三溴化硼的性状
三溴化硼在常温常压下为具有刺鼻恶臭的无色发烟液体,能放出刺激性蒸气。遇水及受热分解放出有毒气体HBr,有时会引起爆炸。加热到1300℃以上时,分解成组成元素。不溶于水,与乙醇、醚等的氧化物不生成附加化合物,但与胺类、磷烷类作用生成多种附加化合物。与水猛烈反应,也被乙醇分解产生HBr。
三溴化硼能与许多电子对给予体(如含磷、氮、砷、氧、硫和卤素等物质)反应生成酯位化合物,与氨反应剧烈,受温度支配,当浓度很稀时,在低温下,可生成加成化合物,在较高温度时,其产物为氨基硼、氮化硼等化合物。三溴化硼为强路易式酸,能与碱反应形成络合物和加成物。
三溴化硼,无色透明液体,Lewis酸,溶于二氯甲烷、四氯化碳、正戊烷,二硫化碳等溶剂,是一种非常高效的温和的脱甲基试剂【BBr3裂解醚反应】。当底物分子中杂原子数很多时,应增加相应BBr3量。使用BBr3有一个最大的缺点是BBr3对空气敏感,使用时会冒出大量气雾。脱甲基反应时,常用其1~3M的二氯甲烷溶液(4~10个当量),在-78 ℃下加入,室温下搅拌反应。
常用后处理方法一:反应完全后,低温下加水淬灭反应,中和,萃取得到产物。加水后处理时会生成硼酸,如果产物难以从水中萃出,此时最好使用其它的方法,否则后处理艰难并导致收率下降。
常用后处理方法二:将反应液冷却至-78℃,缓慢加入甲醇淬灭反应,生成的硼酸三甲酯可以减压蒸除。
常用后处理方法三:如果底物稳定性好,可以参考三氯氧磷后处理方法【三氯氧磷参与的反应的后处理及注意事项】,直接旋蒸旋掉剩余的三溴化硼,然后再用甲醇淬灭,避免生成大量的酸气。另外一些溶解度较差底物进行脱甲基时,当量的三溴化硼很难完全反应,有时直接用BBr3/DCM(1:1)进行反应,脱除效果可能会不错。这种情况,就不适合用甲醇淬灭反应,先旋掉大量的三溴化硼后再进行后处理,操作会简化很多。
常见的副反应:1、底物上含有易离去基团时,可能会和溴进行取代置换,如,吡啶吡嗪等氮杂环2位氯,脂肪卤代烃,醇羟基等;2、三溴化硼脱甲基时,酯可能会发裂解生成羧酸,遇到这种情况,不要急于后处理,如果是甲酯的话,直接将反应液降温至-78℃,缓慢加入甲醇,升至室温下搅拌,可以重新酯化。
如果BBr3不行,楼主可以试试NaSEt(必须是新鲜的,白色)两个当量在DMF中过夜回流,但这个条件太暴力了,硅氧保护基团会被破坏,酯也有可能被攻击。 路易斯酸如三氯化铝可以直接得到羟基吧 太多脱甲基的方法 你SCIFINDER一下 包括HBR。ACL3等等 三溴化硼不行,也可以试试三氯化硼啊,呵呵 BBr3可以的,我常用!和你的结构类似!产率很高!BBr3是过量的 试试乙醇/HCl溶液强热回流,对多种基团都不太敏感
室温25度下反应的,点板倒是没其他副产物,很多文献上显示BBr3脱甲氧基效果很好
一、酸性及炔氢的特性反应
通常将直接连在三键上的氢称为炔氢,炔氢具有弱酸性。
炔氢钠是强的亲核试剂,可以与伯卤代烷发生亲核取代反应,生成碳链增长的炔烃,这类反应称为烷烃的烷基化反应(由低级炔烃制备高级炔烃的重要方法之一)
炔氢还可以被银离子、亚铜离子等金属离子取代。该反应非常灵敏,可用于鉴别炔氢。生成的金属炔化物与盐酸或硝酸作用时可分解为原来的炔烃。
该金属炔化物干燥受热后或受到撞击均会发生强烈爆炸,故在反应结束后,应立即加入稀硝酸或盐酸使之分解
二、亲电加成反应
炔烃与溴的反应比烯烃慢(原因:由于sp杂化碳原子的电负性比sp2杂化碳原子的电负性大,因此电子与sp杂化碳原子结合的更为紧密,碳碳三键虽然比碳碳双键多一个π键,却不容易提供电子与亲电试剂结合)
1.与卤素加成
分步反应,先生成二卤代烯烃,进一步反应生成四卤代烷,反应时需要加入FeX3或SnX2作为催化剂
反应历程:先生成三元环溴鎓离子,然后溴负离子从背面进攻环状中间体,形成 反式加成产物
炔烃形成的三元环中间体不及烯烃生成的三元环中间体稳定,因此炔烃与卤素加成反应速率比烯烃慢
当分子中同时含有碳碳双键和碳碳三键时,加成反应首先发生在双键上
but一种特殊情况,CH2=CHC(三键)CH+Br2,溴加在碳碳三键上。(原因:共轭效应)
2.与卤化氢加成
不对称炔烃与卤化氢加成反应符合马氏规则
炔烃与溴化氢反应,条件为光照或过氧化物时,符合反马氏规则
3.与水加成
炔烃与水的加成通常在硫酸及硫酸汞的催化下进行,碳碳三键上加一分子水后先生成一种不稳定的化合物,烯醇。烯醇分子中的羟基直接连在双键上,很不稳定,一般发生重排转变成相应的酮式,这种重排称为烯醇式-醛式互变异构
(若生成醛,则为乙炔)
不对称炔烃与水加成反应符合马氏规则
三、亲核加成反应
适当条件下,端炔可与氢氰酸、乙醇、乙酸等亲核试剂发生加成反应
四、还原反应
炔烃催化加氢可以得到烯烃,如果进一步加氢则得到烷烃
采用Pt,Pd,Ni等高活性催化剂且氢气过量,反应往往不易停留在烯烃阶段
采用活性较低的催化剂,去林德拉催化剂或P-2催化剂,也可以停留在烯烃阶段
(林德拉催化剂是将沉积在碳酸钙上的金属钯用喹啉或乙酸铅处理使其活性降低;P-2催化剂是用硼氢化钠还原乙酸镍得到硼化镍。这两种催化剂主要生成 顺式烯烃 )
炔烃在液氨中用金属钠或LiAlH4还原时,主要生产 反式烯烃
五、氧化反应
与烯烃相似,炔烃也能与臭氧、高锰酸钾等氧化剂发生反应,生成二氧化碳或羧酸
六、聚合
二聚或三聚
硼
百科名片
硼硼(péng),原子序数5,原子量10.811。约公元前200年,古埃及、罗马、巴比伦曾用硼沙制造玻璃和焊接黄金。1808年法国化学家盖·吕萨克和泰纳尔分别用金属钾还原硼酸制得单质硼。硼在地壳中的含量为0.001%。天然硼有2种同位素:硼10和硼11,其中硼10最重要。硼为黑色或银灰色固体。晶体硼为黑色,熔点约2300°C,沸点3658°C,密度2.34克/立方厘米,硬度仅次于金刚石,较脆。
目录
基本信息
详细介绍
性状特点
硼的应用
其他说法发现过程:
元素描述:
元素辅助资料:
主要硼产品:
硼与人体健康
元素周期表·硼硼的发现简史
单质硼
单质硼的结构
单质硼的性质
单质硼的制备
三氧化二硼
三氧化二硼的制备与结构
三氧化二硼性质
硼酸和硼酸盐
硼酸的结构
硼酸的性质
硼砂的结构
硼砂的性质
三卤化硼
三卤化硼的制备
三卤化硼的性质
三卤化硼的结构
基本信息
详细介绍
性状特点
硼的应用
其他说法 发现过程:
元素描述:
元素辅助资料:
主要硼产品:
硼与人体健康
元素周期表·硼 硼的发现简史
单质硼
单质硼的结构
单质硼的性质
单质硼的制备
三氧化二硼
三氧化二硼的制备与结构
三氧化二硼性质
硼酸和硼酸盐
硼酸的结构
硼酸的性质
硼砂的结构
硼砂的性质
三卤化硼
三卤化硼的制备
三卤化硼的性质
三卤化硼的结构
展开 编辑本段基本信息
硼 拼音:péng 部首:石, 部外笔画:8, 总笔画:13 五笔86&98:DEEG仓颉:MRBB四角号码:17620UniCode:CJK 统一汉字 U+787C 英文:Boron
编辑本段详细介绍
属于非金属元素,符号B(borum) 原子体积:(立方厘米/摩尔) 4.6
元素在海水中的含量:(ppm) 4.41 元素在太阳中的含量:(ppm) 0.002 地壳中含量:(ppm) 950 莫氏硬度:9.3 氧化态: Main B+3 Other 化学键能: (kJ /mol) 元素周期性质
B-H 381 B-H-B 439 B-C 372 B-O 523 B-F 644 B-Cl 444 B-B 335 晶胞参数: a = 506 pm b = 506 pm c = 506 pm α = 58.06° β = 58.06° γ = 58.06° 用途
电离能 (kJ/ mol) M - M+ 800.6 M+ - M2+ 2427 M2+ - M3+ 3660 M3+ - M4+ 25025 M4+ - M5+ 32822 晶体结构:晶胞为三斜晶胞。
编辑本段性状特点
硼在室温下比较稳定,即使在盐酸或氢氟酸中长期煮沸也不起作用。硼能和卤族元素直接化合,形成卤化硼。硼在600~1000°C可与硫、锡、磷、砷反应;在1000~1400°C与氮、碳、硅作用,高温下硼还与许多金属和金属氧化物反应,形成金属硼化物。这些化合物通常是高硬度、耐熔、高电导率和化学惰性的物质,常具有特殊的性质。
编辑本段硼的应用
硼的应用比较广泛。硼与塑料或铝合金结合,是有效的中子屏蔽材料;硼钢在反应堆中用作控制棒;硼纤维用于制造复合材料等。由于硼在高温时特别活泼,因此被用来作冶金除气剂、锻铁的热处理、增加合金钢高温强固性,硼还用于原子反应堆和高温技术中。棒状和条状硼钢在原子反应堆中广泛用作控制棒。由于硼具有低密度、高强度和高熔点的性质,可用来制作导弹的火箭中所用的某些结构材料。硼的化合物在农业、医药、玻璃工业等方面用途很广。
编辑本段其他说法
元素名称:硼 元素原子量:10.81 元素类型:非金属 原子序数:5 元素符号:B 元素中文名称:硼 元素英文名称:Boron 相对原子质量:10.81 核内质子数:5 核外电子数:5 核电核数:5 质子质量:8.365E-27 质子相对质量:5.035 所属周期:2 所属族数:IIIA 摩尔质量:11 氢化物:B2H6(现在还没有发现BH3) 氧化物:B2O3 最高价氧化物化学式:B2O3 密度:2.34 熔点:2300.0 沸点:3658 热导率: W/(m·K) 27.4 声音在其中的传播速率:(m/S) 16200 外围电子排布:2s2 2p1 核外电子排布:2,3 颜色和状态:固体 原子半径:1.17 常见化合价:+3 发现人:戴维、盖吕萨克、泰纳 发现年代:1808年
发现过程:
1808年,英国的戴维和法国的盖吕萨克、泰纳,用钾还原硼酸而制得硼。
元素描述:
它是最外层少于4个电子的仅有的非金属元素。其单质有无定形和结晶形两种。前者呈棕黑色到黑色的粉末。后者呈乌黑色到银灰色,并有金属光泽。硬度与金刚石相近。无定形的硼密度2.3克/厘米3,(25-27℃);晶形的硼密度2.31克/厘米3,熔点2300℃,沸点2550℃,。在室温下无定形硼在空气中缓慢氧化,在800℃左右能自燃。硼与盐酸或氢氟酸,即使长期煮沸,也不起作用。它能被热浓硝酸和重铬酸钠与硫酸的混合物缓慢侵蚀和氧化。过氧化氢和过硫酸铵也能缓慢氧化结晶硼。上述试剂与无定形硼作用激烈。与碱金属碳酸盐和氢氧化物混合物共熔时,所有各种形态的硼都被完全氧化。氯、溴、氟与硼作用而形成相应的卤化硼。约在600℃硼与硫激烈反应形成一种硫化硼的混合物。硼在氮或氨气中加热到1000℃以上则形成氮化硼,温度在1800-2000℃是硼和氢仍不发生反应,硼和硅在2000℃以上反应生成硼化硅。在高温时硼能与许多金属和金属氧化物反应,生成金属硼化物。硼在600~1000°C可与硫、锡、磷、砷反应;在1000~1400°C与氮、碳、硅作用,高温下硼还与许多金属和金属氧化物反应,形成金属硼化物。这些化合物通常是高硬度、耐熔、高电导率和化学惰性的物质,常具有特殊的性质。 元素来源:在自然界中,硼只以其化合物形式存在着(像在硼砂、硼酸中,在植物和动物中只存在有痕量的硼),通常由电解熔融的氟硼酸钾和氯化钾或热还原它的其他化合物(如氧化硼)制得 制备方法有:硼的氧化物用活泼金属热还原;用氢还原硼的卤化物;用碳热还硼砂;电解熔融硼酸盐或其他含硼化合物;热分解硼的氢化合物上述方法所得初产品均应真空除气或控制卤化,才可制得高纯度的硼。 元素用途:它主要用于冶金(如为了增加钢的硬度)及核子学中,因为它吸收中子能力强 由于硼在高温时特别活泼,因此被用来作冶金除气剂、锻铁的热处理、增加合金钢高温强固性,硼还用于原子反应堆和高温技术中。棒状和条状硼钢在原子反应堆中广泛用作控制棒。由于硼具有低密度、高强度和高熔点的性质,可用来制作导弹的火箭中所用的某些结构材料。硼的化合物在农业、医药、玻璃工业等方面用途很广。
元素辅助资料:
天然含硼的化合物硼砂(Na2B4O7·10H2O)早为古代医药学家所知悉。我国西藏是世界上盛产硼砂的地方。 1702年法国医生霍姆贝格首先从硼砂制得硼酸,称为salsedativum,即镇静盐。1741年法国化学家帕特指出,硼砂与硫酸作用除生成硼酸外,还得到硫酸钠。1789年拉瓦锡把硼酸基列入元素表。1808年英国化学家戴维和法国化学家盖吕萨克、泰纳各自获得单质硼。硼的拉丁名称为 boracium,元素符号为B。这一词来自borax(硼砂)。 硼的应用比较广泛。硼与塑料或铝合金结合,是有效的中子屏蔽材料;硼钢在反应堆中用作控制棒;硼纤维用于制造复合材料等。
主要硼产品:
硼化物 三溴化硼 二硼化钛 二硼化铬 氮化硼 99.99%六方氮化硼 99.9%六方氮化硼 硼合金 硼铜合金 硼钢合金 硼化物 (1)三溴化硼: 无色或稍带黄色的发烟液体,有强烈的刺激性臭味。临界温度300℃,折射率1.5312。 (2)二硼化钛: 二硼化钛为灰白色六方形晶体或粉末,无味。其熔点2980℃,密度4.5~4.52,硬度(Hi)3600。它具有优良的抗氧化性及导电性能。平均粒径D=4~8μ。 (3) 二硼化铬: 熔点1760℃,抗氧化性能好,高温强度大。
编辑本段硼与人体健康
食物来源 黄豆、葡萄干、杏仁、花生、榛子、枣、葡萄酒、蜂密,酒类,例如苹果酒和啤酒。 代谢吸收 有关硼的吸收代谢目前还未充分了解,膳食中很容易吸收,并大部分由尿排出,在血液中是与氧结合,为B(OH)3,和B(OH)4,硼酸与有机化合物的羟基形成酯化物。动物与人的血液中硼的含量很低,并与膳食中镁的摄入有关,镁摄入低时,血液中硼的含量就增加。硼可在骨中蓄积,但尚不清楚是何种形式。 生理功能 硼普遍存在于蔬果中,是维持骨的健康和钙、磷、镁正常代谢所需要的微量元素之一。对停经后妇女防止钙质流失、预防骨质疏松症具有功效,硼的缺乏会加重维生素D的缺乏;另一方面,硼也有助于提高男性睾丸甾酮分泌量,强化肌肉,是运动员不可缺少的营养素。硼还有改善脑功能,提高反应能力的作用。虽然大多数人并不缺硼,但老年人有必要适当注意摄取。 硼的生理功能还未确定,目前有两种假说解释硼缺乏时出现的明显而不同的反应,以及已知硼的生化特性。一种假说是,硼是一种代谢调节因子,通过竞争性抑制一些关键酶的反应,来控制许多代谢途径。另一种是,硼具有维持细胞膜功能稳定的作用,因而,它可以通过调整调节性阴离子或阳离子的跨膜信号或运动,来影响膜对激素和其他调节物质的反应。 被提出可能有的功能: 1.维持骨质密度。 2.预防骨质疏松。 3.加速骨折的愈合。 4.减轻风湿性关节炎症状。 需要人群 更年期女性,骨病患者应补充硼元素。 生理需要 目前尚未确定,但膳食中硼的摄入为0.5-3.5mg/d,需要量大于0.3mg/d。值得注意的是,当硼以硼酸类以外的形态应用时会致命,尤其在皮肤或黏膜有破损时,情况将更加严重。 过量表现 硼、硼酸、硼砂都是低毒类蓄积性毒物,每天口服100mg,可引起慢性中毒,肝、肾脏受到损坏,脑和肺出现水肿。 硼缺乏症 1.生长发育缓慢可能与硼的缺乏有关。 2.缺硼可能引起骨质疏松。 硼化 (Boronized)
编辑本段元素周期表·硼
硼,BORON,源自硼砂borax和碳carbon,1808年发现,硼是一种非金属,化合物以硼砂(四硼酸钠)和硼酸最为著名,后者是起清洁杀菌作用,对眼睛有益处的一种酸。美国的各种工业每年对硼的需要量,都在240,000t以上。在农业上,硼即可制成肥料,也是一种很好的除草剂。
硼的发现简史
尽管人们很久以前就和硼打交道,如古代埃及制造玻璃时已使用硼砂作熔剂,古代炼丹家也使用过硼砂,但是硼酸的化学成分19世纪初还是个谜。 1808年,英国化学家戴维(Sir Humphry Davy, 1778—1829)在用电解的方法发现钾后不久,又用电解熔融的三氧化二硼的方法制得棕色的硼。同年法国化学家盖-吕萨克(Joseph-Louis Gray-Lussac , 1778—1850)和泰纳(Louis Jacques Thenard,1777—1857)用金属钾还原无水硼酸制得单质硼。 硼被命名为Boron,它的命名源自阿拉伯文,原意是“焊剂”的意思。说明古代阿拉伯人就已经知道了硼砂具有熔融金属氧化物的能力,在焊接中用做助熔剂。硼的元素符号为B,中译名为硼。直至1981年,人们才认识到硼不仅是植物,而且是动物合人类所必须的元素。当时报道的一项早期研究结果提示了硼的必要性,在这项研究中发现,给雏鸡喂饲维生素D不足但并不完全缺乏的饲料时,硼能够改善其骨骼钙化。
单质硼
单质硼有多种同素异形体,无定形硼为棕色粉末,晶体硼呈灰黑色.单质硼的硬度近似于金刚石,有很高的电阻,但它的导电率却随着温度的升高而增大。关于单质硼,我们作如下介绍: 单质硼的结构 单质硼的性质 单质硼的制备
单质硼的结构
B原子的价电子结构是2s2px2py,它能提供成键的电子是2s2p,还有一个P轨道是空的。B原子的价电子少于价层电子数,在成键时,价电子未被充满,所以B原子是缺电子原子,容易形成多中心键。所谓多中心键就是指较多的原子靠较少的电子结合起来的一种离域的共价键。例如用一对电子将三个原子结合在一起,既称为三中心两电子键。 晶态单质硼有多种变体,它们都以B12正二十面体为基本的结构单元。这个二十面体由12个B原子组成,20个接近等边三角形的棱面相交成30条棱边和12个角顶,每个角顶为一个B原子所占据。 由于B12二十面体的连接方式不同,键也不同,形成的硼晶体类型也不同。我们仅介绍其中最普通的一种α-菱形硼。 α-菱形硼是由B12单元组成的层状结构,这是α-菱形硼晶格的俯视图和三中心键情况。由图中可以清楚的看到,α-菱形硼晶体中既有普通的σ键,又有三中心两电子键。许多B原子的成键电子在相当大的程度上是离域的,这样的晶体属于原子晶体,因此晶态单质硼的硬度大,熔点高,化学性质也不活泼。 在α-菱形硼晶格中,每个二十面体通过处在腰部的6个B原子以三中心两电子键与在同一平面内的相邻的6个二十面体连接起来,(图中虚线三角形表示三中心两电子键,键距203pm)。这种二十面体组成的片层,层面结合靠的是二十面体的上下各3 个B原子以6个正常的B—B共价键(即两中心两电子键,键长171pm)同上下两层的6个附近的二十面体相连接,3个在上一层,3个在下一层。 在硼的二十面体结构单元中,B12的36个电子是如下分配的:在二十面体内有13个分子轨道,用去26个电子;每个二十面体同上下相邻的6个二十面体形成6个两中心两电子共价键,用去了6个电子;在二十面体腰部的6个B原子与同平面上周围相邻的6个三中心两电子键,用去了6×2/3=4个电子。结果总电子数是26+6+4=36,所有的电子都已用于形成复杂的多面体结构。 一个三中心两电子键是由3个B原子以各自的一个sp杂化轨道重叠形成的,重叠的交角是120,形成了特有的[]三角棱面,这种闭合的三中心键的分子轨道能级图如下: 三个杂化原子形成一个成键分子轨道和两个反键分子轨道,在这个成键分子轨道里有一对电子。
单质硼的性质
晶态硼较惰性,无定形硼则比较活泼。 (1)与非金属作用 高温下B能与N2、O2、S、X2等单质反应,例如它能在空气中燃烧生成B2O3和少量BN, 在室温下即能与F2发生反应,但它不与H2作用。 (2)B能从许多稳定的氧化物(如SiO2,P2O5,H2O等)中夺取氧而用作还原剂。例如在赤热下,B与水蒸气作用生成硼酸和氢气: 2B+6H2O(g)==2B(OH)3+3H2↑ (3)与酸作用 B不与盐酸作用,但与热浓H2SO4,热浓HNO3作用生成硼酸: 2B+3H2SO4(浓)==2B(OH)3+3SO2↑ B+3HNO3(浓)==B(OH)3+ 3NO2↑ (4)与强碱作用 在氧化剂存在下,硼和强碱共熔得到偏硼酸盐: 2B+2NaOH+3KNO2==2NaBO2+3KNO2+H2O (5)与金属作用 高温下硼几乎能与所有的金属反应生成金属硼化物。它们是一些非整比化合物。组成中B原子数目越多,其结构越复杂。 无定形硼用于生产硼钢,硼钢的抗冲击性能好,又因为B有吸收中子的特性,硼钢不仅是制造喷气发动机的优质钢材,还用于制造原子反应堆的控制棒。
单质硼的制备
工业上制备一般有两种方法: (1)碱法 ①用浓碱液分解硼镁矿得偏硼酸钠: ②将NaBO2在强碱溶液中结晶出来,使之溶于水成为较浓的溶液,通入CO2调节碱度,浓缩结晶即得到四硼酸钠,即硼砂: ③将硼砂溶于水,用硫酸调节酸度,可析出溶解度小的硼酸晶体: ④加热使硼酸脱水生成B2O3: ⑤用镁或铝还原B2O3得到粗硼: (2)酸法 用硫酸分解硼镁矿一步制得硼酸: 此方法虽简单,但须耐酸设备等条件,不如减法好。 粗硼用盐酸.氢氧化钠.和氟化氢处理,可得纯度为95-98%的棕色无定形硼。 (3)碘化硼热解制碘化硼 将碘化硼在灼热(1000-1300K)的钽丝上热解,可达到纯度达99.95%-菱形硼:
三氧化二硼
硼被称为亲氧元素,硼氧化合物有很高的稳定性。关于B2O3,我们介绍如下: 三氧化二硼的制备与结构 三氧化二硼性质
三氧化二硼的制备与结构
制备B2O3的一般方法是加热硼酸H3BO3使之脱水: 在高温下脱水可得玻璃态的B2O3,很难粉碎;在200℃以下减压缓慢脱水,可得白色粉末状B2O3,它是硼酸的酸酐,有很强的吸水性,在潮湿的空气中同水结合转化成硼酸。因此可以用作干燥剂。 X-射线结构测定表明,晶体状B2O3是由畸变的BO4四面体组成的六方晶格,而无定形B2O3是由平面三角形BO3的基本单元构成的。在1000℃以上气态B2O3分子是单分子,其构型是角形分子: 气态B2O3分子中键角B-O-B不固定。
三氧化二硼性质
(1)B2O3的熔点723K,沸点2338K。B2O3易溶于水,重新生成硼酸。但在热的水蒸气中则生成挥发性的偏硼酸HBO2,同时放热: B2O3(无定形)+3H2O(l)=2H3BO3(aq) (2)熔融的B2O3可以溶解许多金属氧化物而得到有特征颜色的片硼酸盐玻璃,这个反应可用于定性分析中,用来鉴定金属离子,称之为硼珠试验。例如: B2O3+CuO==Cu(BO2)2蓝色 B2O3+NiO==Ni(BO2)2 绿色 (3)B2O3与NH3在873K时反应可制得氮化硼(BN)x,其结构与石墨相同. (4)B2O3在873K时与CaH2反应生成六硼化钙CaB6,金属硼化物在电子工业中有重要用途。
硼酸和硼酸盐
关于硼酸和硼酸盐,我们介绍: 硼酸的结构 硼酸的性质 硼砂的结构 硼砂的性质
硼酸的结构
在H3BO3的晶体中,每个B 原子以三个sp杂化轨道与三个O 原子结合成平面三角形结构(平面三角形的BO3是构成B2O3,硼酸和多硼酸的基本结构单元),每个O 原子除以共价键与1个B原子和1个H原子相结合外,还通过氢键与另一个H3BO3单元中的H原子结合而连成片层结构,层与层之间则以微弱的范德华力相吸引。所以硼酸晶体是片状的,有滑腻感,可作润滑剂。
硼酸的性质
(1)H3BO3是白色片状晶体,微溶于水(273K时溶解度为6.35g/(100gH2O)),加热时,由于晶体中的部分氢键断裂,溶解度增大(373K时溶解度为27.6 g/(100gH2O))。 (2)H3BO3是个一元弱酸,Ka=5.8×10,它之所以有弱酸性并不是它本身电离出质子H,而是由于B是缺电子原子,它加合了来自H2O分子中OH的(其中O原子上的孤对电子对向B原子的空的P轨道上配位)而释放出H离子: (3)硼酸的这种电离方式表现出了硼化合物是缺电子特点。所以硼酸是一个典型的路易士酸,它的酸性可因加入甘露醇或甘油(丙三醇)而大为增强,例如硼酸溶液的pH≈5~6,加入甘油后,pH≈3~4。 表现出一元酸的性质,可用强碱来滴定。 (4)硼酸和甲醇或乙醇在浓H2SO4存在的条件下,生成硼酸酯,硼酸酯在高温下燃烧挥发,产生特有的绿色火焰,此反应可用于鉴别硼酸,硼酸盐等化合物。 (5)硼酸加热脱水分解过程中,先转变为偏硼酸HBO3,继续加热变成B2O3。 (6)在同极强的酸性氧化物(如P2O5或AsO5)或酸反应时, H3BO3被迫表现出弱碱性,如 B(OH)3+H3PO4===BPO4+3H2O
硼砂的结构
硼酸和硅酸相似,可以缩合为链状或环状的多硼酸x B2O3yH2O,所不同的是在多硅酸中有两种结构单元:一种即B2O3平面三角形,另一种系B原子以sp杂化轨道与O原子结合而成的BO4四面体。多硼酸不能稳定存在于溶液中,但多硼酸却很稳定,其中最重要的因素是四硼酸钠盐Na2B4O5(OH)48H2O,亦称之为硼砂。四硼酸根阳离子[B4O5(OH)4]的立体结构如下: 在[B4O5(OH)4]中,4配位的B原子是BO4四面体结构单元中的中心原子,而3配位的B原子是BO3平面三角形结构单元中的中心原子。即在四硼酸根中有两个BO3平面三角形和两个BO4四面体通过共用角顶O原子而联结起来的复杂结构。 四硼酸钠盐Na2B4O5(OH)48H2O,工业上一般把它的化学式写成Na2B4O7·10H2O。
硼砂的性质
(1)硼砂是无色半透明的晶体或白色结晶粉末。在空气中容易失水风化,加热到650K左右,失去全部结晶水成无水盐,在1150K熔成玻璃态。 (2)熔融状态的硼砂同BO3一样,亦有硼珠反应,也能溶解一些金属氧化物,并依金属的不同而显出特征的颜色,例如: Na2B4O7+CoO==2NaBO2Co(BO2)2 石蓝色 此反应可用于定性分析及焊接金属时除锈。 (3)硼砂是一个强碱弱酸盐,可溶于水,在水溶液中水解而显颇强的碱性: 也可写成: 硼砂水解时得到等物质的量的酸和碱,所以这个水溶液具有缓冲作用。硼砂易于提纯,水溶液又显碱性,在实验室中常用它配制缓冲溶液或作为标定酸浓度的基准物质。在工业上还可用做肥皂和洗衣粉的填料。
三卤化硼
三卤化硼是硼的特征卤化物,我们从以下三个方面介绍三卤化硼: 三卤化硼的制备 三卤化硼的性质 三卤化硼的结构
三卤化硼的制备
(1)以萤石,浓H2SO4和B2O3反应制备BF3: B2O3+3CaF2+3H2SO4==2BF3+3CaSO4+3H2O (2)用B2O3与HF酸作用,也可制得BF3: B2O3+6HF==2BF3+3H2O (3)用置换法,使BF3与AlCl3或AlBr3反应,可得BCl3或BBr3: BF3(g)+ AlCl3==AlF3+ BCl3 BF3(g)+ AlBr3==AlF3+ BBr3 (4)用卤化法,以B2O3和C为原料,通入Cl2气,也可制备BCl3: B2O3+3C+3Cl2==2BCl3+3CO (5)硼与卤素直接反应,也可得到三卤化硼: 2B+3X2==2BX3
三卤化硼的性质
三卤化硼的基本物理性质列于下表中: (1)三卤化硼都是共价化合物,熔、沸点均很低,并有规律地按F、Cl、B、I顺序而逐渐增高,它们的挥发性随相对分子质量的增大而降低。 (2)三卤化硼的蒸气分子均为单分子。 (3)BF3是无色的有窒息气味的气体,不能燃烧,BF3水解也得到与H2SiF6相当的氟硼酸HBF4: 氟硼酸是个强酸,仅以离子状态存在于水溶液中。 (4)BF3是缺电子化合物,是很强的路易斯酸,它可以同路易士碱如水、醚、醇、胺等结合生成加合物。由于BF3是个强电子接受体,它在许多有机反应中用作催化剂。 (5)给BCl3略加压力它即可液化,它是无色具有高折射率的液体。在潮湿的空气中发烟并在水中强烈水解: BCl3+3H2O==H3BO3+3HCl↑ 同BF3相比, BCl3是一个不太强的路易斯酸。(硼的卤化物在组成和物理性状方面和硅的卤化物很相似,化学性质也很相似。例如BCl3和SiCl4都强烈地水解,但水解机理不同。任何卤化物水解,必先同水分子配合。SiCl4能与水分子配位,是因为Si原子有d轨道,其配位数可高达6的缘故。而BCl3能与水分子配位,是因为它是缺电子分子。)
三卤化硼的结构
三卤化硼的分子结构都是平面三角形,表明B原子都是sp2杂化,如果把B-X键都当作单键来考虑,理论值与实测键长结果如下: 硼卤键长比计算值要短得多,显然是由于在B原子和卤原子之间形成了p-π配键。以BF3为例说明如下: 在B原子上有一个空的2p轨道没有参加杂化,它垂直于三角形的BF3分子平面,这个空轨道可以从三个F原子上的任何一个已经充满电子的对称性相同的p轨道接受一对电子,形成了一定程度的不定域的pπ配键,从而使B-F键有一定程度的复键的性质,结果使键长短于正常的单键。这样就使B原子周围有了8个电子。[1]
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1.别名·英文名
溴化硼:Boron tribromide、Boron bromide.
2.用途
硼的精制、催化剂、乙硼烷的制造、有机硼合成、离子注入、光导纤维的制造。
3.制法
(1)B2O3+6HBr(气)→2BBr3+3H2O
(2)在加热的硼中通溴气流。
(3)氟化硼和溴化铝作用。
4.理化性质
分子量:250.52
熔点:-46℃
沸点:91.7℃
液体密度(0℃):2650kg/m3
蒸气压(14℃):5.33kPa
(33.5℃):13.33kPa
三溴化硼在常温常压下为具有刺鼻恶臭的无色发烟液体,能放出刺激性蒸气。遇水及受热分解放出有毒气体HBr,有时会引起爆炸。加热到1300℃以上时,分解成组成元素。不溶于水,与乙醇、醚等的氧化物不生成附加化合物,但与胺类、磷烷类作用生成多种附加化合物。与水猛烈反应,也被乙醇分解产生HBr。
5.毒性
最高容许浓度:1ppm(10mg/m3)
三溴化硼蒸气以及其水解产物HBr对眼、皮肤和呼吸道粘膜有强烈的刺激和腐蚀作用,能引起皮肤腐蚀性烧伤,而且能损伤支气管和肺。
6.安全防护
工作时不能露出皮肤。BBr3要用玻璃瓶或陶器盛装。容器要存放在阴凉干燥通风良好之处,最好放在室外,要防潮,要远离热源及潮湿物质,要与碱类物质隔开。泄漏时,要洒上苏打石灰后用水冲洗,洗水经稀释后排人废水系统。发生火灾时,可用砂、干土、干石粉和二氧化碳。
1.别名·英文名
溴化硼:Boron tribromide、Boron bromide.
2.用途
硼的精制、催化剂、乙硼烷的制造、有机硼合成、离子注入、光导纤维的制造。
3.制法
(1)B2O3+6HBr(气)→2BBr3+3H2O
(2)在加热的硼中通溴气流。
(3)氟化硼和溴化铝作用。
4.理化性质
分子量:250.52
熔点:-46℃
沸点:91.7℃
液体密度(0℃):2650kg/m3
蒸气压(14℃):5.33kPa
(33.5℃):13.33kPa
三溴化硼在常温常压下为具有刺鼻恶臭的无色发烟液体,能放出刺激性蒸气。遇水及受热分解放出有毒气体HBr,有时会引起爆炸。加热到1300℃以上时,分解成组成元素。不溶于水,与乙醇、醚等的氧化物不生成附加化合物,但与胺类、磷烷类作用生成多种附加化合物。与水猛烈反应,也被乙醇分解产生HBr。
5.毒性
最高容许浓度:1ppm(10mg/m3)
三溴化硼蒸气以及其水解产物HBr对眼、皮肤和呼吸道粘膜有强烈的刺激和腐蚀作用,能引起皮肤腐蚀性烧伤,而且能损伤支气管和肺。
6.安全防护
工作时不能露出皮肤。BBr3要用玻璃瓶或陶器盛装。容器要存放在阴凉干燥通风良好之处,最好放在室外,要防潮,要远离热源及潮湿物质,要与碱类物质隔开。泄漏时,要洒上苏打石灰后用水冲洗,洗水经稀释后排人废水系统。发生火灾时,可用砂、干土、干石粉和二氧化碳。