我工作是搞印刷的,经常接触油墨。环已。甲苯。丁铜 等化学品。请问对身体到底有多大的危害。高人指点下
塑料印刷油墨对人体造成什么样是伤害?
当然不好了,油墨中常使用乙醇、异丙醇、丁醇、丙醇、丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯、二甲苯等有机溶剂。虽然这些有机溶剂干燥后绝大部分都会消除,但是残留部分仍会对人体造成危害。特别是上墨面积较大、墨层较厚的印刷品,其残留溶剂较多,在使用过程中释放出的有毒物质污染空气、危害人们的健康。
油墨污染的一大问题在于颜料。这些颜料颗粒很细小,吸附能力很强,其中含有铅、铬、镉、汞等重金属元素,均具有一定毒性。以铅为例,一页彩色报刊约含铅2000微克,铅是人体惟一不需要的微量元素,它性质稳定、不可降解、阻碍血细胞形成。当人体内的铅积累到一定程度,就会出现精神障碍、噩梦、失眠、头痛等慢性中毒症状,严重者乏力、食欲不振、恶心、腹胀、腹痛、腹泻等。铅还可通过血液进入脑组织,造成脑损伤。据研究,儿童对铅的吸收量比成人高出几倍,铅毒对儿童智力有较大影响。
此外,印刷时使用大量含苯的稀释剂,带有毒性,刺激性气味较大,在使用时容易污染空气,长期吸入会影响大脑中枢神经,对人体健康造成极大的危害。
另外由于你接触油墨等,推荐你经常食用柑橘、胡萝卜、玉米等食物,由于与“铅”物质接触较多,应多吃含酸较高的蛋、瘦肉、鱼类、泥鳅等食物.多食碳水化合物,抑制铅的吸收,多食富含钙、铁等矿物质的食物,如骨头汤、虾、豆制品、动物血等,减少铅蓄积.铅中毒就会出现总觉头痛、头晕、爱作梦,爱发脾气,还有总觉得人很累.特别是头晕等现象.
以上所说的希望能对你有帮助,祝你愉快!
10箱这么多啊,建议还是让专业的公司回收吧,烧的时候肯定会有些蒸发出来,虽然是低毒,但是对人危害还是不小的,而且还污染空气。
一定要用烧的话,还要注意
1别吸入,因为有刺激性
2每次量别多,这类易燃物多了很危险
3注意选好场地,
等等等
还是别烧了吧,按理说,会产生大量大量的黑烟,因为含碳量很高,这么大量黑烟,小心环保部门找你,哈哈……你可以弄一小汤勺烧烧看,应该很多黑烟,看剧烈不,我没试过。。。
甲苯属于芳香类有机物,而且对环境有害,所以多余需要密封处理。
甲苯:无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。相对密度0.866。凝固点-95℃。沸点110.6℃。折光率 1.4967。闪点(闭杯) 4.4℃。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.2%~7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。
甲苯的结构式:
作用与用途:
甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料;医药;农药;火炸药;助剂;香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄;二氯苄和三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇;苯甲醛和苯甲酰氯(一般也从苯甲酸光气化得到),在医药;农药;染料,特别是香料合成中应用广泛。
甲苯的环氯化产物是农药;医药;染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐剂(主要使用其钠盐),也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体,包括对甲苯磺酸及其钠盐;CLT酸;甲苯-2,4-二磺酸;苯甲醛-2,4-二磺酸;甲苯磺酰氯等,用于洗涤剂添加剂,化肥防结块添加剂;有机颜料;医药;染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体。可衍生得到很多最终产品,其中在聚氨酯制品;染料和有机颜料;橡胶助剂;医药;炸药等方面最为重要。
危险性概述
健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。
急性中毒:短时间内吸入较高浓度该品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。
慢性中毒:长期接触可发生神经衰弱综合征,肝肿大,女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。
环境危害:对环境有严重危害,对空气、水环境及水源可造成污染。
燃爆危险:该品易燃,具刺激性。
用氢氧化钠处理成苯甲酸钠就可以在水中充分溶解。最后分液可以得到苯。
2.减压蒸馏,甲苯挥发性较好,容易脱除。
3.活性炭吸附可以将味道去除得较彻底。
4.蒸馏时加入少量比甲苯沸点还高的溶剂于溶液中,蒸馏时分开甲苯和该溶剂
粘合剂的选择
不同生产厂家的粘合剂在相同材料、相同工艺下生产的复合膜溶剂残留是不一样的。这是因为聚氯酯粘合剂的主剂,其分子键中含有活性氢的羟基(-OH),与乙酯(CH3CH2OCH3)会形成氢键的形成,大大束缚了乙酯的挥发。而主剂结构的变化会影响比氢键的强弱,此氢键越强,乙酯的释放越难,因而不同的主剂会造成不同的溶剂残留结果。
因此应采用溶剂挥发性相对较好的粘合剂品种(判别方法:每一种粘合剂均配制成相同浓度的溶液,称取相同量的粘合剂溶液置于相同面积的开口容器内,计录各种粘合剂的挥发速度)。
干燥箱的温度
整个烘道分三段加热,三段的热风温度可自由设定控制。具体操作时,自进口处到出口处的温度,应由低到高逐步增加,一般是第一段约50℃~60℃,第二段约70℃,第三段约75℃~80℃。当然这仅做参考、具体温度的设定,应根据基材的耐热性、复合时基膜的线速度、所使用溶剂的种类等综合考虑。如果所用的基材耐热性高、PT、OPA,且所走的线速度较高,则烘道的温度可相应提高,特别是油墨中使用了沸点比较高的甲苯、丁醇等溶剂后,更应提高一些温度。当然要考虑基膜受热收缩的问题,在运转张力下,其横向收缩率不超过2%属正常现象。如基膜收缩率大,残留溶剂太多时,则应放慢运转的线速度,适当降低温度,减低运转张力,加大排风量,这样也可达到残留溶剂合格的目的。但是第一段温度过高、干燥过快时,墨层迅速皮膜化,反而会阻碍溶剂的挥发。
干复设备上的干燥条件
干燥箱结构、长度等条件直接影响干燥的效率。在温度与通风两者中,通风显得更重要,尽可能在塑料薄膜表面形成紊流风,出口风必须是均衡的负压。
国产干式覆膜机干燥系统经历了一个逐步完善的过程。为了适应溶剂残留量控制的要求,一些早期的复合机干燥有必要进行改进。
目前国内的一些复合机出风口较小,在复合时,进风速度比出风速度大,使烘道内形成高气压,引起溶剂挥发速度减慢,使复合后的薄膜残留溶剂增多。
在进入干燥箱之前(涂布辊至烘箱之间)增加一个预排风装置,在进口复合机和国内中高速复合机上装有该装置,排风能力较好。但应注意,在炎热的夏季,该阶段溶剂过度挥发可能会因为薄膜温度下降过多而引起空气中的水分混入。
涂布量的影响
单位面积涂布量越大,涂胶层越厚,在通过干燥箱过程中对最里层乙酯挥发的阻碍作用越大,会使溶剂的残留量有所提高。
在干燥能力较弱的情况下,需要适当降低涂布量才能有效降低溶剂残留量。 蒸煮袋因为苛刻的后加工条件需要较高的涂布量,但涂布量提高后对干燥能力的要求就大为提高。如果因提高涂布量而导致残留溶剂量过高,就会大大影响蒸煮袋的耐温性能。
醋酸乙酯纯度的影响
溶剂中含有高沸点的液体,混和溶剂的蒸发率将明显提高,换句话说混合溶剂的挥发难度大大增加了,因此应严格控制所使用乙酯中水的含量控制。
稀释剂乙酸乙酯中不能含带有-OH、-COOH、-NH2基团的化学成分(如水、醇、胺等杂质)。否则在配制时易与固化剂异氰酸酯反应,造成粘合剂配制比例失调,并且产生CO2造成气泡。同时也会降低乙酯的挥发性。
在干式复合中,对醋酸乙酯含水和纯的量不能超过0.2%,国外对用在干式复合中的醋酸乙酯规定是不能超过0.05%。生产厂家使用的乙酸乙酯包装桶,最好是专用桶。
有些溶剂经销商由于各种原因,往往所售乙酯中可能会含有甲苯等相对便宜的溶剂,虽然对复合造成的影响不大,但是复合包装袋往往会留有甲苯的异味。这是必须注意的。
干式复合直接使用回收溶剂(使用自身回收的溶剂或药厂等企业回收的溶剂)会带来很大的风险。因为回收溶剂中含有不确定的杂质。
熟化室温度及通风控制
熟化室温度一般控制在40%——55%,熟化的主要目的是促进粘合剂交链固化,另一方面是去除部分残留的溶剂。
熟化室的热风应从底部进入,从项部排出,如果复合后发现醋酸乙酯超标,可把复合膜在热化室多烘24h,时间不可太长,否则内层材料添加剂析出反而会增加异味,如果是双层阻隔结构的产品,增长熟化时间就没有明显效果。
新型粘合剂的应用
采用高估含低黏度的作业方式在相同的涂布量下使用高固含粘合剂,就可以有效减少溶剂的使用量,并有以下优点:
减少溶剂消耗;
减轻干燥负荷提高生产效率,降低能耗; 降低残留溶剂。
浙江华光树脂公司的实验表明,使用低黏度高浓度涂布可明显降低溶剂残留。例如低黏度高浓度涂布的AD-7510聚氯酯胶黏剂有效降低溶剂残留量:
华光AD-7510胶黏剂复合膜醋酸乙酯残留量0.04mg/㎡; 胶黏剂A复合膜醋酸乙酯残留量约为0.13mg/㎡; 华光PU-1975胶黏剂复合膜醋酸乙酯残留量0.12mg/㎡; 胶黏剂B复合膜醋酸乙酯残留量0.28mg/㎡;
华光PU-1950胶黏剂复合膜醋酸乙酯残留量0.23mg/㎡;
这说明使用AD-7510聚氨酯胶黏剂复合的产品残留溶剂量明显降低,提高了包装的卫生性。
水溶性粘合剂的应用
水溶性粘合剂的优点是以水代替有机溶剂,不存在燃烧爆炸的潜在危险,没有对环境的污染和对操作人员的毒害,而且成本较低。但是,这种粘合剂的涂布性能较差,对复合基材的润湿性不佳(因为水的表面张力为72mN/m,而基材
的表面张力大多只有38mN/m左右),导致附着力不高。目前,普通的水性粘合剂仅适用于部分轻质食品的包装(部分材质结构),对于一些要求较高的材质结构,尚有待于水性粘合剂技术的进一步发展。另外水胶对干复机的干燥能力也有较高的要求。
目前,中国已成为全世界范围内水性胶最大的市场。这在一定程度上也说明了国内市场的中国特色和阶段特性。
发展无溶剂粘合剂
无溶剂复合工艺不存在溶剂残留和废气排放等问题。目前大部分中低档的塑料软包装材料都可以用无溶剂粘合剂进行生产,但由于复合质量等因素制约,还不能完全取代干式复合工艺。
无溶剂复合技术尽管目前在国内应用较少,但正在成为国内软包装行业最受青睐的技术。卫生、环境、安全、低成本,对许多处于困境的企业来说是一个很好的机遇。从长远的角度来看,随着环保法规的日益严格和经济的不断发展,无溶剂粘合剂产品的使用比重必将不断上升,迎来无溶剂复合技术一个大发展的时期
残留溶剂也是药品中的一类杂质,同有关物质、元素杂质一样,需要重点关注。溶剂常用于原料药及其中间体、辅料、制剂产品的生产。原料合成过程中使用的一种或多种溶剂可能会影响产品的溶解度、晶型、收率、杂质的水平等。在其它工艺过程中,溶剂可能对关键质量属性没有影响。ICHQ3C指南明确指出,在生产工艺过程中,应使用毒性最低,且可达到预期目的的溶剂,残留量应控制在最低实际水平,因为它们不具有治疗目的。
在原料药或辅料的生产中以及制剂制备过程中使用或产生的有机挥发性化合物称为残留溶剂。这些溶剂在现有生产技术条件下不能完全除去。通过其对人体健康的潜在危害,将其分为以下三类:1类溶剂:应避免的溶剂—已知的人体致癌物,强疑似人体致癌物,以及环境危害物。2类溶剂:应限制的溶剂—非遗传毒性动物致癌物,或可能导致其他不可逆毒性如神经毒性或致畸性的溶剂,可能有其他严重但可逆的毒性的溶剂。3类溶剂:低潜在毒性的溶剂—对人体低潜在毒性的溶剂,无须制定基于健康的暴露限度。
在制订残留溶剂的可接受标准之前,应仔细审查现行ICH指南和适当的国家药典以及监管发布的标准,确保符合要求。1类残留溶剂的限度应根据公布的特定化合物浓度限度或根据已发布的特定限制(毒理学数据TD50)计算,限度=TD50(mg/kg/day)*50kg/50000 /最大日剂量;2类残留溶剂限度应根据其毒理学数据PDE计算,浓度(ppm)=1000×PDE /最大日剂量or10g,3类溶剂的限度应不大于0.5%。
1类溶剂:应避免的溶剂如苯、四氯化碳、三氯乙烷等。生产者应证明毒性较小的溶剂不能达到预期的目的,而必须使用1类溶剂,且应根据安全需要或尽可能低的水平减少其在最终产品中的残留量。1类溶剂可以作为反应试剂或合成副产物产生。例如苯可能是指定监管起始物料合成路线早期的物料;可能是反应生成的副产物,如在格氏反应中,过量的苯基卤化镁可以氢化生成苯;也可能作为工艺生产用溶剂(甲苯,丙酮)中的相关物质。2当1类溶剂被确定为潜在杂质时,应生成支持其在产品中残留水平的数据,大多数情况下,这种控制策略适用于起始物料、中间体、溶剂及原料药。然而,某些情况下,可以对剂型本身进行测试,确保1类溶剂在工艺过程中不会浓缩。1类溶剂的限度非常低,分析方法的开发、验证、转移可能具有挑战性,ICHQ3C要求1类溶剂应进行鉴定并定量,在有多批次数据支持的条件下,可由定量试验变为限度试验。
2类溶剂:应限制的溶剂。安全性研究表明,2类溶剂较1类溶剂毒性低,但在医药产品中也应限制使用,由于其固有的毒性,残留量也应受到控制。
3类溶剂:低潜在毒性的溶剂—对人体低潜在毒性的溶剂,无须制定基于健康的暴露限度。3类溶剂毒性较低,常用于生产,不大于0.5%是可以接受的,但是出于产品性能考虑,可能需要降低三类溶剂的限度。此外,尽管有ICHQ3C指南,一些监管机构可能要求残留溶剂的量应基于批次历史的下限。
没有足够毒性资料的溶剂:此类溶剂也可应用于制药生产中,但需要充分的非临床理由。这可能耗时且昂贵。因此,优先选择2类溶剂和3类溶剂,没有足够毒性资料的溶剂只能在所有其他选择都经评估后使用。
像甲基碘化物(非致突致癌物)、环氧氯丙烷(致突致癌物)在合成工艺中使用实际上是不可避免的,在不使用此类试剂的情况下构建C-C和C-N是不切实际的,其限度基于毒理学数据计算;醇与潜在卤素酸反应,形成烷基卤化物,与甲磺酸反应,生成烷基磺酸酯,这种情况下应选择合适的溶剂避免此类反应的发生,否则应控制其残留水平低于限度。
序号溶剂名称国家限量(mg/㎡)
0苯0.01
1乙醇50.0
2异丙醇5.0
3丙酮1.0
4丁酮0.5
5乙酸乙酯10.0
6乙酸异丙酯5.0
7正丁醇2.5
8丙二醇甲醚60.0
9乙酸正丙酯50.0
10 4-甲基-2-戊酮1.0
11甲苯0.5
12乙酸正丁酯5.0
13乙苯0.25
14二甲苯0.25
15环己酮1.0
1)烟标的VOC
中国国家烟草局于2008年2月26日正式发布了烟草包装的VOC标准(YCXXX – 2007)的报批稿:―卷烟条与盒包装纸中挥发性有机物的限量‖。这一标准对烟标中16种有机溶剂的残留量(Solvent
retention)做出了具体的规定(请见表1)。这明确表明该标准是烟标的VOC标准而不是油墨的VOC标准,目的是控制烟标的有机溶剂残留量。
表1 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的技术指标
2)烟标的VOC的标准测定方法
图1气相色谱仪的原理示意图
图2自动顶空-气相色谱仪的实物图
为了保证测定数据的可靠性和可比性,该标准规定必须按照中国国家烟草局发布的标准―卷烟条与盒包装纸中挥发性有机物的测定顶空-气相色谱法‖(YC/T 207-2006)进行抽样和样品测定。图1和2是气相色谱仪的原理示意图和实物图。图1表明:气体样品经载气带入并通过色谱柱(一般为内管壁上涂有特殊涂层的毛细管柱),由于不同物质在该色谱柱内的涂层中的吸附-解吸性质不同,从而样品中的成分得到分离。成分分离的好坏与色谱柱的种类以及操作条件有着密切的关系。理想的情况下不同的成分有不同的保
留时间(RT)(从进样到某一成分出峰所用的时间就是该成分的保留时间。),即样品中的每一成分都有它对应的且与其他谱峰分离开的谱峰。某一化合物的RT是用纯净的该化合物通过标定实验来决定的。RT决定于检测用的气相色谱仪及其操作条件,因此,同一化合物的RT在不同仪器常常不同。然而,气相色谱仪正是用化合物的RT来做定性分析的。由于存在不同化合物有相同RT和混合物质不能完全分离开的可能性,因而气相色谱仪不是一种理想的定性分析方法。最好的方法是使用气相色谱-质谱联用仪,通过质谱来定性。气相色谱仪的定量则通常是由标定实验获得的每一化合物的校正因子将峰面积(或峰高)转换为该化合物的重量来实现的。必须注意的是不同化合物的校正因子是不同的,也即是单位重量的相应色谱峰面积(或峰高)对不同化合物是不同的。因此,除了对要检测的16种溶剂的每一种做定性标定实验来获得保留时间(RT)外,还必须做定量的标定实验。一般说,如能正确操作,气相色谱仪是一种不错的定量分析方法。
烟标的VOC的标准测定方法YC/T 207-2006 还有以下要求:
- 检测仪器必须为带有自动顶空进样器(Automated headspace sampler)的气相色谱,自动顶空进样器能保证进样的准确性和进样的组成与样品瓶中的组成的一致性。这就意味着老式的顶空进样法(将装有样品的密封瓶放入一定温度的烘箱一定时间后,针管取样)不适用,因为后者难以保证进样的准确性和一致性。
- 检测器应为火焰离子检测器(FID),这表明其他检测器不适用,即使定性更好的质谱(MS)检测器也不建议使用。因为不同的检测器对各种有机溶剂在整个浓度范围的定量精确性不尽相同,难以保证测定数据的可靠性和可比性。
- 必须使用基质校正剂,三醋酸甘油酯
该标准详细描述了气相色谱的工作条件和定量的标定方法,特别规定了要用基质校正剂,三醋酸甘油酯来配制定量的标准溶液,以及加入1000μl三醋酸甘油酯到烟标样品中再作气相色谱检测。其原因是使定量的样品和待测样品都处于相似体系中,即相同的液相(基质校正剂,三醋酸甘油酯)。在标准规定的顶空进样条件(包括平衡温度800C和平衡时间,45分钟),可保证烟标样品中残留溶剂全部气化后并在气相和液相(基质校正剂,三醋酸甘油酯)之间达到分配平衡。气相部分被顶空进样器导入色谱柱分离和检测。事实上,这些检测条件应该是基于大量实验得出的优化工作条件,在这些检测条件下,要检测的16种溶剂
能够较好地分离开,便于准确定量。图3是按标准方法做出的混合标样(含16种溶剂)的气相色谱图。如用其他气相色谱检测的国标方法来检测,测定的结果会有差别。因为测定的数据与气相色谱的工作条件有很大的关系。在实际中,常有客户要求到第三方,如SGS作检测来证明油墨的VOC是否达标。这时,必须告诉测试的实验室你要求按YC/T 207-2006 检测。否则,检测的结果不能作为判断的充分依据。
图3混合标样(含16种溶剂)的气相色谱图
- 两次平行测定
标准规定测定结果取两次平行测定的平均值,单位为毫克每平方米(mg/m2)。这样就可避免由于异常的测定结果造成误判。
当某化合物的测定结果小于该化合物的定量检出限时,应报告该化合物―未检出‖,同时报告定量检出限值。当测定结果大于或等于定量检出限但小于0.01 mg/m2时,按0.01 mg/m2报告,同时报告定量检出限值。
- 判定规则
标准规定测定结果出现下列情况之一,则判该批产品不合格:
—苯含量≥0.01 mg/m2
—测定结果不符合下式要求
∑(xi/yi-1)<15.0 (1)
式中:
i——表1中的序号,i=1,2,3…15;
……xi——测定值,―未检出‖时取值为0;
……yi——指标值;
……xi/yi-1——超标比值,当xi/yi-1<0时,取值为0。
根据这一判定规则,除了苯的残留量值不能超标外,其实,烟标所含的其他标准所规范的15种溶剂的残留量值Xi可以超过表1 中的指标值Yi,只要这15种溶剂的残留量值符合求和公式(1)。按求和公式(1),粗略的说,只要烟标中除了苯外的15种溶剂的每一溶剂的残留量值小于指标值的两倍都是符合标准的。
二、正确规范油墨的VOC
影响烟标的有机溶剂残留量的因素有以下几方面:
·印刷基材和其他辅料
·油墨的性质(树脂,溶剂的特性和组成,等)
·上墨量及面积
·印刷条件(干燥设备和温度,印刷速度,等)
由于生产中要使用表面涂层和复合胶,故烟标所用的基材,如白卡纸和复合卡纸常有包括甲苯在内的
残留溶剂。我们检测时曾发现一种烟标用的白卡纸,其甲苯的残留量竟然超过0.5 mg/m2 ,将其在70oC 烘烤30秒,其甲苯的残留量仍有0.3 mg/m2 。目前,不少烟标印刷厂已对印刷基材制定了VOC检验标准并用气相色谱对来料作检验(请见表2)。
至于烟标的上墨量及面积,这是由烟标的设计所决定的,烟标印刷厂不能做太多改变。
而印刷条件(干燥设备和温度,印刷速度,等)则是烟标印刷厂可以优化的,它们对于烟标的有机溶剂残留量的控制非常重要。
当然,油墨,特别是溶剂型凹版油墨的VOC性质对烟标的有机溶剂残留量有着重要的影响。为此,各家烟标印刷厂都将油墨,包括光油列为VOC控制的重点。由于至今还没有针对油墨的VOC的国家标准,为解决对油墨的VOC有效控制,不少烟标印刷厂和油墨生产企业都已初步制定了本企业的油墨的VOC 标准。目前无统一标准的状况,给烟标印刷厂与油墨生产企业之间对油墨VOC标准的相互认同造成了很多困难。
基于工作的需要,DIC公司收集了不少烟标印刷厂的油墨VOC标准。根据检测样品的性质,它们可大致分为两大类:
1)检测印刷样品的溶剂残留量
-检测方法:按国家标准YC/T207-2006。
-检验标准:同VOC国家标准(YCXXX – 2007)或更严。我们了解到有的客户的VOC指标值仅为国标的指标值的1/5。我们认为后者太严,实际中难以控制。是否必要,值得商榷。
-测定样品:印刷样品。
这一检测方法的制样方法有下面两种:
A.印刷机制样
有些烟标印刷厂具有打样印刷机或单张印刷机,可以很好地模拟实际印刷结果。但要注意油墨粘度,稀释剂,基材与实际印刷是否有差别,特别是凹版打样印刷机往往没有干燥装置,这会造成打样印刷机印
样的溶剂残留量比实际印刷样高。
B. 实验室制样
·凹版墨和光油:6号棒在白卡纸上打样,上墨面积大于22cmX 5.5cm, 120oC的鼓风烘箱干燥1分钟。
·UV胶印墨和光油: 用刮刀片将墨均匀刮在白卡纸上,上墨面积大于22cmX 5.5cm, 然后将印样通过UV灯箱。
·普通胶印墨: 用刮刀片将墨均匀刮在白卡纸上,上墨面积大于22cmX 5.5cm, 室温下放置4 小时。
2)检测油墨的溶剂含量
- 检测方法:无国家的统一标准,但参照测定烟标溶剂残留量的国标YC/T207-200检测。
- 检测标准:对不同油墨中的16种溶剂含量规定限量值, 单位为ppm(百万分之一)。不同烟标印刷厂有不同的标准。表2是一份典型的标准。
- 测定样品:直接取原墨,50-100 mg.,放入顶空进样瓶,再加入1000μl三醋酸甘油酯到样品中再作气相色谱检测。
- 值得探讨的问题:a)为了能检出油墨中的微量溶剂,如苯类,取样量比定量时标准溶液的加入量~1 mg 样品多了50-100倍,这使得顶空瓶中的油墨中所含溶剂在气相和液相(基质校正剂,三醋酸甘油酯)之间达到分配平衡时,两者的溶剂在气液两相中的分配状况有差别。b)这还可能造成进样量过大,使色谱柱过载而分离不良,可使定量不准。c)再者,由于国标YC/T207-200的定量标准溶液中各溶剂的组成与油墨中的各溶剂组成相差很大,如前者的甲苯在所有挥发性有机物中的含量为~8000ppm, 而待测油墨中的甲苯含量通常仅为20-150ppm,也可能造成定量误差。实际中,准确测定10ppm的溶剂亦不易。
d) 在做微量溶剂的定量时,正确鉴别信号峰和噪声峰相当困难。
特别在苯类溶剂的出峰位置,如误将噪声峰当作信号峰,则可能引起误判从而退货。一些气相色谱资料建议:只有当一个峰的高度与噪声峰的平均高度的比值大于3时,该峰才能算做一个信号峰。然而,为了
避免在这种情况下可能的误判,最好的方法是使用气相色谱-质谱联用仪,通过质谱来定性。
表3比较了两种油墨VOC检测方法的优缺点。
表2纸张和油墨的VOC标准
表3 两种油墨VOC检测方法的优缺点比较
根据DIC公司了解的信息,目前的状况是:如用检测印刷样品的溶剂残留量的方法来检测,大的油墨生产商的烟包专用凹版墨,水性光油,UV 胶印墨和UV光油大部分都可以达到检验标准。烟标印刷厂使用这些达标油墨来印刷的烟标亦可以达到烟标2007年VOC标准。
迪爱生(广州)油墨公司也是使用这一方法来检测该公司油墨产品的VOC,但对于烟包专用凹版和柔版墨,以及水性光油,DIC公司采用更严格条件:800C干燥1分钟,并且用铜版纸为打样基材(因为白卡纸常有包括甲苯在内的残留溶剂)。检验标准为烟标VOC国家标准(YCXXX–2007)。
如用检测油墨的溶剂含量的方法检测,目前的状况是:很多烟包专用凹版墨,水性光油,UV 胶印墨和UV光油不能达到表2 给出的标准:凹版溶剂墨多是甲苯超过50ppm。水性光油多是甲苯和二甲苯超过10ppm,UV胶印墨和UV光油多是甲苯超过20ppm。事实上,烟标印刷厂只好选用那些VOC超标相对较少的油墨来印刷,烟标似乎也能达到2007年VOC标准。
事实上,由于水性光油所用的不少树脂难以避免微量的甲苯,乙苯和二甲苯,水性光油中的苯类含量并不一定比溶剂墨低。此外,我们发现水性光油直接顶空进样,由于大量水进入色谱柱,造成基线不稳,测定结果不大可靠。长期测高含水的样品,可能会对有些类型色谱柱造成一定损害。类似的,UV 胶印墨和UV光油所用的树脂难以避免微量的甲苯,几乎不可能达到20ppm的限量。因此,DIC公司建议,如希望用检测油墨的溶剂含量的方法检测,应制定一个比表2的限量值高的和合理的标准限量值。具体的标准限量值最好由烟标印刷厂和油墨生产厂合作,通过试验决定。
三、如何保证烟标的溶剂残留量达到国家的标准
1)原材料的控制
- 烟标生产厂:采用