乙二醇甲醚的性能作用

乙二醇甲醚的制取方法

华人民共和国国家标准

染料中间体水分测定通用方法

卡尔费休法及卡尔费休改良法

发布实施

国家技术监督局发布

华人民共和国国家标准

染料中间体水分测定通用方法

卡尔费休法及卡尔费休改良法

国家技术监督局批准实施

标准参照采用国际标准水分的测定卡尔费休法通用方法

主题内容与适用范围

标准规定了用卡尔费休法及卡尔费休改良法测定水分的通用方法卡尔费休法为仲裁方

法

本标准适用于大多数固体和液体染料中间体中游离水或结晶水的测定不适用于能与卡尔费休

试剂的主要成分反应并生成水的样品以及能还原碘或氧化碘化物的样品中水分的测定

方法原理

卡尔费休试剂碘二氧化硫吡啶和甲醇组成的溶液能与试样中的水分定量反应反应式如下

以合适的溶剂溶解样品用已知滴定度的卡尔费休试剂滴定即可测出样品中的水分

试剂与材料

甲醇

乙二醇甲醚化学纯乙二醇甲醚中加入约分子筛塞上瓶塞放置过夜吸

取上层清液使用

吡啶

三氯甲烷

样品溶剂

体积甲醇和体积吡啶混合

体积乙二醇甲醚和体积吡啶混合

体积甲醇和体积三氯甲烷混合

除上述几种混合溶剂外还可根据具体样品选择适当的溶剂

卡尔费休试剂二氧化硫用硫酸化学纯分解无水亚硫酸钠化学纯

制取或使用钢瓶装二氧化硫均需经干燥脱水处理二氧化硫发生装置见附录补充件

取碘于干燥的具塞棕色瓶中加入甲醇盖上瓶塞摇荡至碘全部

溶解再加入吡啶混匀缓慢通入上述二氧化硫约于此溶液中略有过量也无妨通

二氧化硫时应用冰水浴冷却使溶液温度不超过试剂应放置暗处至少后使用应避免大气中

湿气的影响新配制的试剂滴定度为若使用甲醇制备滴定度须逐日标定若使用乙二醇

甲醚制备可按时标定

卡尔费休改良试剂改良法用取碘于干燥的具塞棕色瓶中加入

甲醇无水碘化钠于烘箱中干燥和无水乙酸钠在烘箱中干

燥盖上瓶塞摇荡至碘及盐类全部溶解甲液

通二氧化硫于用冰水浴冷却的甲醇中使每升甲醇含有二氧化硫乙液通二氧化硫时溶液

温度不超过

加乙液含二氧化硫或直接通二氧化硫气体于甲液中再用甲醇稀释至置

于暗处备用应避免大气中湿气的影响

新配制好的试剂滴定度为须逐日标定

干燥剂

分子筛颗粒在下活化后置干燥器中备用

活性硅胶用作填充干燥剂

硅酮润滑酯润滑磨砂玻璃接头用

仪器及装置

水分测定仪测定装置见附录补充件由以下各部分组成

自动滴定管分度值为

反应瓶

铂电极

电磁搅拌器

微安计

磨口棕色玻璃贮瓶

终点电测装置线路方框图见附录补充件

安装前玻璃器皿均应于下烘干安装时应注意密封凡与空气相通处均应接上硅胶干燥管

磨砂玻璃接头应涂上硅酮润滑酯

微量注射器

测定步骤

终点的确定

本标准规定用直接电量法确定终点其原理为在浸入溶液中的两铂电极间加一电压若溶液中有

水存在则阴极极化两铂电极间无电流通过滴定至终点时溶液中同时有碘及碘化物存在阴极去极

化溶液导电电流突然增加至一最大值并稳定约此时即为终点

卡尔费休试剂及卡尔费休改良试剂滴定度的标定

用微量注射器吸取水称取其质量精确至重复两次取算术平均值作为

水的质量

加甲醇于反应瓶中使电极浸入甲醇盖上瓶塞开动电磁搅拌器

用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定甲醇中水分至电流表指针产生较大

偏转并保持约不变为空白滴定终点不记录耗用试剂的体积

用微量注射器注入水于反应瓶中用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定至电流表指

针偏转停留在空白滴定时相同的位置并保持不变为终点记录耗用试剂的体积

试剂滴定度按式计算

式中卡尔费休试剂或改良试剂的滴定度

水的质量

滴定耗用的卡尔费休试剂或改良试剂的体积

样品中水分的测定

在反应瓶中加一定体积浸没电极的样品溶剂在搅拌下用卡尔费休试剂或卡尔费休改

良试剂滴定至电流表指针产生较大偏转并保持约不变为空白滴定终点液体试样用吸量管定量

吸取试样迅速加入反应瓶中固体试样用玻璃称样管称取试样精确至迅速加入反应瓶中盖

上瓶塞用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定至电流表指针偏转停留在空白滴定时相同的位

置并保持约不变为终点记录耗用试剂的体积

试样中水分质量百分数按式或式计算

或

式中试样中水分质量百分数

卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂的滴定度

滴定耗用的卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂的体积

固体试样的质量

液体试样的体积

液体试样的密度

附录

卡尔费休试剂或改良试剂配制装置

补充件

图

二氧化硫气体发生器浓硫酸洗瓶分离器盛有碘

甲醇等溶液的吸收瓶冰水浴干燥管

附录

水分测定装置

补充件

图

反应瓶自动滴定管铂电极电磁搅拌器搅拌子进样口

废液排放口试剂贮瓶干燥瓶压气球终点电测装置

磨口接头干燥管螺旋夹

附录

终点电测装置线路方框图

补充件

图

电池开关铂电极和电阻微安表

附加说明

标准由中华人民共和国化学工业部提出

标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口

标准由化学工业部南京化工厂负责起草

标准主要起草人刘伊文

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：口服引起恶心、呕吐、腹绞痛、虚弱、昏迷。具有刺激性。

刺激性：家兔经眼：50mg，中度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻度刺激。 危险特性：易燃，遇明火、高热易引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

主要用于制聚酯涤纶，聚酯树脂、吸湿剂，增塑剂，表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药，并用作染料、油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂，气体脱水剂，制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。可生产合成树脂PET，纤维级PET即涤纶纤维，瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等，也用作防冻剂。除用作汽车用防冻剂外，还用于工业冷量的输送，一般称呼为载冷剂，同时，也可以与水一样用作冷凝剂。

乙二醇甲醚系列产品是性能优良的高级有机溶剂，作为印刷油墨、工业用清洗剂、涂料（硝基纤维漆、清漆、瓷漆）、覆铜板、印染等的溶剂和稀释剂；可以作生产农药中间体、医药中间体以及合成制动液等化工产品的原料；作为电解电容器的电解质、制革化纤染剂等。用作纺织助剂，合成液体染料、以及化肥和炼油生产中的脱硫剂的原料等。

乙二醇在用做载冷剂时应该注意：

1.其冰点随着乙二醇在水溶液中的浓度变化而变化，浓度在60%以下时，水溶液中乙二醇浓度升高冰点降低，但浓度超过60%后，随着乙二醇浓度的升高，其冰点呈上升趋势，粘度也会随着浓度的升高而升高。当浓度达到99.9%时，其冰点上升至-13.2℃，这就是浓缩型防冻液（防冻液母液）为什么不能直接使用的一条重要原因，必须引起使用者的注意。

2.乙二醇含有羟基，长期在80摄氏度－90摄氏度下工作，乙二醇会先被氧化成乙醇酸，再被氧化成草酸，,即乙二酸(草酸),含有2个羧基。草酸及其副产物会先影响中枢神经系统，接着是心脏，而后影响肾脏。如无适当治疗，摄取过量乙二醇会导致死亡。乙二醇乙二酸，对设备造成腐蚀而使之渗漏。因此，在配制的防冻液中，还必须有防腐剂，以防止对钢铁、铝的腐蚀和水垢的生成。

硝酸铒用作分析试剂，还可用于制备无机纳米材料，应用举例如下：

1. 一种硝酸铒掺杂氧化锌纳米纤维的制备方法，包括：

1）将基体依次在丙酮、无水乙醇和去离子水中超声脱脂20分钟；

2）将PVA、醋酸锌、冰醋酸和硝酸铒混合，在60℃条件下搅拌3小时，制得纺丝溶液；PVA、醋酸锌和冰醋酸的质量比为1:2：4.1；硝酸铒的含量为0.45％。

3）采用静电纺丝法将纺丝溶液收集在基体上；静电纺丝电压18KV，注射器与基体之间的距离控制在17cm。基体为铝箔。

4）在氧气气氛下对收集的纤维进行煅烧，以3℃/min的升温速率升温至煅烧温度 600℃。煅烧时间1小时。

2. 一种铒掺杂四方相钙钛矿结构钛酸铅单晶纳米纤维的制备方法，包括以下步骤：

1）将硝酸铒加入到乙二醇甲醚中，搅拌均匀，配成质量浓度为5%的硝酸铒乙二醇甲醚溶液，将钛酸四丁酯加入到乙二醇甲醚中，搅拌均匀，配成浓度为0.5M/L的钛酸四丁酯乙二醇甲醚溶液；

2）按欲制备的铒掺杂四方相钙钛矿结构钛酸铅单晶纳米纤维的化学式PbErxTi1-xO3计量，0.005≤X≤0.04,将硝酸铒乙二醇甲醚溶液加入到钛酸四丁酯-乙二醇甲醚溶液中，并搅拌混合均匀；

3）将质量浓度为30%的氨水溶液滴加到步骤2）混合好的硝酸铒-钛酸四丁酯-乙二醇甲醚共溶液中，并搅拌使得硝酸铒和钛酸丁酯水解，生成白色沉淀，经过滤，洗涤，得到铒-钛羟基氧化物共沉淀；