硫酸羟胺的理化性质

第一部分：化学品名称

化学品中文名称： 硫酸羟胺

化学品英文名称： hydroxylamine sulfate

中文名称2： 硫酸胲

英文名称2： oxammonium sulfate

技术说明书编码： 1253

CAS No.： 10039-54-0

分子式： H8N2O6S

分子量： 164.15

第二部分：成分/组成信息

有害物成分 CAS No.

硫酸羟胺 10039-54-0

第三部分：危险性概述

危险性类别：

侵入途径：

健康危害： 本品系高铁血红蛋白形成剂。吸入或口服后，可出现紫绀、惊厥和昏迷。对眼和皮肤有刺激性。

环境危害：

燃爆危险： 本品不燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

皮肤接触： 脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入： 饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。

第五部分：消防措施

危险特性： 强还原剂。遇热能分解形成有腐蚀性并易爆炸的烟雾。与氧化剂接触猛烈反应。8%的硫酸羟胺水溶液加热至90℃时即发生爆炸性分解。具有腐蚀性。

有害燃烧产物： 氧化硫、氧化氮。

灭火方法： 消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。遇大火须远离以防炸伤。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

第六部分：泄漏应急处理

应急处理： 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防酸碱工作服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项： 密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与还原剂分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

职业接触限值

中国MAC(mg/m3)： 未制定标准

前苏联MAC(mg/m3)： 未制定标准

TLVTN： 未制定标准

TLVWN： 未制定标准

监测方法：

工程控制： 密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护： 空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。

身体防护： 穿橡胶耐酸碱服。

手防护： 戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护： 工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

主要成分： 纯品

外观与性状： 无色结晶。

pH：

熔点(℃)： 172

沸点(℃)： 无资料

相对密度(水=1)： 无资料

相对蒸气密度(空气=1)： 无资料

饱和蒸气压(kPa)： 无资料

燃烧热(kJ/mol)： 无意义

临界温度(℃)： 无资料

临界压力(MPa)： 无资料

辛醇/水分配系数的对数值： 无资料

闪点(℃)： 无意义

引燃温度(℃)： 无意义

爆炸上限%(V/V)： 无意义

爆炸下限%(V/V)： 无意义

溶解性： 易溶于水，微溶于乙醇。

主要用途： 用作分析试剂，还原剂，影片、照相洗印药，也用于有机合成。

其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：

禁配物： 强还原剂。

避免接触的条件：

聚合危害：

分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性： LD50：无资料

LC50：无资料

亚急性和慢性毒性：

刺激性：

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

发票品目：税务发票基本主要有三大类别。

商业统一发票: 主要是商品流通业使用较多,增值税小规模纳税人使用,缴纳税率为4%的增值税。

服务类发票: 服务类公司开具,为小规模纳税人,使用普通发票,缴纳税率为5%纳营业税。

增值税发票: 生产加工,商品流通类公司为一般纳税人使用,享受抵扣税,缴纳税率为17%的增值税。

也可分为:1、增值税专用发票.是指专门用于结算销售货物和提供加工、修理修配劳务使用的一种发票.增值税专用发票只限于增值税一般纳税人领购使用,增值税小规模纳税人不得领购使用。

2、普通发票.普通发票主要由营业税纳税人和增值税小规模纳税人使用,增值税一般纳税人在不能开具专用发票的情况下也可使用普通发票.普通发票由行业发票和专用发票组成。

3、专业发票.专业发票是指国有金融、保险企业的存贷、汇兑、转账凭证、保险凭证国有邮政、电信企业的邮票、邮单、话务、电报收据国有铁路、国有航空企业和交通部门、国有公路、水上运输企业的客票、货票等。

硫酸羟胺：硫酸胲，又名硫酸羟胺，是一种化学物质，化学式为2NH2OH·H2SO4，主要用作分析试剂、还原剂，也可用于有机合成 。

防护措施，工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手防护：戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护：工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

资料 国标编号 ----

CAS号 105-60-2

分子式 C6H11NONH(CH2)5CO

分子量 113.18

白色晶体蒸汽压0.67kPa/122℃闪点110℃熔点68～70℃沸点270℃溶解性:溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂密度:相对密度(水=1)1.05(70%水溶液)稳定性:稳定危险标记主要用途:用以制取己内酰胺树脂、己内酰胺纤维和人造革等，也用作医药原料

2.对环境的影响

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：经常接触本品可致神衰综合征。此外，尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等。本品能引起皮肤损害，接触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤皲裂、脱屑等，可发生全身性皮炎，易经皮肤吸收。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：低毒类。致痉挛性毒物和细胞原生质毒。主要用途于中枢神经，特别是脑干，可引起裨脏器的损害。

急性毒性：LD501155mg/kg(大鼠经口)70g(人经口致死量)

亚急性和慢性毒性：大鼠经口500mg/kg×6月体重、血相有变化，大脑有病理损害人吸入61mg/m3以下，上呼吸道炎症和胃有灼热感等人吸入17.5mg/m3神衰症候群和皮肤损害人吸入10mg/m3以下×3～10年，有神衰症候群发生。

危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。受高热分解，产生有毒的氮氧化物。粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星发生爆炸。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

3.现场应急监测方法

4.实验室监测方法

空气中已内酰胺含量测定：如果本品在空气中呈尘埃状，则以过滤器收集，若呈气化状则用撞击式取样管收集，然后用气液色谱法分析。

5.环境标准

中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3

前苏联(1977) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.06mg/m3(最大值，昼夜均值)

中国(待颁布) 饮用水源水中在害物质的最高容许浓度 3.0mg/L(以BOD计)

前苏联(1978)生活饮用水和娱乐用水水体中有害物质的最大允许浓度 1.0mg/L

嗅觉阈浓度 0.3mg/m3

6.应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿工作服。

手防护：戴橡皮胶手套。

其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。

食入：误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

[编辑本段]己内酰胺生产工艺

1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展，对己内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法)；光亚硝化法(又称PNC法)己内酯法（又称 UCC法）；环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。

在已工业化的己内酰胺各生产方法中，肟法仍是80年代工业应用最广的方法，其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于甲苯资源丰富，生产成本低，具有一定的发展前途。其他各种生产方法，鉴于种种原因，至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中,PNC法具有流程短、原料价廉等优点；但耗电多、设备腐蚀严重。

在己内酰胺的生产过程中，往往副产硫酸铵，但由于硫酸铵滞销，因此，减少或消除副产硫酸铵，成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。

肟法：各种肟法的主要生产步骤如下：

拉西羟胺合成法（由法本公司开发）是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐（简称二盐），二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80～110℃下反应生成环己酮肟（简称肟）和硫酸,然后用25％氨水中和至pH约7,肟和硫酸铵溶液即分层析出。

HPO法（由荷兰国家矿业公司开发）80年代发展很快。HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使硝酸根离子加氢生成羟胺盐，并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。

HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来,肟化无副产硫酸铵。在反应废液中，加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。

一氧化氮还原法（瑞士尹文达研究和专利公司和联邦德国巴斯夫公司开发）是在稀硫酸中用铂催化剂（见金属催化剂）使一氧化氮加氢，此法副产硫酸铵少，但要求原料纯度高，并要增设催化剂回收工序，目前应用较少。

贝克曼重排（简称转位）肟在发烟硫酸中转位，反应温度80～110℃,收率97％～99％。产物再用13％氨水中和。

中和生成粗己内酰胺溶液（又称粗油）和硫酸铵。为消除转位副产硫酸铵，荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。它是将转位产物中的硫酸中和生成为硫酸氢铵，然后用溶剂萃取出己内酰胺。硫酸氢铵再热解为二氧化硫，二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。无副产硫酸铵的转位方法还有气相转位法、离子交换树脂法、电渗析分离法等。

[编辑本段]己内酰胺精制

各种己内酰胺生产方法中，均需对己内酰胺进行精制。一般精制方法有：化学精制（高锰酸钾氧化、催化加氢等）法、萃取法、重结晶法、离子交换树脂法、真空蒸馏法等，为获得高纯度产品，工业上一般是组合几种方法进行联合精制。

甲苯法

甲苯在钴盐催化剂作用下氧化生成苯甲酸；反应温度160～170℃，压力0.8～1.0MPa,转化率约30％，收率为理论值的92％。苯甲酸用活性炭载体上的钯催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸；反应温度170℃,压力1.0～1.7MPa，转化率99％，收率几乎达100％。在发烟硫酸中,六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺,并用氨水中和；转化率50％，选择性90％。为减少或消除副产硫酸铵，开发了改良的副产硫酸铵减半法和无副产硫酸铵法。

1、环己酮是环己醇脱氢制得的，主要杂质是环己醇、水、己二酸等。

2、将高纯度的环己酮与硫酸羟胺在80到110摄氏度下进行缩合反应生成环己酮肟。

3、环己酮肟固体形状是晶体。环己酮肟是一种有机化合物，分子式为C6H11NO。纯品为白色棱柱状晶体。溶于水、乙醇、醚、甲醇。是己内酰胺生产过程中的中间产物。用于有机合成。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。

在数码相机已经淘汰胶卷的时代，我理解这种讨论至限于黑白相纸和彩色相纸的区别——当然，是从成像和显影的化学角度。

黑白相纸和彩色相纸结构上都是在纸基表面涂覆的多层功能性薄膜组成。

简单起见，这里只讨论最重要最本质的感光涂层及显影过程。

黑白相纸

黑白相纸的感光涂层成分，属于最简单的无机化合物：卤化银（氯化银和溴化银）。

所谓“银盐”是指卤素与金属银形成的化合物的总称，这里我们主要讨论氯化银、溴化银和碘化银。氯化银微溶于水，分子量越高的银盐，溶解度越低；它对波长很短的紫色区域及紫外线感光；溴化银对蓝色区域光线感光；碘化银的作用重在增加感光范围。如添加碘化银和溴化银的混合乳剂，感光范围达到500毫微米。

照相乳剂中的卤化银成分不同，感光灵敏度则不同，按感光速度快慢排列的次序是——溴化银中加入微量碘化银的乳剂感光速度最快、溴化银第二、氯化银最慢。根据这些特性，一般来说负片乳剂中含有溴化银和少量碘化银，而氯化银仅适用于低速正片乳剂。卤化银晶体颗粒直径范围为20～50微米到50纳米间，大部分直径大小在0.1～4微米。依其类型、形态、大小及分布状况，在很大程度上决定了感光材料的性能，如感光快慢、解像力、反差等。如常用氯化银来得到较细的颗粒、较高的反差或是使得影像色调偏向棕黑色。

黑白相纸的显影处理用到的化学药品则复杂得多，除了无机盐，如硫代硫酸钠、赤血盐等，还要用到很多有机物，如米吐尔，化学式（CH3NHCH4OH2H2SO4）、菲尼酮和对苯二酚等。

当然，在胶片时代末期，也出现了“无银盐”的纯染料型相纸，它与彩色相纸就没有本质区别了。

彩色相纸

彩色相纸感光涂层除了银盐，还有很多起滤光和增感的复杂有机化合物（多为染料）。

彩色相纸显影处理比之黑白相纸更加复杂，常用的C－41工艺就会用到各种无机物和有机物，如：

氨水

无水碳酸钾

硫酸羟胺

三偏磷酸钠

CD一4（化学名称为：4—氨基-N-乙基-N-β一羟乙基-3-甲基 苯胺硫酸盐一水合物）

EDTA等。

至于现在已经普及的彩色打印，配合专业打印纸，已经可以打印出不亚于从前的专用相纸效果了。对于打印机打出来的黑白或彩色照片，并未有传统冲洗工艺那么复杂，都是以来各色墨水混合，一次打印成像的，墨水成分毫无例外都是染料型。