乙酰乙酸乙酯的合成中加入乙酸时为什么先沉淀后溶解
是用乙酸乙酯克莱森缩合合成的吧?我只知道初步生成的乙酰乙酸乙酯是个钠盐,结构如图。加乙酸酸化,会让它变回烯醇式,有一个含分子内氢键的六元环,溶解性降低,能沉淀。再加过量乙酸,乙酸可作为溶剂使其溶解。
这都是根据结构推测的,我也不知道对不对。。。乙酰乙酸乙酯由于六元环的形成,以烯醇式为主,酮式不稳定,这倒是确定的。
这里应该是考一个化学平衡的问题。溶液里的碱性环境促进乙酸乙酯水解生成乙酸消耗多余的氢氧化钠,同时促使AlO2-水解,生成AI(OH)3沉淀,总反应可写为CH3COOH+AIO2-+H2O==AI(OH)3+CH3COO-。乙酸乙酯中性环境下几乎不水解,程度很小可以忽略。
乙酸乙酯和氢氧化铜悬浊液反应混合加热能生成红色沉淀的葡萄糖。
乙酸乙酯是无色透明液体,低毒性,有甜味,浓度较高时有刺激性气味,易挥发,对空气敏感,能吸水分,使其缓慢水解而呈酸性反应。
看见的气泡是氧气,看见的沉淀是乙酸乙酯和乙酸乙酯钠。
加入乙酸乙酯的作用是溶解水杨酸和醋酸酐等杂质,同时减少乙酰水杨酸因溶解而造成的损失。
加乙酸乙酯和冰乙酸的主要目的是为了改善口感和风味,并不是让这两者反应产生乙醇,乙酸乙酯是白酒里重要的呈香物。
化学反应
乙酸乙酯也能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。金属钠存在下自行缩合,生成3-羟基-2-丁酮或乙酰乙酸乙酯。
与Grignard试剂反应生成酮,进一步反应得到叔醇。乙酸乙酯对热比较稳定,290℃加热8~10小时无变化。通过红热的铁管时分解成乙烯和乙酸,通过加热到300~350℃的锌粉分解成氢、一氧化碳、二氧化碳、丙酮和乙烯,360℃通过脱水的氧化铝可分解为水、乙烯、二氧化碳和丙酮。
乙酸乙酯经紫外线照射分解生成55%一氧化碳,14%二氧化碳和31%氢或甲烷等可燃性气体。与臭氧反应生成乙醛和乙酸。气态卤化氢与乙酸乙酯发生反应,生成卤代乙烷和乙酸。
其中碘化氢最易反应,氯化氢在常温下则需加压才发生分解,与五氯化磷一起加热到150℃,生成氯乙烷和乙酰氯。乙酸乙酯与金属盐类生成各种结晶性的复合物。这些复合物溶于无水乙醇而不溶于乙酸乙酯,且遇水容易水解。
洗涤的基本目的是除掉杂质,基本原则是不能溶解待提纯物质。
洗涤原则
(1)如果产物不溶于酒精(比如是一种盐),且杂质是有机杂质,一般使用酒精洗涤。
(2)如果产物不溶于水(比如是一种有机物),且杂质是盐类,一般用水洗。如果这种情况下产物也不溶于酒精,那么通常在水洗后再用酒精洗,这是由于酒精的挥发比水快,能够做到比较迅速的干燥。
乙酸乙酯和乙酸互溶,选择无机盐碳酸钠是为了中和乙酸,生成乙酸钠溶于水中与乙酸乙酯分离,然后再分液操作。同时加入的碳酸钠能起到降低乙酸乙酯在水中的溶解度的作用,便于乙酸乙酯分层析出。
H2SO4是催化剂
生成物是乙酸乙酯和水
乙醇易溶于水,乙酸会和碳酸钠反应生成易溶于水的盐,所以可以用碳酸钠溶液除去,而且乙酸乙酯在碳酸钠溶液中的溶解度也小,冷的碳酸钠溶液的碱性不足以使乙酸乙酯水解,所以可以
2CH3COOH+Na2CO3==2CH3COONa+H2O+CO2↑