气相色谱同一瓶标液峰面积前后相差近10倍

3.2.3.1土壤的理化性质分析

土样带回实验室，进行风干，达半干状态时把土块压碎，除去石块、残根等杂物后铺成薄层，经常翻动，在阴凉处使其慢慢风干至完全。进行实验前，取出一定量的土样做颗粒分析。然后将风干样品放在木板上碾碎，经反复处理使土样全部通过2mm孔径的筛子，将土样混匀存于清洁纸袋内，用作土壤理化性质测定。对于粘土矿物的分析，需用研钵继续将土样研细，使其全部通过200目的尼龙筛。

土壤的理化性质测定指标与方法见表3.3。

表3.3 土壤理化指标测试项目及方法

3.2.3.2POPs的分析

本次POPs前处理及分析测试方法如下。

(1)土样的前处理

采集的土壤样品，在阴暗处风干，磨碎过20目筛，存放在棕色玻璃瓶中，在14d内完成提取步骤。依据USEPA方法3550，称取15g土壤样品和3g无水硫酸钠置于40mL棕色玻璃瓶，加入20mL的提取溶剂(1∶1的丙酮+正己烷混合溶剂)，于50℃在400W功率下超声提取20min，将超声后的棕色瓶于3000r/min下离心3min，转移有机相至100mL的磨口玻璃瓶。重复提取两次，合并提取液。针对有机氯农药的分析，提取液需过无水硫酸钠脱水，在35～40℃的水浴中旋转蒸发浓缩至约1mL，留待下一步净化。针对多环芳烃的分析，过无水硫酸钠脱水，而后用0.4μm的PVDF滤膜(有机相)过滤。在35～40℃的水浴中旋转蒸发浓缩有机相，当浓缩至约1mL时，留待下一步净化。

(2)水样的前处理

依据USEPA方法3510，用APFF玻璃纤维滤膜过滤水样，量取1L水样放入分液漏斗中，再向分液漏斗中加入20mL环己烷，液液萃取10min，静置10min，转移有机相。重复萃取两次，合并有机相。针对有机氯农药的分析，提取液需过无水硫酸钠脱水，在35～40℃的水浴中旋转蒸发浓缩至约1mL，留待下一步净化。针对多环芳烃的分析，过无水硫酸钠脱水，而后用0.4μm的PVDF滤膜(有机相)过滤。在35～40℃的水浴中旋转蒸发浓缩有机相，当浓缩至约1mL时，留待下一步净化。

(3)样品的净化

1)有机氯农药的净化。采用艾杰尔科技有限公司的商业成品柱进行净化，填料为3g弗罗里硅土与0.5g石墨化炭黑。净化步骤为如下。

*活化:先用10mL正己烷+丙酮(1∶1)淋洗SPE柱，当液面达到柱床上沿时，再用10mL正己烷淋洗，平衡体系。

*上样:SPE柱平衡后，将约1mL的样品提取液转移到SPE柱上，用2mL正己烷-乙酸乙酯(8∶2)完成定量转移。

*淋洗:样品提取液全部转移后，当上样溶液液面接近柱床上沿时，用20mL正己烷-乙酸乙酯(8∶2)淋洗SPE柱。

*收集:从第一次上样时开始收集全部淋洗液，直到淋洗液全部流出。将淋洗液先旋转蒸发浓缩，而后用氮气吹脱定容至1mL，将样品转移至2mL棕色小瓶冷藏保存，留待进行有机氯农药的分析。

2)多环芳烃的净化。参照USEPA方法3630，采用自填的硅胶层析柱进行净化。

*在干净的长为25cm内径为10mm的层析柱中用湿法(溶剂采用正己烷)按顺序装填2cmNa2SO4固体，10g活化硅胶，2cmNa2SO4固体。

*用25mL正己烷淋洗硅胶柱，将样品用滴管移入层析柱中，浸泡5min以上，保证样品与层析柱充分接触交换，加入25mL正己烷淋洗硅胶柱，弃去流出液。

*用25mL二氯甲烷+正己烷(2∶3)淋洗硅胶柱，将淋洗液收集在浓缩瓶中旋转蒸发浓缩，而后用氮气吹脱浓缩定容至1mL，将样品转移至2mL棕色小瓶冷藏保存，留待进行多环芳烃的分析。

(4)样品的分析方法

1)有机氯农药分析方法。用气相色谱(GC-ECD)对有机氯农药进行分析。仪器参数和测定条件控制如下。

*色谱条件:毛细管色谱柱HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)，进样口温度:250℃，无分流进样，进样量1μL，载气为氮气，恒流模式，流速为1.0mL/min，ECD检测器温度:300℃。

*色谱柱程序升温条件:始温80℃保持2min，30℃/min升至185℃，3℃/min升至215℃保持4min，1℃/min升至225℃保持2min，20℃/min升至290℃保持2min。

*检出限和方法:仪器检出限和方法检出限，见表3.4。

*分离效果图:14种有机氯农药混合标样的分离效果如图3.3所示。

表3.4有机氯农药的检出限

图3.3 有机氯农药的色谱图

2)多环芳烃分析方法。用气相色谱-质谱联用仪(GC6890-MS5975)对多环芳烃进行分析。仪器参数和测定条件控制如下。

*色谱条件:毛细管色谱柱HP-5MS(50m×0.25mm×0.25μm)，进样口温度:250℃，无分流进样，进样量1μL，载气为氦气，恒流模式，流速为1.0mL/min。

*色谱柱程序升温条件:始温80℃保持1min，30℃/min升至215℃保持1min，5℃/min升至255℃保持1min，1℃/min升至263℃保持1min，25℃/min升至300℃保持3min。

*质谱条件:接口温度280℃，离子源温度230℃，四级杆温度150℃，离子源EI，电子能量70eV，电子倍增器电压1906V，溶剂延迟3min。

*定性分析采用全扫描方式，扫描范围为40～450amu，定量分析采用SIM选择离子扫描方式。

*仪器检出限和方法检出限见表3.5。

*16种多环芳烃混合标样的分离效果如图3.4所示。

表3.5 16种多环芳烃的检出限

图3.4 16种PAHs的色谱图

一般实验室经常用乙酸乙酯与正己烷混合做层析，还真没想过混合液的分离，而且两种溶剂都很容易挥发。个人感觉恐怕最好的方法就是萃取精馏，控制下相对混法度，应该还是可以的。刚替楼主搜了下，有关于间歇共沸精馏的相关研究，可以拿来看看

如果苯含量很少的话直接进就行了,如果是一半一半这种变态含量推荐溶于其他易于分离溶剂稀释,这样就有稀释倍数了.但是要判断好溶剂的出峰时间不能与待测物重合.然后不管你内标外标都可以了. 校正因子：f= (As/ms)/(Ar/mr) 其中As和Ar分别为内标物和对照品的峰面积或峰高,ms和mr分别为加入内标物和对照品的量. 再取各品种项下含有内标物的待测组分溶液进样,记录色谱图,再根据含内标物的待测组分溶液色谱峰响应值. 计算含量：mi=f×Ai/(As/ms) 其中 Ai和As分别为供试品和内标物的峰面积或峰高,ms为加入内标物的量.必要时,再根据稀释倍数、取样量和标示量折算成为标示量的百分含量,或根据稀释倍数和取样量折算成百分含量.

（1）精馏是一种方法。不过正己烷的沸点是69度，而乙酸乙酯的沸点是77度。二者相差不大，所以效果可能不是太好。

（2）另一种方法，如果你不想要乙酸乙酯，推荐这种方法。可以直接加入过量的氢氧化钠溶液，乙酸乙酯会水解成乙酸钠和乙醇，全部溶于水；而正己烷不溶于水。接下来直接分液。如果想要干燥的正己烷，再加入点无水氯化钙干燥即可。

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