硫化钡的工业制取
碳还原焙烧法 是重晶石化学加工的主要方法,要
求重晶石矿中硫酸钡的含量应大于85%、二氧化硅含量
低于5%。为提高硫酸钡的转化率,焙烧时要保证充分的
还原气氛及选择“自爆性”(重晶石在焙烧时的爆裂性)
好的重晶石原料。基本工艺过程是:将重晶石矿粉碎到
20目左右,与过量的煤粉(以碳计过量50%~55%)混
合后送入转窑,于1050~1150°C的高温下焙烧,使硫酸
钡还原成硫化钡熔体,反应式为:
BaSO4+4C=====BaS+4CO
生成的熔体为黑色,俗称“黑灰”,在浸取器中用水浸
取,将可溶性硫化钡与不溶物分离,经沉淀分离得到硫
化钡溶液。目前,正在研究用焦炭、石油焦或天然气代
替煤粉作还原剂,用沸腾炉代替转窑。
材料:焦炭、硫酸钡、氯气。
方法如下:
BaSO4+2C=高温=BaS+2CO2↑
硫化钡溶解于水中,通入氯气:
Cl2+BaS=BaCl2+S↓
蒸发结晶获得二水合氯化钡
再在干燥的氯化氢气流中加热
BaCl2.2H2O=加热(HCl)=BaCl2+2H2O↑
电解熔融的氯化钡获得钡
BaCl2(熔融)=通电=Ba+Cl2↑
(或者在真空高温条件下用铝、硅还原氯化钡或氧化钡:
2Al+3BaCl2=高温=2AlCl3+3Ba
Si+2BaCl2=高温=SiCl4+2Ba
2Al+3BaO=高温=Al2O3+3Ba
Si+2BaO=高温=SiO2+2Ba)
C与BaSO4在高温时可以反应,是由于高温下电子云会发生猛烈的震动,于是S=O键会发生极化,即在某一瞬间电子云偏向S,当温度过高电子云偏离到S上过久S=O键就会断裂,BaSO4就变为BaSO3,而产生的亚稳定态O极不稳定就立刻与C起反应,然后由于反应温度高于BaSO3的歧化所需要的温度(所有碱金属及部分碱土金属的亚硫酸盐(即不发生分解的情况下)在高温下都会歧化为硫化物和硫酸盐),这样反应顺次进行,于是最后产生BaS和CO(上面说的不对,应该是CO而不是CO2,因为高温也利于CO2的分解:2CO2--可逆,高温--2CO+O2,而O又与C反应)
其它的有:
2CaH2+BaSO4--加热--BaS+2CaO+2H2O(中的H-有极强的还原性,还原性比Al稍高)
还有:
H2===放电===2H
4H+BaSO4=BaS+2H2O
当然上面的那位说的也对,这你到大学学化学就会对此有十分深入的了解,楼上说的是BaSO4+Na2CO3(饱和)=BaCO3+Na2SO4。
当然还有利用强酸制弱酸的原理来进行的反应,虽然一般是可逆反应,像这些我就不再列举了,例子很多。
硫化钡可以同稀硫酸发生如下反应:
BaS+H2SO4=BaSO4+H2S
如果是其他可溶性硫酸盐,那么反应实际上分两步进行:
第一,硫化钡水解为氢氧化钡:
BaS+2H2O=Ba(OH)2+H2S
第二,氢氧化钡同硫酸盐反应生成硫酸钡沉淀,以硫酸钠举例:
Na2SO4+Ba(OH)2=BaSO4+2NaOH
BaSO4+4C=BaS+4CO,反应生成的硫化钡发生水解随即转化为可溶性的化合物:2BaS+2H2O=Ba(HS)+Ba(OH)2,进一步就可以制得卤化钡,硝酸钡和氢氧化钡等钡类无机盐。
补充一点,楼上朋友提到的通过强热使硫酸钡分解的方法很不可取,硫酸钡对热是非常稳定的,分解温度高于1853K。
另外,通过利用溶度积规则来进行沉淀转化,将硫酸钡转化为碳酸钡也是可行的。利用饱和碳酸钠溶液就可以做到这一点,但是实际操作的时候还需注意转化速率和后处理等细节问题。
硫酸钡是不溶于王水的。
再纠正楼上朋友一点,煅烧后生产的钡盐是硫化物而不是氧化物。
一、物理法:用磨机把重晶石研磨成细粉即可。
二、化学法:
1、煅烧(将重晶石矿粉碎到20目左右,与过量的煤粉(以碳计过量50%~55%)混合后送入
转窑,于1050~1150°C的高温下焙烧,使硫酸钡还原成硫化钡熔体,反应式为:
BaSO4+4C=BaS+4CO )
2、化水(用水浸取,将可溶性硫化钡与不溶物分离,经沉淀分离得到硫化钡溶液。)
3、加入芒硝(硫酸钠)反应为沉淀硫酸钡。反应式为:BaS+Na2SO4=BaSO4↓+Na2S
4、加入硫酸调节PH值并再提纯。
5、水洗。
6、烘干。
7、粉碎。
2、硫酸钡介绍
本品为X线双重造影剂。系高密度胃肠造影剂,可制成不同比例混悬液单独使用,但通常与低密度气体一起使用,以达到双重造影的目的。常用于消化道造影。
硫酸钡是由由硫化钡溶液与加入经除去钙、镁后的芒硝溶液混合,于80℃进行反应,生成沉淀,经抽滤、水洗和酸洗后,调节pH值5~6,再过滤,干燥,粉碎制得。
硫酸钡的密度为4.25-4.5,熔点为1580oC,难溶于水,在水中的溶解度只有2.448x10-4g/100g水。不溶于乙醇和稀酸,溶于热的浓硫酸。
不会有亚硫酸钡生成,SO2+H2O=可逆H2SO3 因为如若发生BaCl2+H2SO3=BaSO3+2HCl
因为BaSO3溶于HCl所以反应不成立。
大量用作石油、天然气钻井泥浆加重剂
外,也是无机盐工业的重要原料,用化学方法可将重晶
石加工成一系列钡化合物。较高品位的重晶石直接提纯可制造硫酸钡。
1889年利用焙烧重晶石和焦炭粉混合物的方法首先
制得可溶性硫化钡,奠定了现代工业制造各种钡化合物
的基础。世界重晶石的总储量在两亿吨以上,美国约占
1/3,居世界首位,其次是苏联、中国、联邦德国。重晶
石的世界年开采量1981年为7.9Mt,美国开采量最大,中
国居第二。
加工方法 重晶石的化学加工方法有碳还原焙烧法、
氯化钙焙烧法及原矿精制处理法,通过这些方法可分别
制取碳酸钡、氯化钡和硫酸钡,进一步加工,可再衍生
其他钡化合物产品。
碳还原焙烧法 是重晶石化学加工的主要方法,要
求重晶石矿中硫酸钡的含量应大于85%、二氧化硅含量
低于5%。为提高硫酸钡的转化率,焙烧时要保证充分的
还原气氛及选择“自爆性”(重晶石在焙烧时的爆裂性)
好的重晶石原料。基本工艺过程是:将重晶石矿粉碎到
20目左右,与过量的煤粉(以碳计过量50%~55%)混
合后送入转窑,于1050~1150°C的高温下焙烧,使硫酸
钡还原成硫化钡熔体,反应式为:
BaSO□+4C□BaS+4CO
生成的熔体为黑色,俗称“黑灰”,在浸取器中用水浸
取,将可溶性硫化钡与不溶物分离,经沉淀分离得到硫
化钡溶液。目前,正在研究用焦炭、石油焦或天然气代
替煤粉作还原剂,用沸腾炉代替转窑。
从硫化钡加工成各种钡盐有酸法和复分解法两种:
① 酸法 有硫酸法、碳酸化法、盐酸法及硝酸法
等,其中最主要的有硫酸法和碳酸化法。硫酸法是将精
制后的硫化钡溶液与硫酸进行复分解反应,得到沉淀硫
酸钡(并副产硫化氢气体),经过滤、洗涤、干燥得产
品。盐酸法、硝酸法过程与硫酸法大致相同,所得产品
为氯化钡、硝酸钡。碳酸化法是将精制后的硫化钡溶液
(含BaS160~170g/1)于碳化塔中碳化制得碳酸钡。在
实际操作中碳化过程常分为主碳化和副碳化两步,分别
在主碳化塔和副碳化塔中进行。在主碳化塔中二氧化碳
与来自副碳化塔的硫氢化钡反应,反应式为:
Ba(HS)□+CO□+H□O□BaCO□+2H□S
剩余的二氧化碳气体和生成的硫化氢气体送入副碳化塔
中,与硫化钡的水解物氢氧化钡反应,反应式为:
Ba(OH)□+2H□S□Ba(HS)□+2H□O
Ba(OH)□+CO□□BaCO□+H□O
过剩的硫化氢气体从塔顶逸出,可回收利用。硫氢化钡
和碳酸钡浆液一起进入主碳化塔进行碳化,总反应式为:
BaS+CO□+H□O□BaCO□+H□S
碳化后的碳酸钡浆液经过滤、洗涤、干燥、造粒即得碳
酸钡成品。
② 复分解法 将精制后的硫化钡溶液分别与碳酸
钠、硫酸钠、硫酸锌进行复分解反应,制取碳酸钡,沉
淀硫酸钡及锌钡白(硫酸钡和硫化锌的混合物,俗称立
德粉)。
氯化钙焙烧法 基本过程与碳还原法相似,区别在
于在还原焙烧物料中加氯化钙,所得产物是氯化钡,反
应式为:
BaSO□+CaCl□+4C□BaCl□+CaS+4CO
焙烧产物经浸取、过滤、精制、蒸发、结晶即得二水氯
化钡产品。该法简单,一步焙烧就可得到氯化钡熔体。
精制处理法 将含硫酸钡在95%以上的重晶石粉碎,
经精制、活化处理等工序即可得到硫酸钡产品,产品性
能近似沉淀硫酸钡。此法收率高,能耗及成本低。
产品用途 钡化合物产品主要用于玻璃、医药、塑
料、火炸药等工业。其中硫酸钡、碳酸钡产量大、用途
广。①硫酸钡用于制作高级纸张、橡胶和塑料的填充剂,
耐火、耐酸油灰及颜料,也用作X射线造影剂或用于制药,
纺织工业中还用来制备上浆剂。②硝酸钡用于制造绿色
信号弹、起爆药、雷管。③氯化钡是纺织品的媒染剂,
金属热处理剂。④氧化钡、过氧化钡、氢氧化钡产量较
小,氧化钡除用于制造其他钡化合物外,还可用作高级
润滑油的添加剂、脱水剂。过氧化钡可用于制造铝热焊
接的点火器。氢氧化钡用于动植物油及蔗糖的精制,用
作钡润滑剂的添加剂。⑤高氯酸钡用作脱水剂。⑥锰酸
钡可用作油墨等的催干剂,锌钡白是一种白色颜料(见
无机颜料)。⑦亚硝酸钡用作还原剂。⑧碘酸钡可作医
药。⑨锡酸钡用来制造特殊瓷器绝缘体。