湿性粉剂,25%、20%、10%乳油,20%糊剂,25%胶悬剂,0.5%、1%、10%粉剂,15%烟雾剂。
5适用范围
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对锈病、白粉病和黑穗病有特效,对玉米、高粱等黑穗病、玉米圆斑病,具有较好的防治效果。
6使用方法
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1、麦类黑穗病、锈病、白粉病、云纹病等 麦类黑穗病,100公斤种子拌有效成分30克(15%可湿性粉剂200克)的药剂; 对锈病、白粉病、云纹病可在病害初发时,每亩用有效成分8.75克(25%乳油35克),严重时可用15克有效成分(若用25%乳油,则需60克)兑水75-100公斤喷雾。
2、玉米、高粱丝黑穗病 防治玉米丝黑穗病,每100公斤种子用15%可湿性粉剂533克拌种。 高粱丝黑穗病,每100公斤种子用15%可湿性粉剂266-400克拌种。
3、瓜类白粉病 大田用25%可湿性粉剂5000倍液喷雾1-2次,温室用25%可湿性粉剂1000倍液喷雾1-2次。 菜豆类锈病 可在发病初期或再感染时,用25%可湿性粉剂2000倍液喷1-2次。
三唑酮又叫粉锈宁、百里通,是第一个广泛应用的三唑类杀菌剂。对白粉病、锈病和黑穗病有特效,因而得一美名:“粉锈宁”。
三唑酮在我国得到广泛的应用,原药和制剂生产厂家较多,开发的制剂种类也多,主要有15%、20%乳油,8%、10%、12%高渗乳油,12%增效乳油,10%、15%、25%可湿性粉剂,8%高渗可湿性粉剂,15%烟雾剂,以及众多含三唑酮的复配杀菌剂和杀菌杀虫剂、种衣剂。
三唑酮可以茎叶喷雾、处理种子、处理土壤等多种方式施用。
三唑酮是高效、持效期长的内吸性强的杀菌剂,具有预防、治疗、铲除、熏蒸作用,其作用机理主要是抑制病菌麦角街醇的合成,从而抑制菌丝生长和孢子形成。
7注意事项
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可与碱性以及铜制剂以外的其他制剂混用。 拌种可能使种子延迟1-2天出苗,但不影响出苗率及后期生长。 药剂置于干燥通风处。 无特效解毒药,只能对症治疗。
【别名】曲唑酮,三唑酮【外文名】triadimefon, Clesyril 【适应症】 适用于治疗忧郁症和各种原因引起的忧郁状态,对焦虑、失眠、激动等也有效,在用药1~2周内见效。 【用量用法】 口服:开始每次50mg,每日3次,以后酌情增量,最大量为每日400~600mg,倦睡者可在睡前服药。 【注意事项】 副反应少而轻,较常见的有倦睡、口干、乏力、便秘、视力模糊等;偶有心动过速、血压下降或升高、震颤、胃痛、食欲减退、皮疹、体重改变等;也有个别患者白细胞减少、月经紊乱等。 【规格】片剂:50mg/片, 100mg/片.
毒性 中毒症状:一般只对眼睛和皮肤有刺激性。
急救治疗:无中毒报导。对症治疗,误食立即催吐、洗胃。
注意事项:要按规 定用药量使用,否则作物易受药害。
环境 水生生物:LC50(96小时,mg/L)金雅罗鱼13.8,鳟鱼17.4,兰鳃太阳鱼11
蜜蜂:无毒
天敌:急性经口LD50北美鹑>4000mg/kg,LC50(8天,膳食)野鸭>10000,北美鹑>4640
水土保持:半衰期约18天(砂壤土),约6天(壤土),Ko
8制备方法
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生产方法:
由α-溴代频哪酮与氯酚钠反应生成α-对氯苯氧基频哪酮,然后与溴反应生成α-对氯苯氧基-α-溴代频哪能酮,最后1,2,4-三唑反应生成三唑酮。制得的三唑酮原粉含量在96%以上,该农药剂型主要有20%乳油和15%可湿性粉剂。
方法一
1,2,4-三唑的制备 将氨气通入甲酸中制得甲酸铵,再与水合肼进行反应得1,2,4-三唑。
一氯频哪酮的制备异戊醇在活性氧化铝催化下脱水、转位生成异戊烯。2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯与氯化氢加成生成氯代特戊烷。再在酸性溶液中与甲醛反应生成频哪酮,在溶剂存在下通氯得一氯频哪酮。
三唑酮的合成一氯频哪酮在与对氯苯酚在碳酸钾存在下,在甲苯溶剂中制得1-(4-氯代苯氧基)频哪酮,然后用氯化硫酰氯化制得1-(4-氯代苯氧基)-1-氯代频哪酮。再与1,2,4-三唑合成三唑酮,收率88%。
反应也可在丙酮溶剂中,以碘化钠为催化剂,无水碳酸钾为缚酸剂合成醚酮,再换四氯化碳为溶剂与氯化硫酰反应得到定量收率的α-氯代醚酮,然后重新在丙酮溶剂中与1,2,4-三唑反应合成三唑酮,收率87%。
方法二
Stolzer等人于1977年报道,以α,α-二氯频哪酮、对氯酚与1,2,4-三唑在丙酮溶剂中以过量无水碳酸钾作缚酸剂,回流15h后经酸碱处理得产品,收率60%~76.8%。
国内研究的一步法是将α,α-二氯频哪酮、对氯苯酚和1,2,4-三唑一起反应,一步合成三唑酮。采用相转移催化法一步合成三唑酮的工艺过程是:将.29g (10mmol)对氯苯酚、0.9g(13mmol)1,2,4-三唑、3.5g(22.4mmol)粉末状无水碳酸钾、相转移催化剂聚乙二醇(用量5%mol,按对氯苯酚计)和20mL乙酸乙酯,加热,搅拌,滴加1.78g (10mmol)二氯频哪酮溶于10mL乙酸乙酯的溶液,回流反应7.5h,冷却至室温。过滤,依次用稀碱、稀酸和水洗涤至中性,分出油层,无水硫酸镁干燥,减压脱去乙酸乙酯得三唑酮粗品。重结晶后得白色固体,熔点73~76℃。进一步用氧化铝柱色谱法提纯,m.p.80~81℃。使用相转移催化合成产品纯度85%左右,纯品收率82.7%。
方法三
在无水碳酸钠存在下、四氯化碳溶剂中,于35℃将1,2,4-三唑通氯氯化,得到1-氯代-1,2,4-三唑,并以此作为氯原子给予体与酮醚反应,使酮醚烷基α位上发生取代反应,生成α-氯代酮醚。此反应必须在偶氮二异丁腈等引发剂存在下方能进行。同时,由氯代三唑产生的三唑从反应溶剂中析出,由于反应生成的三唑本身也是纯酸剂,在反应继续进行过程中有三唑酮生成。在补加三唑或缚酸剂之后,α-氯代酮醚全部反应。
上下游原料
下游产品:三唑醇-->烯效唑可湿性粉剂
上游产品:甲醇-->甲苯-->碳酸钾-->氯-->甲醛-->水合肼-->甲酸-->氯苯-->磺酰氯-->正戊烷-->乳化剂-->异戊醇-->甲酸铵-->频哪酮-->三甲氧基磷-->4-氯苯酚-->2-甲基-2-丁醇-->乳油-->原粉-->3-甲基-1-丁烯-->分散剂-->2-甲基-2-丁烯-->2-甲基-1-丁烯-->一氯频呐酮-->1,1-二氯频哪酮-->氯酚-->2-丙酮氧基-3,4-二氟硝基苯-->氯代醚酮