三氯乙酸和液氨反应现象
三氯乙酸和液氨反应现象是易溶于水及甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳、己烷、邻二甲苯等溶剂。水溶液呈酸性(0.1mol水溶液pH值1.2)。由于甲基上有三个C3原子,故显示较强的酸性。加热三氯乙酸水溶液达到沸点后,即脱羧分解为氯仿与二氧化碳。与多种无机、有机碱生成盐。三氯乙酸为无色菱形六面体结晶,易吸潮,有特殊气蛛,相对密展1.629(25℃)。沸点197.6℃(101.3kPa),折射率1.459(65℃)。有两种不同结晶:α型熔点58℃,β型熔点49.6℃。用作有机合成及制造农药原料,制取三氯乙酸的酐与酯。是优良的除莠草剂,助染剂、蛋白质沉淀剂、显微镜样品的固定剂、金属表面处理剂。可用作测定氟化物、胆色素的试剂、也用作生化药品如三磷酸腺苷、胎盘脂多糖等的提取剂。
氯乙酸铵与氨气反应是放热反应。
氨气和足量的氯气反应,会生成氮气和氯化氢气体。氯气过量不会和生成物继续反应。但是氨气如果过量,就会继续和生成物中的氯化氢发生前面所说的反应。因此,如果我们要用氨气和氯气反应得到氯化氢气体的话,就不能使用过量的氨气。否则就会消耗掉生成的氯化氢气体,并且得到氯化铵固体。
氯乙酸甲酯有机溶剂存在下,
通入氨气反应, 得到O,O-
二甲基硫代磷酸铵(简称硫...氯仿为溶剂加入一甲胺水溶液,反应生成氧 乐果。合成氧乐果
C5H12NO4PS,分子量213.10。纯品为无色至
淡黄色、透明无臭液体,沸点约135℃,蒸馏
分解。沸点100~110℃/133.3MPa。蒸气压:
20℃为3.33MPa,30℃为9.33MPa,40℃为
0.27Pa。相对密度(d420)1.32,折光率(nD20)
1.4982。易溶于水、丙酮、乙醇、氯仿、正
丁醇及许多烃类,微溶于乙醚,不溶于石油
醚。在中性及偏酸性介质中较稳定,遇碱易
分解,其水溶液不能久贮,分解很快。大白
鼠急性经口LD5030~60mg/kg。
采用后胺解法生产,即一甲胺与O,O-二
甲基-S-硫赶磷酸酯反应制得。在氯乙酸甲酯
为溶剂的情况下,三氯化磷与甲醇反应,生
成亚磷酸二甲酯亚磷酸二甲酯和硫黄粉在
氯乙酸甲酯有机溶剂存在下,通入氨气反应,
得到O,O-二甲基硫代磷酸铵(简称硫磷铵
盐)硫磷酯在过量的氯乙酸甲酯存在下反
应,生成氧硫磷酯和氯化铵精氧硫磷酯以
氯仿为溶剂加入一甲胺水溶液,反应生成氧
乐果。主要用于防治刺吸口器害虫,对咀嚼
口器害虫也有效。主要用于棉花、小麦、果
树、蔬菜等作物,防治各种蚜虫、红蜘蛛等,
用于水稻防治水稻飞虱、蓟马、叶蝉、稻纵
卷叶螟等。
属于目录中的第12种,胺基化工艺。在分子中引入胺基的反应。反应具有燃爆危险性。一旦氨气与空气的比例失调,可能发生燃爆事故。氨具有强腐蚀性,会与铜银锡锌及其合金发生化学反应。
氯乙酸乙酯和氨水反应来合成氯乙酰氨。
因为氨沸点很低,采用氨和氯乙酸酰胺化,反应条件很苛刻,需要高温高压,而且反应形成水,导致酰胺化不完全,氨和生成的水会和氯乙酸上的氯发生取代反应,产物杂质很多。而氨酯交换反应生产酰胺,反应条件温和的多。反应方程式如下:
氨气和氯气反应方程式为:3Cl2+8NH3═N2+6NH4Cl。反应现象是黄绿色褪去,产生白烟。反应实质是2NH3+3Cl2===N2+6HCl。
氨气有催化剂存在时可被氧化成一氧化氮。用于制液氮、氨水、硝酸、铵盐和胺类等。氨气化学式为NH3,无色气体。有强烈的刺激气味。密度0.7710g/L。相对密度0.5971(空气=1.00)。易被液化成无色的液体。
氯气的化学用途
1、用于生产次氯酸钠、三氯化铝、三氯化铁、漂白粉、溴素、三氯化磷等无机化工产品。
2、用于生产有机氯化物,如氯乙酸、环氧氯丙烷、一氯代苯等。
3、用于生产氯丁橡胶、塑料及增塑剂。
4、在日用化学工业中,用于生产合成洗涤剂原料烷基磺酸钠和烷基苯磺酸钠等。
以上内容参考 百度百科-氯气
第2步
脂肪酶催化的2-氯-N-(2-羟乙基)-乙酰胺的合成。 1.将3g LIP加入到Erlenmeyer中的氯乙酸乙酯(3.6g,30mmol)和乙醇胺(1.83g,30mmol)在50mL丙酮中的溶液中,并在55℃下以200rpm摇动所得混合物。持续4 8小时。通过GC监测反应进程。采用以下温度程序:120℃(1分钟)/ 10℃/分钟/ 280℃(5分钟)。最佳条件:LIP作为生物催化剂,55°C,E / S:1。测试了几种溶剂:溶剂(产率):二恶烷(89),四氢呋喃(88),丙酮(96)和乙腈(98),无溶剂(89%)。丙酮是选择的溶剂,因为毒性较小且更经济。反应在不同的酯和乙醇胺比下进行,并且在胺/酯比等于1和2M酯浓度下获得最佳产率。 2.过滤掉脂肪酶,用反应溶剂洗涤,停止反应。 CAL B和LIP,固定化酶,不溶于反应介质,通过过滤从反应混合物中容易地除去。 3.通过在真空中蒸发滤液,得到产物。 4.通过FT-IR,1H和13C NMR,EI-MS分析产物。分离产物并通过光谱法鉴定为N-(羟甲基)-氯乙酰胺(12)(22)。酶以化学选择性方式起作用,仅产生酰胺12.未检测到异构酰胺酯。 2-氯-N-(2-羟乙基)-乙酰胺(化合物12),油状残余物,5.37g,98%收率。
第3步
脂肪酶催化合成2-(2-氯乙酰氨基) - 乙基十二烷酸酯(化合物9)使用月桂酸作为酰化剂。 1.将15g LIP和2g分子筛加入Erlenmeyer烧瓶中的12(4.8g,35mmol)和月桂酸(7.2g,35mmol)在100mL丙酮中的溶液中,并在37℃下摇动所得混合物。在25℃下200rpm,持续24小时。通过GC监测反应进程。采用以下温度程序:120℃(1分钟)/ 10℃/分钟/ 280℃(5分钟)。
最佳条件:LIP作为生物催化剂,25°C,E / S:3,月桂酸/ 12:1。测试了几种溶剂:溶剂(产率):二恶烷(75),四氢呋喃(45),丙酮(95)和乙腈(96)。丙酮是首选的溶剂。 2.过滤掉脂肪酶,用丙酮洗几次,停止反应。观察到在反应结束时相当大量的化合物12仍然吸附在酶表面上因此,当酶用丙酮洗涤数次时,产率显着增加。 3.在真空中蒸发溶剂并用己烷洗涤残余物。 4.通过FT-IR,1H和13C NMR,EI-MS分析产物。为了获得高纯度的9,必须在反应结束时除去过量的月桂酸乙酯或月桂酸。虽然难以分离月桂酸乙酯,但是使用月桂酸,通过用己烷洗涤粗残余物可以获得高纯度的产物9。此外,酯化反应中月桂酸/ 12 = 1的比例优于酯交换反应,其为月桂酸乙酯/ 12 = 2.3。月桂酸的另一个优点是它比月桂酸乙酯更经济,毒性更低。 2-(2-氯乙酰基氨基)-乙基十二烷酸酯(化合物9),产率:10.7g(95%)。 M.p。:67-70℃。
第4步
拉匹氯铵的合成。 1.在剧烈搅拌下,在冰浴中滴加吡啶(40mL)至化合物9(4g)。 2.在室温下使反应混合物静置过夜。 3.向反应混合物中加入己烷。出现沉淀物。 4.过滤沉淀物并用己烷洗涤两次。用己烷洗涤步骤是消除过量吡啶和月桂酸所必需的。 5.分析产物:熔点,FT-IR,1H和13C NMR,EI-MS。拉匹氯铵,产量:4.77g(87%)。熔点141-144℃。