硫酸银有什么样的性质

项目 分析纯 化学纯 含量 ≥99.7% ≥99% 澄清度试验 合格 合格 硝酸不溶物 0.02 0.04 硝酸盐(NO3) 0.001 0.002 铁(Fe) 0.001 0.002 铜、铋、铅 合格 合格 盐酸不沉淀物 0.03 0.06

COD 测定方法的改进及银的回收2007-01-19 03:12我国以及英美等国普遍采用COD 来衡量水体受污染的程度,这种COD 分析废液中含有大量的贵金属银盐及巨毒的汞盐,未经处理直接排放,既造成大量贵金属银的流失,又对水体造成严重污染。目前回收银的方法可分为两大类:一是采用金属还原剂将从COD 废液中沉淀出来的氯化银还原为银[1 ] ,或直接在废液中将银还原出来,然

后再将银与浓硫酸反应制备硫酸银[2 ] ,由于是在固相中反应,因而反应时间需数小时以上另一类是采用电解还原法[3 ] ,缺点是需要较复杂的电解装置。许多学者对COD 测定方法进行了改进[4 ] 。本文采用氯化银与浓硫酸反应制备硫酸银,反应时间约需半小时,同时实验结果表明,以硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂进行测定COD 也是可行的。

1 实验方法

1. 1 硫酸银制备原理

利用浓硫酸的高沸点及氯化氢挥发性的特点,加热使氯化银与浓硫酸反应制备硫酸氢银,氯化银中的氯离子以氯化氢形式挥发出来。待硫酸氢银的浓硫酸溶液冷却后,倾入冷水中,硫酸银晶体析出。反应方程式如下:

AgCl + H2SO4 (浓) >AgHSO4 + HCl ↑

112 氯化银的提取

刚收集的COD 废液呈棕红色,直接加入氯化钠提取氯化银,这时沉淀出的氯化银对废液中含有的指示剂有较强的吸附作用,呈淡红色,很难洗涤成白色的氯化银。应将新收集到的COD 废液自然放置一段时间,也可加双氧水或数滴重铬酸钾溶液等氧化剂将COD 废液氧化成淡兰色溶液,此时加过量的氯化钠制备的氯化银经洗涤(以

BaCl2 检验洗涤液中不含SO2 -4 后) 可得白色氯化银沉淀,经玻咯沙芯漏斗过滤、干燥备用。

113 硫酸银的制备

取20g 氯化银,40ml 浓硫酸于500ml 烧杯中,盖上表面皿,在通风橱中用电炉加热硫酸止沸,待氯化银固体完全溶解后,再继续加热1min ,然后停止加热,移去表面皿冷却至室温,之后将其倾入冷水中,硫酸银晶体析出,洗涤、过滤、烘干。由于硫酸银溶解度较大,滤液用氯化钠回收溶解损失的硫酸银。用于COD 分析也可不制备出硫酸银

晶体,直接加浓硫酸配成一定浓度的Ag2SO4 -H2 SO4 溶液为COD 分析使用。

为防止反应放出的酸气污染环境,可以在烧杯上方罩上大漏斗,然后串联大气采样吸收瓶与大气采样泵,用水或碱液吸收氯化氢。

2 实验结果

211 反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响表1 为2g 氯化银与4ml 浓硫酸于盖表面皿烧杯中不同温度下的反应情况。

由表1 可见,氯化银与浓硫酸反应,只有在浓

硫酸沸腾状态下(实测温度320 ℃) ,才能迅速反

应。

表1 反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响结果

212 H2 SO4

PAgCl 重量比对制备硫酸银的影响由表2 可知,制备硫酸银反应的H2SO4PAgCl重量比应大于315∶1 ,反应完毕后应留有少量浓硫酸,以防硫酸分解。烧杯加盖表面皿可起到硫酸回流作用,实验可见到有硫酸沿烧杯壁流下。

213 硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂的研究

表2 H2 SO4PAgCl 重量比对制备硫酸银影响结果

图1 为以硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂,测得的COD 值与标准法的相对误差同掩蔽量Ag2SO4P

Cl - (分析体系中重量比) 之间的关系。从图1 可见,用硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂并作COD 分析的催化剂,其用量以Ag2SO4∶Cl - >40∶1 为宜。

214 不同生产废水COD 分析验证 表3 为市售分析纯硫酸银,回收硫酸银作催

化剂与氯离子干扰掩蔽剂及标准法COD 分析。

测得的不同废水COD 值结果比较。由表3 可知,回收硫酸银及市售硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂测得的COD 值与标准法相比的相对误差均小于

图1 相对误差与Ag2 SO4PCl - 之间的关系

3 % ,回收硫酸银与市售硫酸银无显著差异,作者认为用硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂是可行的。

3 结 语

(1) 以H2SO4

PAgCl 重量比大于315∶1 的条件下,在加热止沸下使氯化银与浓硫酸反应制备硫酸银,方法简单,且大大缩短了从COD 废液中回收、回用硫酸银的时间。

(2) 用硫酸银以Ag2 SO4 ∶Cl - >40∶1 下,掩蔽氯离子干扰是可行的,与标准法相比相对误差小于3 %。

(3) 本方法可以较为方便地回收COD 废液中的硫酸银,使以硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂在经济效益上得以实现,同时硫酸银取代剧毒的硫酸汞作掩蔽剂,减化了COD 废液的处理步骤及硫酸汞可能导致的水体污染。

参考文献:

[ 1 ] 刘 鸿,等1 从测定COD 后对含银废液中回收银的试验[J ] . 广东工业大学学报,1999 ,16(2) :52 - 55.

[ 2 ] 刘 艳,等. 从COD 废液中回收银及硫酸银[J ] . 中国环境监测,1994 ,8 (3) :32 - 35.

[ 3 ] 张文平,等. 沉淀～电解回收COD 分析废液中的银[J ] . 化工环保,1995 , (2) :355 - 359.

[ 4 ] 孙 宏,等. 重铬酸钾测定水中COD 方法改进[J ] .中国环境监测,2002 ,18(2) :50 - 52.

30 中 国 环 境 监 测第20 卷 第6 期 2004 年12 月

作者简介:费庆志(1963 —) ,男,山东日照人,硕士,副教授.

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硫酸银

别名： 没有

性状： 无色结晶或白色结晶性粉末。遇光逐渐变黑色。在1085℃分解。溶于硝酸、氨水和浓硫酸，慢慢地溶于125份水和71份沸水，不溶于乙醇。相对密度(d29 (29上标）5.45。熔点657℃。有刺激性。

单位定义：

用途： 比色测定亚硝酸盐、钒酸盐、磷酸盐和氟。测定乙烯。水质分析中铬和钴的测定。

贮存： 密封干燥避光保存。SCRC 200369

质量标准: HG 3-945-76

项目 分析纯 化学纯

含量不少于 99.7% 99.0%

杂质最高含量，以%计：

澄清度试验合格 合格

硝酸不溶物 0.020.04

硝酸盐(NO3) 0.001 0.002

铁(Fe) 0.001 0.002

铜、铋、铅合格 合格

盐酸不沉淀物 0.030.06

危险性质：不祥

分子量： 311.80

取样品,溶解,加BaCL2,出现沉淀,再加稀硝酸,沉淀不溶解,所以样品中存在硫酸根

所以就可以确定样品是硫酸银了

关于测定cod新国标方法，简单介绍如下：

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下，芳经及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

定义：

在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。

相关试剂：

除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

硫酸银（Ag2SO4），化学纯。

酸汞（Hg sO4），化学纯。

硫酸（HSO4)， p=1.84g/Ml。

硫酸银—硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1~2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

重铬酸钾标准溶液:

浓度为C(1/6K,Cr,O,)=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液:将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。

浓度为C（1/6KCr:O7)=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液:将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。

试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

4.1

硫酸银

(Ag2SO4)，化学纯。

4.2 硫酸汞(HgS04)，化学纯。

4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。

4.4 硫酸银－硫酸试剂：向 1L 硫酸(4.3)中加入 10g 硫酸银(4.1).放置 1—2 天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

4.5 重铬酸钾标准溶液：4.5.1 浓度为C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重铬酸钾标准溶液将

12.258g在 105℃干燥 2h 后的重铬酸钾溶于水中，稀释至 1000mL。

4.5.2 浓度为 C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L 的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释 10 倍而成。

4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液

4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL 硫酸2(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。

4.6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度。取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL 硫酸(4.3)，混匀，冷却后，加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7)，用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量( ( mL)。

4.6.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。

4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.010mo1／L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将 4.6.1

条的溶液稀释10 倍，用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2 及4.6.3 类同。

4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmo1／L：称取105℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.1768 氧／克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论 COD值为 500mg／L。

4.8 1，10－菲绕啉(1，10－phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)于50mL 的水中，加入1.5g1，10－菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至 100mL。

4.9 防爆沸玻璃珠。

CO2+2KOH=K2CO3+H2O

2． 浓硫酸吸收不饱和烃，如：C2H4 、C6H6。

C2H4+ H2SO4·SO3→C2H6S2O7（乙烯磺酸）

C6H6+ H2SO4·SO3→C6H6SO3（苯磺酸）+H2SO4

3． 焦性没食子酸（邻苯三酚）吸收氧。

C6H3（OH）3（邻苯三酚）+3KOH→C6H3（OK）3+3H2O

2C6H3（OK）3+O2→C12H4（OK）3+H2O

4． 氨性氯化亚铜吸收一氧化碳。

Cu2Cl2+2CO=Cu2Cl2·2CO

Cu2Cl2·2CO+4NH3+2H2O→2NH4Cl+Cu2·2COONH4

5． 甲烷和氢气爆炸反应。

CH电火花4+2O2=====CO2+2H2O

2H2电火花+O2=====2H2O

三使用方法

1．使用的试剂及规格

氢氧化钾：分析纯，GB2306；

硫酸银：分析纯，HG3—945；

硫酸镍：分析纯，GB1287—85；

焦性没食子酸（邻苯三酚）：分析纯，HGB3369；

氯化亚铜：分析纯，HG3—1287；

氯化铵：分析纯，GB658；

硫酸钠：化学纯，HG3—123 或 氯化钠：化学纯，GB1266；

浓硫酸：分析纯，比重1.84，硫酸含量为95～98%，GB625；

甲基橙指示剂：化学纯，HGB3089；

纯氧：含氧量大于99vol%，不含可燃组分；

液体石蜡：HG14～458；

浓氨水：分析纯，密度ρ=0.88～0.99g/ml，GB631；

铜丝：分析纯，含Cu%=99.98%。

药品：1、重铬酸钾：基准试剂一瓶；2、邻菲啰啉：分析纯一瓶；3、硫酸亚铁：分析纯一瓶；4：硫酸亚铁铵：分析纯一瓶；5、硫酸银：分析纯一瓶；6、硫酸汞：分析纯一瓶；7：邻苯二甲酸氢钾：基准试剂一瓶。

然后，1、配制0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液1000毫升：取烘干的重铬酸钾12.258克溶于水中，移入容量瓶中定容；2、硫酸亚铁铵标准溶液：取39.5克硫酸亚铁铵溶于水中，缓慢加入20毫升浓硫酸，冷却后移入容量瓶中定容；3、试亚铁灵指示剂：取1.458克邻菲啰啉和0.695克硫酸亚铁溶于水中，加水至100毫升；硫酸-硫酸银溶液：取5克硫酸银加入500毫升硫酸中，放置2天，摇动使其溶解。

检测方法：水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法（GB11914-89）

1 主题内容与适用范围

1.1 主题内容：

本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。

1.2 适用范围：

用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限为700mg/L，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差。

本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。当水样含氯离子高于1000mg/L时，应先作定量稀释，使含量低于1000mg/L以下，再行测定。

2 原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡定难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效被氧化。

3 试剂

除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

3.1 硫酸银（Ag2SO4），化学纯。

3.2 硫酸汞（HgSO4），分析纯。

3.3 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL。

3.4 硫酸-硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1-2天，不时摇动，使其溶解。

3.5 重铬酸钾标准溶液：

3.5.1 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：

将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾（基准）溶于水中，稀释至1000ml。

3.5.2 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：

用3.5.1中的溶液稀释10倍而成。

3.6 试亚铁灵指示剂：

称取1.458g邻菲啰啉，0.695g七水合硫酸亚铁溶于水，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

3.7 硫酸亚铁铵标准溶液：

3.7.1 硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]≈0.1mol/L：溶解100g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]于300ml水中，加入50ml硫酸（3.3），待其溶液冷却后稀释至500ml，移入容量瓶中，摇匀。 使用时稀释5倍后用重铬酸钾溶液进行标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液(3.5.1)于500ml锥形瓶中，加水90ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸（3.3），混匀，冷却后，加入3滴（约0.15ml）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，滴定的溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。

C[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]=10.00×0.2500/V

式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml。

3.7.2 硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]≈0.010mol/L

将3.7.1的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液标定[3.5.2]，其滴定步骤及浓度计算同3.7.1。

4 仪器

4.1 回流装置：

带24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为400mm。

4.2 加热装置：四联电炉。

4.3 50ml的酸式滴定管。

5 采样和样品

5.1 采样：

水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至pH〈2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100ml。

5.2 试样的准备

将试样充分摇匀，取出20.0ml作为试样。

6 步骤

6.1 取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。

6.2 对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。

6.3 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此上限时必须经稀释后测定。

6.4 稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

6.5 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水样稀释至20.00ml）摇匀。以下操作同上。

注：加入硫酸汞主要是经回流后，硫酸汞和水样中的氯离子结合成可溶性的氯汞化合物。

6.6 冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，溶液的体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

6.7 溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵试剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

6.8 空白试验：测定水样的同时，以20.00ml蒸馏水按同样操作空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

7 结果的表示

以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：

CODCr（O2，mg/L）=C（V1－V2）×8000/V0

式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V1——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；

V2——试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；

V0——试样的体积，ml；

8000——1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD值小于10mg/L时，可表示为“COD〈10mg/L”。