苯甲醇和三溴化磷反应生成什么?
醇和PBr3的反应,其生成物和醇的结构、类型、试剂和实验条件等有关.
伯醇在室温下亚磷酸酯、盐酸和溴代烃,在0度与PBr3,主要生成溴代烃.而叔醇主要是卤代烃,而仲醇则亚磷酸酯和卤代烃都有,
3ROH +PX3 =2HX +HPO(OR)2
3ROH +PX3 =3RX +P(OH)3 .
所以,生成的可能是一溴甲苯或者上面说的含磷的那个东西
分类官能团名称化学式结构式英文前缀英文后缀例子烷烃烷基RHalkyl--ane
甲烷烯烃烯基R2C=CR2alkenyl--ene
乙烯炔烃炔基RC≡CR'alkynyl--yne
乙炔苯及衍生物苯基RC6H5
RPhphenyl--benzene
异丙苯甲苯及衍生物苄基RCH2C6H5
RBnbenzyl-1-(substituent)toluene
溴甲苯[编辑] 含卤素取代基 卤代烃中含有碳-卤素键,键能随卤素不同而有变化。一般除氟代烃外,卤代烃都可发生亲核取代反应和消去反应。分类取代基名称化学式结构式英文前缀英文后缀例子卤代烷卤代RXhalo-alkyl halide
氯乙烷氟代烷氟代RFfluoro-alkyl fluoride
一氟甲烷氯代烷氯代RClchloro-alkyl chloride
一氯甲烷溴代烷溴代RBrbromo-alkyl bromide
一溴甲烷碘代烷碘代RIiodo-alkyl iodide
一碘甲烷[编辑] 含氧官能团 不同的碳氧键会因其中原子杂化程度的不同而有性质上的差异。sp2杂化的氧原子有吸电子效应,而sp3则有给电子效应。分类官能团名称化学式结构式英文前缀英文后缀例子酰卤卤代甲酰基RCOXhaloformyl--oyl halide
乙酰氯醇羟基ROHhydroxy--ol
甲醇酮羰基RCOR'keto-, oxo--one
丁酮醛醛基RCHOaldo--al
乙醛碳酸酯碳酸酯ROCOORalkyl carbonate羧酸盐羧酸根RCOO�6�1
carboxy--oate
乙酸钠羧酸羧基RCOOHcarboxy--oic acid
乙酸醚醚ROR'alkoxy-alkyl alkyl ether
乙醚酯酯RCOOR'alkyl alkanoate
丁酸乙酯氢过氧化物氢过氧基ROOHhydroperoxy-alkyl hydroperoxide
过氧化甲乙酮过氧化物过氧基ROORperoxy-alkyl peroxide
二叔丁基过氧化物[编辑] 含氮官能团 分类官能团名称化学式结构式英文前缀英文后缀例子酰胺酰胺RCONR2carboxamido--amide
乙酰胺胺伯胺RNH2amino--amine
甲胺仲胺R2NHamino--amine
二甲胺叔胺R3Namino--amine
三甲胺季铵盐
季铵阳离子R4N+ammonio--ammonium
胆碱亚胺一级酮亚胺RC(=NH)R'imino--imine二级酮亚胺RC(=NR)R'imino--imine一级醛亚胺RC(=NH)Himino--imine二级醛亚胺RC(=NR')Himino--imine酰亚胺酰亚胺RC(=O)NC(=O)R'imido--imide叠氮化物叠氮根RN3azido-alkyl azide
叠氮苯偶氮化合物偶氮基RN2R'azo--diazene
甲基黄氰酸酯氰酸酯ROCNcyanato-alkyl cyanate异腈RNCisocyano-alkyl isocyanide异氰酸酯异氰酸酯RNCOisocyanato-alkyl isocyanate
异氰酸甲酯异硫氰酸酯RNCSisothiocyanato-alkyl isothiocyanate
异硫氰酸烯丙酯硝酸酯硝酸酯RONO2nitrooxy-, nitroxy-alkyl nitrate
硝酸正戊酯腈氰基RCNcyano-alkanenitrile
alkyl cyanide
苯甲腈亚硝酸酯亚硝酸酯RONOnitrosooxy-alkyl nitrite
亚硝酸异戊酯硝基化合物硝基RNO2nitro-
硝基甲烷亚硝基化合物亚硝基RNOnitroso-
亚硝基苯吡啶及衍生物吡啶基RC5H4N
4-pyridyl
(pyridin-4-yl)
3-pyridyl
(pyridin-3-yl)
2-pyridyl
(pyridin-2-yl)-pyridine
尼古丁[编辑] 含磷、硫官能团 与同族的氮和氧相比,有机磷化合物和有机硫化合物中的杂原子倾向于成更多的键。分类官能团名称化学式结构式英文前缀英文后缀例子膦膦R3Pphosphino--phosphane
甲基丙基膦磷酸二酯磷酸酯HOPO(OR)2phosphoric acid di(substituent) esterdi(substituent) hydrogenphosphateDNA亚磷酸酯亚磷酸酯RP(=O)(OH)2phosphono-substituent phosphonic acid
亚磷酸苄酯磷酸酯磷酸酯ROP(=O)(OH)2phospho-
3-磷酸甘油醛硫醚硫醚RSR'di(substituent) sulfide
二甲基硫醚砜磺酰基RSO2R'sulfonyl-di(substituent) sulfone
二甲基砜磺酸磺酸基RSO3Hsulfo-substituent sulfonic acid
苯磺酸亚砜亚磺酰基RSOR'sulfinyl-di(substituent) sulfoxide
二苯基亚砜硫醇巯基RSHmercapto-, sulfanyl--thiol
乙硫醇硫氰酸酯硫氰酸酯RSCNthiocyanato-alkyl thiocyanate二硫化物二硫键RSSR'alkyl alkyl disulfide
二苯基二硫化物
梨树是多年生农作物,在一个固定的地点生活,其生命短者10~20年,长者几百年。由于长期进化的结果,梨树对土壤中的营养元素有一定的吸收选择性,这就使土壤中的必需元素逐年减少,以致枯竭。同时,在梨树漫长的生长发育过程中,由于新陈代谢作用,根系在从土壤中吸取营养元素的同时,还会不断分泌出一定量的有害物质,存留在土壤中。因此,当一个老梨园砍伐后,再栽梨树就会发生生理障碍,必然导致苗木成活率低,生长不良,且有害生物在土壤中的大量积累,病虫害发生严重等现象。这就是通常所说的重茬病,也叫再植病。克服办法有以下几点:
(1)清园
绝大部分非寄生性的真菌、细菌,都能在染病寄主的枯枝、落叶、落果、残根等植株残体中存活,或者以腐生的方式存活一定时期。果树病残体是果树发病和病害流行的重要初次侵染源和再侵染源,老果园更新或苗木出圃后,应尽量消除果树或果苗的残根、落叶和园地周围的杂草,集中烧毁或深埋。
(2)深翻改土
如果需立即在原地建立果园,应先进行深耕、整地、清除残根,并尽量避开原栽果树的位置,按照确定的株行距,挖定植穴,其直径和深度一般均为1~1.2米,并在新定植穴内结合施用有机肥进行换土或客土。并注意将生土和熟土分开堆放,定植穴距地面以下20厘米一定用熟土。
(3)土壤消毒
如不能换土,则必须进行土壤消毒以消除或削弱再植病害。常用的土壤消毒剂为溴甲苯、氯化苦(三氯硝基甲烷)、D-P混合剂(二氯丙烯与二丙烷和三碳烃混合而成)或福尔马林等熏蒸土壤。使用时可将此熏蒸剂放入有若干细孔的聚乙烯薄膜袋中,在秋季埋于挖好的定植穴中下部,翌春再栽树,这样就可以较好防治再植障碍。需要注意:氯化苦比较有效,但昂贵而且对人有毒,不过不会发生事故,它具有很强烈的恶臭气味。国外实验表明:土壤消毒可提高苹果生长量20%~50%。若土壤中发现病原线虫,在定植前半个月,每667米2施用80%二溴氯丙烷3~4千克,开沟施药(沟深15厘米,沟距24~33厘米),每500克药剂对水25~75千克,均匀施入,施药后即覆土踏实,可杀灭土壤中的线虫。
(4)增施有机肥,合理施用化肥
增施有机肥可增加土壤有机质的含量,促进土壤拮抗菌的繁殖,并可提高土壤空隙度,疏松土壤,有利于微生物活动,加速有机肥的分解,改良土壤中水、肥、气、热状况。例如土壤中多施有机肥,会促进梨根腐病菌的多种抗生菌增殖,从而大大减轻该病的为害。施用有机肥必须经充分发酵、腐熟后,否则易发生土传病害的发生。每定植穴施优质有机肥100~150千克。合理施用化肥,对梨树的生长发育及其抗病性,有较大的作用。偏施氮肥易造成枝条徒长,组织柔嫩,抗病性降低,适当增施磷、钾肥和微量元素,可提高梨树抗病能力。
(5)施用石灰
施用石灰,可以调节土壤酸碱度,改良土壤理化性状,减弱由氮、磷过量引起的再植病。每667米2石灰用量100~150千克,撒施于地面并加以深翻。
(6)苗木消毒杀菌
一般用3~5波美度石灰硫磺合剂,多菌灵1000倍液喷洒或浸苗10~20分钟,然后用清水冲洗根部。如苗木数量少时,可用0.1%升汞浸泡20分钟,也可用等量式100倍的波尔多液浸10~20分钟,再用清水冲洗根部。
(7)休耕或插作农作物
休耕或插作农作物是国内外早已普遍采用的措施,最好是休耕或插作一、二年生农作物两年以上,每年至少深耕两次,翻晒土壤,并注意增进土壤的排水和培肥,改善土壤通气状况。有条件的地区可执行水旱轮作,然后再重建果园或苗圃。
化学武器(chemical weapon)以毒剂(神经、糜烂、窒息、失能、刺激、中毒剂)杀伤疲惫敌有生力量、迟滞敌军事行动的各种武器、器材的总称。
化学战剂可概分为杀伤性、纵火性和烟幕性三类,杀伤化学战剂是其中最可怕的武器,国际间闻化武色变,指的就是这种武器。这种武器是利用毒性杀害人类生理机构,由于作用时是散布在空气中呈汽化状态,因此又称为毒气,事实上它们平时多为液体或固体。
(一)杀伤化学战剂:这类战剂的种类繁多,根据所造成的生理反应可分为7类:
1. 窒息性化学战剂:这是最早用于战场的杀伤化学战剂,其作用是伤害人员的呼吸器官因窒息而致命。主要的窒息性化学战剂计有氯气、光气、双光气、二氯甲醚等,其中的光气是窒息性化学战剂中致命性最高的一种,在第一次大战期间被大量使用,其间造成的伤亡人数超过其他化学战剂。
2. 催泪性化学战剂:催泪战剂都是卤素有机物,由于刺激作用强烈,会使人大量流泪丧失作战能力,这种战剂虽不会致命,却可迫使敌人配戴防毒面具妨碍战斗。主要的催泪性化学战剂计有溴丙酮、溴甲苯、氯丙酮、溴丁酮、碘乙酸乙脂、硝氯仿、苯氯乙酮、磷氯亚苯丙二胫等,其中的苯氯乙酮常用于部队训练和城市镇暴。
3. 血液性化学战剂:这种战剂又称为中毒性毒气,它的作用是限制血液吸收氧气,达到缺氧致死的效果。血液性化学战剂主要有一氧化碳、氰化氢、氯化氰、溴化氰等,但这些难以使用和传播,在战场汽化后会迅速飘升散掉,无法达成战斗效果。
4. 糜烂性化学战剂:这是一种有糜烂性或起泡性的战剂,这是第一次大战时期为抵销防毒面具的效果而发展出来的毒气,可伤害人体外部达到杀伤效果。主要的糜烂性化学战剂计有芥气、氮芥气、路以士气、光气砷、二氯化乙砷、二氯化苯砷等,其中的芥气是第一次大战期间使用最多的毒气,造成的伤亡人数超过其他战剂的总和,但芥气虽造成人员伤害丧失战力,却很少致命或永久伤残,所以被称为“人道武器”。值得注意的是,伊拉克在两伊战争期间曾使用多种氮芥气,造成伊朗部队重大伤亡。
5. 呕吐性化学战剂:呕吐性化学战剂在第一次大战期间发明出来,这是用来对付活性碳防毒面具的固体微粒式战剂,其微粒能随着呼吸气流穿过活性碳的细缝,进入防毒面具后刺激人员的呼吸器官,严重时造成呕吐并丧失作战能力。呕吐性化学战剂通常与其他战剂配合使用,迫使人员取下防毒面具而被其他战剂侵入伤害。主要的呕吐性化学战剂有二苯氯砷、二苯氰砷、亚当氏气等,除作战外还作为部队训练和镇暴使用。
6. 神经性化学战剂:神经性化学战剂是德国在第二次大战末期研发出来的武器,由于德军的情报发现英、美两国也发展出同类战剂,所以因惧怕被报复而不敢使用。这种战剂又被称为神经毒气,由于毒性极强、易于制造和传播,再加上无色、无味、无刺激性难以察觉,是威力最强的化学武器,先进国家惧怕化学武器主要就是指神经性化学战剂,所以也称为“穷国的核子武器”。
神经毒气利用破坏人类自律神经系统的功能来达到杀伤目的,呼吸受感染者会在数分钟内死亡,皮肤受感染者则会在1~2小时内死亡。神经毒器的独性极强,为光气的30倍、氢氰酸的26倍、氯化氰的100倍,由于能简单利用多种弹药和投射系统传播,加上很容易在空气中达到致命浓度,因此国际间都视之为大规模毁灭性武器的一种。主要的神经性化学战剂计有沙林、泰奔、梭门和VX系列三类,其中沙林毒气的代号是GB,是毒性最强的一种,是美军的制式化学战剂;泰奔的代号GA,毒性低于GB但较适于温带使用,是俄军的制式化学战剂;梭门的代号GD,毒性接近GB但制造较不易;VX的毒性接近GB,但持久性和穿透皮肤能力较佳,战斗效果最好,是美军的制式战剂。
7. 瘫痪性化学战剂:这是最新研发的化学战剂,能暂时瘫痪人员的精神与生理状态而丧失战斗能力,由于不会致命,被视为较芥气更人道的化学战剂。瘫痪性化学战剂都是无色无味,被感染者很难察觉,这种战剂根据生理作用可分为两类,一种用于瘫痪人员精神或心智,有LSD 25、马斯加林、西罗西宾、百夫提那等,一种用于瘫痪人员精神与生理机构,以BZ毒气最具代表性。这些战剂之中以BZ毒气的效应最强,是美军的制式战剂。
(二)纵火化学战剂:纵火工具虽然在数千年即用于战争,但有计划的使用纵火武器则始于第一次大战期间,主要的纵火武器包括个人使用和装设在车辆的喷火器以及各类型的纵火炸弹等,美国在第二次大战期间以大量纵火弹攻击德国和日本城市,造成极大的破坏。纵火武器是因为装有纵火战剂而发挥作用,这些化学战剂能够快速引火燃烧,并且燃烧温度高、燃烧完全、扑灭困难,根据化学特性主要的纵火战剂有下列3类:
1. 金属纵火战剂:这是极易引燃并产生上述燃烧特性的金属物质,主要有镁、钠、铝热剂和黄磷等,其中黄磷因为性质和用途与金属相似,因而列入金属纵火战剂。在上述战剂中,黄磷算是最常见的纵火剂,主要用于各类火炮的纵火弹药;镁常用于航空炸弹,第二次大战期间有相当部分的航空炸弹是使用镁;铝热剂则是制造纵火手榴弹的常用战剂。
2. 金属油料纵火战剂:这是在第二次大战期间问世的纵火战剂,鉴于当时金属纵火材料来源不足且价格高昂,而油料纵火战剂的燃烧其持久性、附着性较差,遂促成金属油料纵火战剂的发明。金属油料纵火战剂的种类较少,美国的PT-1算是最著名者,由镁粉、柏油、橡胶胶化汽油所组成,并制成多种航空炸弹。
3. 油料纵火战剂:这是以添加剂增加油料浓稠度、附着性所制成的油料纵火战剂,最初是以汽油、煤油、润滑油、柏油等为材料,但后来发展出橡胶燃料、钠旁、聚苯乙烯等材料制成新的纵火战剂。油料纵火战剂常用于喷火器,尤其是以钠旁与汽油混合制成的胶状油,在第二次大战期间受到广泛使用,但已被聚苯乙烯所取代。
(三)烟幕化学战剂:烟幕武器是一种欺敌而非杀敌的武器,烟幕是由悬浮在空气中的固体或气体微粒组成,烟幕战剂就是能形成烟幕的化学物质。烟幕战剂必须具备能悬浮在空中、内聚力较强、带有沈降向地面等特性,以利掩盖我方人员或设施达到欺敌的效果。烟幕化学战剂的种类颇多,并且发烟方式和发烟装备各有不同,其中较具代表性的包括黄磷与塑造黄磷、四氯化钛、三氧化硫、六氯乙烷混和剂、烟幕油等,其中的黄磷常用来装填弹药,制成黄磷烟幕弹或黄磷纵火弹。
试述遭受化学毒剂危害时之急救原则。
答:
一、移除有毒物质,防止进一步吸收扩大伤害;
二、症状治疗;
三、使用拮抗剂;
四、加速排除有毒物质。
一是氯系阻燃剂:以含氯量较高的氯化石蜡为主,其申主要是氯蜡-52和氯蜡-40。目前氯系阻燃剂正朝着无污染、高纯度、高热稳定性、高含氯量方向发展,其代表产品是氯蜡-70,国外已经使用的全氯环戊癸烷和反应型氯系阻燃剂氯菌酸国内尚无工业化产品。
二是溴系阻燃剂:大多在200℃~300℃下分解,分解时通过捕捉高分子材料降解反应生成的自由基,延缓或终止燃烧的链反应,释放出的HBr是一种难燃气体,可以覆盖在材料的表面,起到阻隔表面可燃气体的作用。溴系阻燃剂的适用范围广泛,是目前世界上产量最大的有机阻燃剂之一,主要产品有十溴二苯醚、四澳双酚A、五溴甲苯和六溴环十二烷等。
三是磷系阻燃剂:也是一种阻燃性能良好的阻燃剂,在全球阻燃剂非卤化动向的驱使下,国外对此进行了大量的研究。有机磷系阻燃剂主要产品有磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。磷酸酯类的特点是具有阻燃与增塑双重功能。含磷无机阻燃剂主要产品有红磷阻燃剂、磷酸铵盐、聚磷酸铵等。红磷的阻燃效果比磷酸酯类的阻燃效果更好。其用量也在增加。含磷无机阻燃剂因其热稳定性好、不挥发。不产生腐蚀性气体、效果持久、毒性低等优点而获得广泛的应用。
无机阻燃剂分解温度高,除了有阻燃效果外,还有抑制发烟和氯化氢生成的作用,目前国外工业发达国家无机阻燃剂消费量远远高于有机阻燃剂。主要使用的品种有氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、三氧化二梯等。氢氧化铝是集阻燃、抑烟、填充三大功能于一身的阻燃剂,无毒、无腐蚀、稳定性好、高温下不产生有毒气体,且价格低廉,来源广泛。氢氧化镁在340℃~490℃之间分解。热稳定性好,具有良好的阻燃及消烟效果,特别适宜于加工温度较高的聚烯烃塑料。氢氧化铝和氢氧化镁两者复合使用能相互补充,其阻燃性能比单独使用效果要好。
卤素阻燃剂的优点是用量少、阻燃效率高且适应性广,但其严重缺点是燃烧时生成大量的烟和有毒且具腐蚀性的气体,危害很大。近几年开发无卤阻燃剂取代卤素阻燃剂已成为世界阻燃发展趋势。研究开发新型阻燃剂,降低材料燃烧时的烟量及有毒气体量,成为近年来阻燃领域中的重点研究课题之一。目前采用的抑烟剂主要以金属氧化物、过渡金属氧化物为主,主要有硼酸锌、铝化合物(三氧化铝、铅酸铵)及其复配物、镁-锌复合物、二茂铁、氧化锡、氧化铜等。协同体系阻燃效果好、成本低,既可阻燃又可抑烟,还具有一些特殊功能,常用的协同体系主要是卤-磷、锑-磷、磷-氮等,达到提高阻燃性能的目的。红磷是主要的阻燃协效制之一,它对氢氧化铝、氮等阻燃体系都有协效作用。
通过在合成树脂或塑料中,加入一定比例的某种阻燃剂,便可大大提高塑料制品的阻燃性能。所谓阻燃剂是一类能阻止塑料等高分子材料被引燃或抑制火焰扩散的塑料助剂。阻燃技术的目的是使可燃材料具有阻燃抗燃的性能,在一定条件下使塑料不容易燃烧或者能够自熄的过程。
塑料阻燃剂的阻燃原理:
1、产生一种能窒熄火焰的气体。例如三氧化二锑,它在PVC中遇到因燃烧产生HCL时能与之反应生成一种窒熄性气体,即锑的氮氧化物,从而起到阻燃的效果。
2、吸收燃烧时产生的热量,起冷却、减慢燃烧速率的作用。例如氢氧化铝,它分子中所含化学结合水的比例高达34%,这种结合水在大多数塑料的加工温度下保持稳定,但超过200℃时开始分解,释放出水蒸汽。而且每分解一克分子氢氧化铝,要吸收36千卡热量。
3、提供一层与氧气隔绝的隔离层,因隔绝了氧气而自熄,如磷酸酯类阻燃剂燃烧时生成的磷化物即是隔氧的隔离层。
4、生成可与塑料起反应的游离基,它们与塑料的反应产物能起阻燃作用。
阻燃剂的种类
阻燃剂种类繁多,可分为:有机阻燃剂和无机阻燃剂。具代表性的阻燃剂是氯系、溴系、磷系及氢氧化铝、氢氧化镁等。
有机阻燃剂
有机阻燃剂,主要有三大类:
一是氯系阻燃剂:以含氯量较高的氯化石蜡如氯蜡-52和氯蜡-40。目前氯系阻燃剂正朝着无污染、高纯度、高热稳定性、高含氯量方向发展,其代表产品是氯蜡-70。氯化石蜡主要用于聚氯乙烯制品的阻燃。
二是溴系阻燃剂:大多在200℃~300℃下分解,分解时通过捕捉高分子材料在降解反应生成的自由基,延缓或终止燃烧的链反应,释放出的HBr是一种难燃气体,可以覆盖在材料的表面,起到阻隔表面可燃气体的作用。溴系阻燃剂的适用范围广泛,是目前世界上产量最大的有机阻燃剂之一,主要产品有十溴二苯醚、四溴双酚A、五溴甲苯和六溴环十二烷等。
三是磷系阻燃剂:也是一种阻燃性能良好的阻燃剂,在全球阻燃剂非卤化动向的驱使下,国外对此进行了大量的研究。有机磷系阻燃剂主要产品有磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。磷酸酯类的特点是具有阻燃与增塑双重功能。
无机阻燃剂
无机阻燃剂除具有阻燃性外,还有抑制发烟和氯化氢的作用。国外无机阻燃剂的消费量远大于有机阻燃剂的消费量。无机阻燃剂主要品种有:氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、氧化钼、氧化锆、钼酸铵、硼酸锌及含磷无机阻燃剂,如红磷阻燃剂、磷酸铵盐、聚磷酸铵等。氢氧化铝无机阻燃剂具有热稳定性好、不挥发、不产生腐蚀性和有毒气体等特点,且价格便宜,无机阻燃剂占各类阻燃剂一半以上,其中氢氧化铝占无机阻燃剂的80%以上。但由于无机阻燃剂的阻燃效果差,添加量大,须采用新技术,如超细化、表面改性、大分子键合等进行改进。
含磷无机阻燃剂因其热稳定性好、不挥发、不产生腐蚀性气体、效果持久、毒性低等优点而获得广泛的应用。
2)对硝基甲苯还原得到对甲基苯胺
3)对硝基苯胺和醋酐反应得到对乙酰氨基甲苯,然后在铁的催化下得到3-溴-4-乙酰胺基甲苯
4)水解上述化合物,并和硫酸和亚硝酸钠的混合物反应,再用次磷酸还原得到3-溴甲苯,然后在光照下和溴反应得到产物间溴代溴甲苯,再碱性水解得到产物
苯、联苯、异丙苯、乙基苯、丁基苯、135三甲苯、碘代苯、氯苯、对二氯苯、邻二氯本、间二氯苯、对硝基氯代苯、2,4二硝基氯代苯、对硝基溴代苯、六氢代苯、邻溴氯苯、第二丁基苯、第三丁基苯、偶氮苯、聚氯羟苯、硝基苯、间二硝基苯、甲苯、二甲苯、对二甲苯、1,2,4,5四甲基苯、三氯甲苯、3,4二氯甲苯、间溴甲苯、间硝基甲苯、2,4二硝基甲苯,2,4一二硝基氟苯,二乙烯苯,过氧化羟异丙苯。
2.胺类:
氨水、甲胺(水溶液)、二甲胺溶液、乙二胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、异丙胺、1,2-丙二胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、特丁胺、仲丁胺、二仲丁胺、异戊胺、环戊胺、环己胺、二环己胺、正庚胺、二正辛胺、三正辛胺、正葵胺、乙烯亚胺、硫化胺、苯胺、二苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺、4-甲苯磺酰胺、间甲苯胺、间苯二胺、邻联甲苯胺、邻甲苯联胺、苄胺(苯甲胺)、N-苄基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、间溴苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、2,4二硝基苯胺、邻硝基对甲苯胺、N-甲基苯胺、N-N-二已基苯胺、邻乙氧苯胺、3-3二甲氧基联苯胺、甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、乙酰乙酰苯胺、氰乙酰苯胺、N-N二乙基乙二胺、羟(基)乙基乙二胺、四甲基乙二胺NNNN、NNNN四甲基乙烯二胺、四丁基氢氧化胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、六甲基磷酰三胺、1,6已二胺。
3.醇类:
甲醇、无水甲醇、苯甲醇、乙醇、无水乙醇、β-苯乙醇、β-巯基乙醇、α-二甲胺基乙醇、二乙氨基乙醇、2-氨基-1丁醇、α-甲基3丁烯-乙醇、α-丁烯-乙醇、2-氯乙醇、α-溴乙醇、2,溴乙醇、硫代乙醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、正丙醇、异丙醇、3-氯丙醇1,3二氯2,丙醇,(1,2)丙二醇丙烯醇、丙炔醇、1,4-丁二醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、环戊醇、叔戊醇、正己醇、环己醇、4-甲基环己醇、1,6己二醇、正庚醇、正辛醇、正辛醇-2、异辛醇、糠醇、甲硫醇、乙二硫醇、正丁硫醇、1,3丙二硫醇。
4.烯、腈类:
偏氯乙烯、四氯乙烯、氯丙烯、溴丙烯、苯乙烯、α-、氯化苄、青化苄、对硝基氯化苄、溴化苄、四氢萘、乙腈、氯化乙腈、苯甲腈、β溴丙腈、丙二腈、偶氮二异丁腈、丁二腈、丙烯腈、四氯乙炔、呋喃、四氢呋喃、呋喃酰胺F、四氢化哌喃、3,4二氢吡喃、α-甲基砒啶、砒啶、3,5二甲基砒啶、4-甲基砒啶、4二甲氨基砒啶、1,2,3,4-四氢砒啶、六氯砒啶、α甲基哌啶、过氧化氢叔丁基、喹啉。
5.醚类:
乙醚、无水乙醚、三氟化硼乙醚溶液、β-β’二氯二乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醚、对溴苯甲醚、对氨基苯甲醚、间硝基苯甲醚、乙二醇独甲醚、乙二醇二甲醚、六甲基二硅醚、三缩三乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、二苯醚(苯醚)、二甲流醚、正丙醚、异丙醚、石油醚。
6.酮类:
丙酮、工业丙酮、乙酰丙酮、氯丙酮、丙酮基丙酮、三氟乙酰丙酮、甲基异丁基甲酮、甲基异丙基甲酮、V溴苯乙酮、N-溴代苯乙酮、氯苯乙酮、丁酮、3-甲基酮-2、2-戊酮、4-甲戊酮-2、环乙酮、3-丁烯γ--酮
7.脂类:
苯甲酸甲酯、乙酸甲酸甲酯酯、氯乙酸甲酯、三氯乙酸甲酯、溴乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、正戊酸甲酯、巴豆酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙烯乙酸甲酯、水杨酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、草酸乙甲酯、乙酸乙酯、氯乙酸乙酯、溴乙酸乙酯、氰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯、氯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、α-氯丙酸乙酯、碳酸二乙酯、溴丙二酸二乙酯、(邻)苯二甲酸二乙酯、乙二酸二乙酯、原甲酸三乙酯、2氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、乙酸丁酯、氯甲酸异丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、二酸二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸正丁酯、二酸二正辛酯、(邻)苯二甲酸二千酯、氟磷酸二异丙酯、磷酸二异辛酯、乙酸异丙酯、磷酸三甲苯酯、异硫氢酸本酯、乙酸乙烯酯、甲酸苄酯、肼基甲酸叔丁酯、东莨菪内酯、甲苯2,4二异氰酸酯、1.4丁内酯
8.醛类:
甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛(糠醛)、苯乙醛、间氯苯甲金属醛、乙醛、水合(氯醛)三氯乙醛、正戊醛、异戊醛、正已醛、千醛、柠檬醛、水杨醛
9.烷类:
氯仿(三氯甲烷)、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、碘甲烷、硝基甲烷、三氯硝基甲烷、二甲氧基甲烷、1,2二氯乙烷、1,1,2,2四氯乙烷、溴乙烷、1,2二溴乙烷、碘乙烷、环氧乙烷、1,2二甲氧基乙烷、硝基乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,2二氯丙、1-溴-3氯丙烷、2-硝基丙烷、1-氯丁烷、溴代正丁烷、溴代叔丁烷、氯代仲丁烷、溴代(第二)仲丁烷、1,4二溴丁烷、正戊烷、异戊烷、溴代环戊烷、1,5二溴戊烷、正己烷、环己烷、苯基环已烷、三甲氯硅烷、氯代环已烷、溴代环已烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、碘正辛烷、正烷、1-氯烷、1,10-二氨基烷、十六烷、正二十烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅烷、四氧吡咯、丁烯-1、N-甲基吗啡啉、环已烯、β-砒哥啉、四-甲基砒啶、四氯化碳、四氯化钛溶液、四氯化硅
10.固体类:
金属钠、镁屑、铅粉、硝酸钾、肖酸钾、硝酸钠、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钙、硝酸锶、硝酸铋、硝酸镍、硝酸镉、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铈铵、亚碲酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠、高氯酸钾、高碘酸钾、氯酸钾、高(过)锰碘酸钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碘酸钠、过硼酸钠、乙酸钡、过氧化铅、过氧化钡、氟化钾、氟化氢钾、氟化钠、氟化铵、氟硼酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铜、重铬酸铵碘酸钠、氨基钠、碘酸钾、硫酸钴、铬酸钾、过碘酸、碘酸、过氯酸、高氯酸、乙酸铀(乙酸双氧铀)、红色氧铀、硫氰酸铅、四乙酸铅、硫氰酸钾、硫化汞钾(氏试剂)、苦味酸、铬酸(三氧化铬)三氧化二铬、过氧化氢、过氧化二丙苯、氯化锆铣、(氧氯化锆)、沉降硫、升华硫磺、保险粉(连二亚硫酸钠)、低亚硫酸钠、赤(红)磷、黄磷、五氧化二磷、五硫化二磷、五氯化磷、三氯化磷、一氯化碘、三氯化碘、三氯化钛、无水氯化高锡、五氯苯酚钠、五氯酚钠、氯化亚砜(亚硫酰氯)、二氧硫酰、硼氢化钾、硼青化钾、硼氢化钠、叠氧钠、多聚(固体)甲醛、氢化锂、氢化钠、氢化钙、加拿大树胶、中性树胶、固体水棉胶、重水、重氢硫酸、重氢邻二氯苯、重氢甲醇、重氢乙醇、重氢二氯甲烷、乙酰丙铜铬、9,10-甲基1,2苯蒽
一般将闪点在25℃以下的化学试剂列入易燃化学试剂,它们多是极易挥发的液体,遇明火即可燃烧。闪点越低,越易燃烧。常见闪点在-4℃以下的有石油开过、氯乙烷、凝乙烷、乙醚、汽油、二碳化碳、丙亚同、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酵。
使用易烯化学试剂时绝对不能使用明火力。热也不能直接用加热器加热,一般不用水浴加热,这类化学试剂应存放在阴凉通风处,放在冰箱中时,一定要使用防爆冰箱,曾经发生过将乙醚存放在普通冰箱而引起火灾,烧毁整个实验室的事故,在大量使用这类化学试剂的地方,一下要保持良好通风,所用电器一定要采用防爆电器,现场绝对不能有明火。
易燃试剂在激烈燃烧时也可引发爆炸,一些固体化学试剂如:硝化纤维、苦味酸、三硝基甲苯、三硝基苯、叠氮或重叠化合物,霍酸盐等等,本身就是炸燃,遇热或明火,它们极易燃烧或分解,发生爆炸,在使用这些化学试剂时绝不能直接加热,使用这些化学试剂时也要注意周围不要有明火。
还有一类固体化学试剂,遇水即可发生激烈反应,并放出大量热,也可产生爆炸。这类化学试剂有金属钾、钠、锂、钙、氢化铝、电石等等,在使用这些化学试剂时一定要避免它们与水直接接触。
还有些固体化学试剂与接触即能发生强烈氧化作用。如黄磷;还有些与氧化剂接触或在空气中受热、受冲击或磨擦能引起急剧燃烧,甚至爆炸。如硫化磷、赤磷镁粉、锌粉、铝粉、蓉、摔脑等等,在使用这些化学试剂时,一定要注意周围环境温度不要太高(一般不要超过30℃,最好在20℃以下)不要与强氧化剂接触。
方法提要
利用固-液萃取原理,借助圆盘固相萃取装置用C18萃取膜萃取地下水中残留有机氯农药和有机磷农药,富集在C18萃取膜上的目标物分别经丙酮、正己烷淋洗后经氮气浓缩、定容。气相色谱-电子捕获检测器测定其中有机氯农药、气相色谱-火焰光度检测器测定有机磷农药。外标法定量。
方法适用地下水、地表水等水体中p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、七氯、艾氏剂、环氧七氯、α-氯丹、γ-氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、六氯苯等16种有机氯农药,和敌敌畏、速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、稻丰散、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟松、马拉硫磷、毒死蜱、溴硫磷、对硫磷、杀扑磷等13种有机磷农药残留量的测定。当取样量为1.0L时,方法检出限0.15~1.5ng/L(依赖于仪器的灵敏度、分析条件和样品基质等)。
仪器和装置
GC-2010气相色谱(日本岛津公司)配火焰光度检测器(FPD)6890NGC气相色谱(美国安捷伦公司),配微池电子捕获检测器(μECD)或其他相当配制。
圆盘固相萃取设备(美国SUPELCO公司)。
固相萃取圆盘膜ENVI-18DSK(美国SUPELCO公司),直径47mm,厚度0.6mm真空泵。
色谱柱HT-8(澳大利亚SGE公司),25.0m×220μm0.25μm色谱柱,Rtx-OPP2(美国RESTEK公司),30.0m×0.53mm0.5μm。
试剂
同82.14.1。
样品采集、保存和制备
同82.14.1。
分析步骤
1)样品提取。将5mL丙酮小心倒入蓄水器,立刻在低真空状态下抽滤5min。分别再加入5mL甲醇和5mL试剂水,继续在低真空状态下抽滤,待圆盘表面暴露空气前将含有40ng的三苯基膦酸酯、2,4,5,6-四氯-间二甲苯与二丁基氯菌酸酯替代物标准的1.0L水样倒入蓄水器中,调整真空度使样品流速保持50mL/min,待水样全部通过圆盘后,继续低真空状态下抽滤5min。最后再将5mL丙酮、10mL正己烷淋洗液依次倒入圆盘,低真空状态下抽滤,用收集瓶收集淋洗液。待淋洗液收集完成后,静置分层,将分层后的有机相转移至浓缩瓶中,N2吹浓缩有机相,最后正己烷定容至1.0mL,GC测定。
2)有机氯农药分析气相色谱条件(GC-ECD)。进样口温度,270℃检测器温度,322℃柱前压,83.3kPa进样方式,不分流进样体积,1μL。色谱升温程序:起始温度70℃,保持1min以10℃/min升至230℃再以5℃/min升至265℃再以8℃/min升至320℃,保持3min。
3)有机磷农药气相色谱条件(GC-FPD)。进样口温度,220℃检测器温度,280℃吹扫流量,3.0mL/min柱前压,5.0×6894.76Pa空气流量,82.0mL/min氢气流量,90.0mL/min进样方式,不分流进样进样体积,4μL。色谱升温程序:起始温度120℃以10℃/min升至200℃,保持5min以10℃/min升至250℃,保持2min。
定性与定量分析
同82.14.1。
方法性能指标
1)萃取方式和洗脱剂对回收率的影响(表8.28)。
表82.28 萃取方式和洗脱剂对有机氯和有机磷农药回收率的影响(单位:%)
2) 方法的检出限、线性范围及精密度和准确度。为了验证方法的准确度和精密度,对方法进行 6 次平行实验。结果表明,加标量分别为 2ng/L 和 20ng/L 的 1.0L 模拟水样,16 种有机氯农药的平均回收率为 64.7%~ 102% ,相对标准偏差 2.9%~ 15% 。加标量分别为10ng/L、100ng/L 的1.0L 模拟水样,13 种有机磷农药各组分的平均回收率在 65.9%~104% 之间,平均 回 收率 的相 对 标准 偏 差 在 1.7%~ 17% 之 间,实 验 结果 见 表82.29 和表82.30。
表82.29 有机氯农药方法的检出限、线性范围及精密度和准确度
注: R 为平均回收率,测定次数 6 次‘- ’表示未检出。
表82.30 有机磷农药方法的准确度和精密度
续表
注: R 为平均回收率,测定次数 6 次‘- ’表示未检出。
3) 色谱图的考察。16 种有机氯农药和 13 种有机磷农药的气相色谱图分别见图82.7和图82.8。
图82.7 16 种有机氯农药标准样品气相色谱图(10ng/mL)
图82.8 13 种有机磷农药标准的气相色谱图(20ng/mL)
甲苯与溴在三溴化铁下反应生成对溴甲苯,对溴甲苯与金属镁在无水乙醚中反应生成对甲基苯基溴化镁格氏试剂,向该格氏试剂中通入CO2,再用水水解,就得到对甲基苯甲酸. 甲苯与硫酸浓硝酸合成TNT,铁粉还原得到2-甲基均苯三胺,醋酐酰化得三酰化物,冷硝酸硝化单硝化,溴代,铁粉盐酸还原并水解,与亚硝酸钠作用生成重氮盐,加热分解,得间溴甲苯。无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。相对密度 0.866。凝固点-95℃。沸点110.6℃。折光率 1.4967。闪点(闭杯) 4.4℃。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限 1.2%~7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料;医药;农药;火炸药;助剂;香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄;二氯苄和三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇;苯甲醛和苯甲酰氯(一般也从苯甲酸光气化得到),在医药;农药;染料,特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药;医药;染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐剂(主要使用其钠盐),也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体,包括对甲苯磺酸及其钠盐;CLT酸;甲苯-2,4-二磺酸;苯甲醛-2,4-二磺酸;甲苯磺酰氯等,用于洗涤剂添加剂,化肥防结块添加剂;有机颜料;医药;染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体。可衍生得到很多最终产品,其中在聚氨酯制品;染料和有机颜料;橡胶助剂;医药;炸药等方面最为重要。