乙二醇生产工艺

制法方法

环氧乙烷直接水合法。

为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压（2.23mpa）和190~200

℃条件下，在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇，同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的co及h2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成，然后加氢获得乙二醇。相对而言，甲醇甲醛路线合成的研究还不深入，离工业化距离远；而草酸酯加氢合成法的实用性较强，适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为：

氧化酯化反应：2ch3oh+2no+

1/

2o2→2ch3ono+h2o

co偶联反应：

2co+2ch3ono→（cooch3}2+

2no

草酸酯加氢反应：（cooch3}2+

4h2→

hoch2ch2oh

2ch3oh

总的化学方程式：2co+4h2+

1/

2o2→

hoch2ch2oh+h2o

杭州大阳化工有限公司是2000-12-22在浙江省杭州市西湖区注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股)，注册地址位于浙江省杭州市西湖区文三路259号B幢2号901室。

杭州大阳化工有限公司的统一社会信用代码/注册号是91330106725873570N，企业法人汤伟，目前企业处于开业状态。

杭州大阳化工有限公司的经营范围是：无储存批发：乙二醇二甲醚，三氯化钛溶液，乙酸烯丙酯，3-溴丙炔等（具体详见《中华人民共和国危险化学品经营许可证》内容）；批发、零售：化工产品及原料（除化学危险品及第一类易制毒化学品），日用百货；服务：化工产品的技术开发；货物进出口（国家法律、行政法规禁止的项目除外，法律、行政法规限制的项目取得许可证后方可经营）。（依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。在浙江省，相近经营范围的公司总注册资本为1819299万元，主要资本集中在100-1000万和1000-5000万规模的企业中，共5250家。本省范围内，当前企业的注册资本属于良好。

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中国乙二醇最大的生产厂家：

1、中国石化集团

是国内最大的乙二醇生产企业，公司设有较好技术中心，建有企业博士后工作站。

2、山东旭晨化工科技有限公司

东旭晨化工科技有限公司是在2017年2月16日新注册成立的化工、服务，化学品经营股份制公司，公司股东由一群高学历的博士出资组建而成，公司位于江北瓷都淄博市张店区博士楼，经营一系列的化工产品，经营规模和产品质量位居全国前列。

3、山东维进化工科技有限公司

山东维进化工有限公司是于2017年组建而成的，现为“全国120家试点企业集团”和山东省要点培植的大型骨干企业集团之一。

4、河南恒生化工有限公司

位于郑州高新技术产业开发区，是一家集工业、商业、民用为一体的现代化企业，公司具有强大的产品研发能力与丰富的生产经验。

5、石家庄松亚汽车用品生产有限公司

成立于1989年，主要生产汽车防冻液、工业防冻液、玻璃水、刹车油、润滑油、乙二醇等。地处石家庄正定开发区，毗邻107国道。

中国是乙二醇的最大消费国和主要生产国。近年来，随着国内煤制乙二醇产业的快速发展，国内乙二醇产能和产量快速增长，但进口依存度仍维持在较高水平。2020年，我国乙二醇产能大幅扩张。到2020年，我国乙二醇产能达到1570万吨，同比增长20.4%。其中，新增产能主要包括恒力大连、浙江石化(一期)、中科炼化、中化泉州等炼化一体化乙二醇装置。、合成气制乙二醇装置，如兖矿融信、陕西沃能、河南龙宇(二期)、新疆天业(四期)。

受资源赋存影响，国内自给的乙二醇主要来自华东、华南的石脑油制乙二醇和华北、西北的煤制乙二醇。2020年，我国乙二醇产量881万吨，同比增长17.05%，年均开工56.08%，同比下降13.83个百分点。产量大幅增长主要受2020年多套新乙二醇装置投产带来的供应能力提升影响。一方面，乙二醇价格低造成的成本压力大，乙二醇装置关停降低负荷(多套煤装置长期关停，油厂乙二醇产量占比降低)；另一方面，由于下半年几套新设备的集中投产导致产能基数的变化。

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1.乙二醇的业化生产方法

目前，国内外乙二醇的工业生产方法主要是环氧乙烷直接水合法，虽然它工艺成熟，但水比大，能耗高，生产成本较高，为此人们又相继开发出环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法以及由合成气合成乙二醇等各种新的生产方法，其中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今后乙二醇最有发展前景的工业化生产方法，是目前国内外研究开发的热点。

2.乙二醇工业化生产方法的研究进展

⑴环氧乙烷直接水合法

环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方法，该工艺是将环氧乙烷(E0)和水按1∶20-22(摩尔比)配成混合水溶液，在管式反应器中于190-220℃、1.0-2.5MPa下反应，环氧乙烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在10%(质量分数)左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)等。混合醇中乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为100∶10∶1，产品总收率为88%。不足之处是生产工艺流程长、设备多、能耗高，直接影响乙二醇的生产成本。

目前，环氧乙烷直接水合法的生产技术基本上由英荷壳牌、美国 Halcon-SD以及美国联碳三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似，即采用乙烯、氧气为原料，在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇，乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外，整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。三家公司的专利技术主要区别体现在催化剂、反应和吸收工艺以及一些技术细节上。

⑵环氧乙烷催化水合法

针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有壳牌公司、联碳公司、莫斯科门捷列夫化工学院、上海石油化工研究院、南京工业大学等，其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。

⑶碳酸乙烯酯法

碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯(EC)，碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯(DMC)联产法和碳酸乙烯酯水解法两种生产方法。

①乙二醇和碳酸二甲酯联产法

该方法的主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，第二步是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率100%的反应。

②碳酸乙烯酯水解合成法

美国Halcon－SD、联碳、日本触媒等公司于20世纪70年代后相继开发出碳酸乙烯酯水解合成乙二醇的工艺技术。Halcon-SD公司工艺首先由乙烯、氧反应生成环氧乙烷，经第一吸收塔和汽提塔后，在第二吸收塔内用含碳酸乙烯酯、乙二醇和碳酸化催化剂的溶液洗涤环氧乙烷蒸气，形成碳酸乙烯酯反应富液，然后进入碳酸化反应器中，通入二氧化碳，使环氧乙烷和二氧化碳在催化剂的作用下，于90℃和6.18MPa 压力下反应生成碳酸乙烯酯。碳酸乙烯酯从反应液中汽提后分层，上层回到第二吸收塔作为洗涤液，在下层的碳酸乙烯酯中加入水，在同一催化剂作用下水解生成乙二醇。Halcon-SD工艺的特点是开发了既适用于碳酸化又适用于水解反应的新型催化剂，乙二醇收率高达99%。另外，Halcon-SD公司在研究中发现，即使环氧乙烷中含有少量水分，仍能保证碳酸乙烯酯的高效中心，这就使环氧乙烷的纯化操作条件不至于过分苛刻，而且加成反应和水解反应可用同一种催化剂，避免了均相反应中催化剂回收难的难题。但由于碳酸乙烯酯水解制乙二醇需要大型的高压反应槽，且生产成本仍然较高，所以至今还没有实现工业化生产。

二乙二醇

二乙二醇即二甘醇，是由环氧乙烷与乙二醇作用而制造。 二甘醇主要来自于环氧乙烷(EO)水合生产乙二醇(EG)的副产物，在副产物中二乙二醇(二甘醇)含量约占8～9%、三乙二醇(三甘醇)占～1%、其余为更高分子量的聚乙二醇，而副产物生成量随着环氧乙烷和水的配比的变化而变化。近年来，随着国内大型乙二醇生产装置的相继建成投产，目前我国乙二醇生产能力已高达104～105万吨/年，那么二甘醇的产量增长就很快，估计约可达10万吨/年左右。随着即将建成投产的南海石化的32万吨/年乙二醇装置和不久上海石化的38万吨/年乙二醇装置也将建成，届时全国和上海地区的二甘醇产量将会进一步增长。因此，开发二甘醇的下游产品，做好二甘醇的综合利用，是极具有经济价值和市场潜力的项目。

1. 氯乙醇法

以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。

2. 环氧乙烷水合法

环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂。

①直接水合法；

②催化水合法；

③加压水合法 ；

3.目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂，氧化铝为载体，在150～240℃反应，生成乙二醇。

4.乙烯直接水合法 乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2，钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。

5.环氧乙烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应。

6 草酸二甲酯加氢制乙二醇。

7 煤气法，以CO为原料，催化偶联加H。

8 甲醛法。