高中化学 请问苯酚与甲醛这个反应是怎么断键的
http://www.pep.com.cn/gzhx/gzhxjs/0pl/kb/dzkb/xx23/201009/t20100916_900569.htm
人教版选修5中交待得很明确,楼上答得也很好。在酸催化下,羟基碳邻位碳上断开碳氢键,其中氢加到甲醛的氧上,碳加到甲醛的碳上,形成羟甲基苯酚。羟甲基苯酚再脱水得到高分子化合物,这个水就是羟甲基中的羟基、酚羟基另一个邻位碳上的氢组合出来的。
其实可以这样理解:氧氢键断裂,电离出氢离子后,会生成苯氧负离子,氧上带有的负电荷可以被苯环分散(应该都知道苯环是一个共轭分散的结构吧?它具有分散电荷的作用),苯环都羟基上氧电荷的分散,共同组成更大的离域pai键,
从而使苯氧负离子的稳定性加强,所以,更有利于电离,即氧氢键易断裂。这样也就可以解释是苯环对羟基的影响了。
酯化过程中羟基上的孤对电子要去进攻质子化羰基的。因此羟基上孤对电子的活性,就决定了反应的容易程度。
苯酚中的羟基,其孤对电子与苯环的大π键有共轭作用,孤对电子变的稳定,活泼性和碱性下降,进攻质子化羰基的能力不强,因此酚羟基酯化要难得多。
但是如果采用高温,催化剂,强氧化剂等条件下C-o也可能断裂,不过会伴随很多副反应
苯环由于本身与羟基之间形成了pi键,使得原本的六轨道六电子的pi键变成了7轨道8电子的pi键,羟基的O的电子会偏向苯环,这就造成了两个结果:
1.羟基的氧吸引氢的电子的能力增强,OH键的极性增强,更容易断裂,所以酚羟基比醇羟基有更强的酸性.
2.苯环由于在羟基一端吸引了电子,不再对称,羟基的临,对位的三个碳负电性增强,其上的氢变活泼,于是苯酚可以和溴水反应,在临、对位上发生取代反应,形成三溴苯酚.
甲基对苯环的影响
1.苯环上的电子和甲基的C-H键之间产生超共轭作用,而使C,H之间的电子更偏离H,使甲基更为活泼,就容易被强氧化剂氧化为羧基.
2.而甲基对苯环的影响体现在增加了苯环的电子云密度,使之更容易被亲电试剂进攻.因此甲苯比苯更容易卤代,硝化等.
酚羟基(-OH) 为酚类的官能团。在C—O—H结构中,氧原子含有孤对p电子,p电子云和苯环的大π电子云从侧面有所重叠,使氧原子上的p电子云向苯环转移,使氢氧原子间的电子云向氧原子方向转移,结果C—O键更牢固,O—H键更易断裂。羟基中氢原子较易电离,使苯酚显示一定的酸性,能和强碱发生中和反应(乙醇则不能)。
醇羟基不体现出酸性(阿伦尼乌斯酸碱理论中),酚羟基和羧羟基体现出弱酸性(因而苯酚可与钠反应),酚羟基酸性比碳酸弱,强于碳酸氢根;羧羟基(羧基),比碳酸强。
扩展资料
与酚羟基不同,醇羟基的酸性按伯、仲、叔醇的顺序减弱,因此,在-OH键断裂的反应中,其反应速度依次下降,在R—OH键断裂反应中,叔醇的反应速度比伯、仲醇快,在控制下,伯醇氧化成醛(但用较强的氧化剂会使生成的醛转化成羧酸);仲醇氧化为酮(通常稳定.不会进一步氧化);一般叔醇不易被氧化。
参考资料来源:百度百科-羟基