温州哪里有盐酸工厂

钾盐提炼硫酸钾不能产生盐酸。

高纯盐酸的生产工艺步骤：

（1）原氯和纯度为99%的氢气分别自合成炉顶部进入，氯气和氢气在合成炉燃烧台上燃烧，产生白色的氯化氢气体，氯化氢气体自炉顶进入冷却吸收塔内，被水冷却至温度下降至50℃至55℃，冷却塔内的水吸收氯化氢气体，生成浓度为31%的盐酸，流入盐酸储槽中；

（2）根据盐酸储槽中游离氯的含量，配制一定浓度的亚硫酸钠溶液，加入到滴加槽中，然后亚硫酸钠溶液通过滴加槽自盐酸储槽顶部滴加，与游离氯充分反应；

（3）步骤（2）处理后的盐酸溶液经流量计计量后，经提升泵自上而下进入树脂塔，待塔内充满酸液后，闭塔运行，吸附过程中控制树脂塔内温度为22至30℃，控制压力为0.03至0.05mpa，直至排出液中含铁在0.1mg以下，经吸附处理后所得高纯盐酸送入产品罐中。

高纯盐酸的生产工艺优选的方案：

步骤（1）冷却吸收塔内的水为蒸汽冷凝水，并采用连续添加的方式，通过提升泵和水喷射泵向冷却吸收塔加入。

步骤（2）所述亚硫酸钠溶液的浓度为20%。

步骤（3）流量计的流量控制在350至450l/h。

步骤（3）流量计的流量控制在400l/h。

步骤（3）所述树脂塔塔经为550mm至650mm，装填高度为3m。

步骤（3）所述树脂塔塔经为600mm。

有益效果体现：

本发明与已有工艺相比，制得的高纯盐酸游离氯的质量份数在1.5×10至5，含铁量控制在0.1mg以下，使得制备后的高纯盐酸达到了膜法制碱工艺条件要求，提高了后续反应装置的使用寿命，增加了公司的经济效益，优势明显。

具体实施方式1步骤：

（1）原氯和纯度为99%的氢气分别自合成炉顶部进入，氯气和氢气在合成炉燃烧台上燃烧，产生白色的氯化氢气体，氯化氢气体自炉顶进入冷却吸收塔内，被水冷却至温度下降至55℃，冷却塔内的水吸收氯化氢气体，生成浓度为31%的盐酸，流入盐酸储槽中；其中，冷却吸收塔内的水为蒸汽冷凝水，并采用连续添加的方式，通过提升泵和水喷射泵向冷却吸收塔加入；

（2）根据盐酸储槽中游离氯的含量，配制浓度为20%的亚硫酸钠溶液，加入到滴加槽中，然后亚硫酸钠溶液通过滴加槽自盐酸储槽顶部滴加，与游离氯充分反应；

（3）步骤（2）处理后的盐酸溶液经流量计计量后（流量控制在350l/h），经提升泵自上而下进入树脂塔，树脂塔塔经为550mm，装填高度为3m；待塔内充满酸液后，闭塔运行，吸附过程中控制树脂塔内温度为22℃，控制压力为0.03mpa，直至排出液中含铁在0.1mg以下，经吸附处理后所得高纯盐酸送入产品罐中。

具体实施方式2步骤：

（1）原氯和纯度为99%的氢气分别自合成炉顶部进入，氯气和氢气在合成炉燃烧台上燃烧，产生白色的氯化氢气体，氯化氢气体自炉顶进入冷却吸收塔内，被水冷却至温度下降至50℃，冷却塔内的水吸收氯化氢气体，生成浓度为31%的盐酸，流入盐酸储槽中；其中，冷却吸收塔内的水为蒸汽冷凝水，并采用连续添加的方式，通过提升泵和水喷射泵向冷却吸收塔加入；

（2）根据盐酸储槽中游离氯的含量，配制浓度为20%的亚硫酸钠溶液，加入到滴加槽中，然后亚硫酸钠溶液通过滴加槽自盐酸储槽顶部滴加，与游离氯充分反应；

（3）步骤（2）处理后的盐酸溶液经流量计计量后（流量控制在450l/h），经提升泵自上而下进入树脂塔，树脂塔塔经为650mm，装填高度为3m；待塔内充满酸液后，闭塔运行，吸附过程中控制树脂塔内温度为30℃，控制压力为0.05mpa，直至排出液中含铁在0.1mg以下，经吸附处理后所得高纯盐酸送入产品罐中。

具体实施方式3步骤：

（1）原氯和纯度为99%的氢气分别自合成炉顶部进入，氯气和氢气在合成炉燃烧台上燃烧，产生白色的氯化氢气体，氯化氢气体自炉顶进入冷却吸收塔内，被水冷却至温度下降至50℃，冷却塔内的水吸收氯化氢气体，生成浓度为31%的盐酸，流入盐酸储槽中；其中，冷却吸收塔内的水为蒸汽冷凝水，并采用连续添加的方式，通过提升泵和水喷射泵向冷却吸收塔加入；

（2）根据盐酸储槽中游离氯的含量，配制浓度为20%的亚硫酸钠溶液，加入到滴加槽中，然后亚硫酸钠溶液通过滴加槽自盐酸储槽顶部滴加，与游离氯充分反应；

（3）步骤（2）处理后的盐酸溶液经流量计计量后（流量控制在400l/h），经提升泵自上而下进入树脂塔，树脂塔塔经为600mm，装填高度为3m；待塔内充满酸液后，闭塔运行，吸附过程中控制树脂塔内温度为26℃，控制压力为0.04mpa，直至排出液中含铁在0.1mg以下，经吸附处理后所得高纯盐酸送入产品罐中。

硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。

废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。

1 废硫酸的回收再用

废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。

1.1 浓缩法

该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。

1.1.1 高温浓缩法

淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。

日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。

1.1.2 低温浓缩法

高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。

WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。

WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。

该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30～60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%)，上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCG法浓缩，都取得了明显的效果。

用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点：

(1)在浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；

(2)该装置非密闭，废酸中若有挥发性物质，会影响工作环境；

(3)装置的主体材料为复合聚丙烯，工作温度受主体材料的限制，不能超过80℃；

(4)该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%的稀硫酸。

1.2 氧化法

该法应用已久，原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解，使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去，从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。

天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理〔2，4〕，其操作过程为：将废酸稀释至H2SO4质量分数为30%，使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出，经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器，在112℃、88.1kPa条件下浓缩，在旋液分离器中分离水蒸气和酸(此时H2SO4质量分数约为70%)，废酸再流入铸铁浓缩釜(280～310℃，真空度为6.67～13.34kPa)，用喷射泵带出水蒸气，使H2SO4质量分数达到93%，然后流入搪瓷氧化缸，加入浓硝酸(HNO3质量分数为65%)进行氧化处理，至硫酸呈浅黄色。反应中产生的一氧化氮气体用碱液吸收。

硫酸在高浓度(H2SO4质量分数为97%～98%)和高温条件下也具有较强的氧化性，它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时，将废酸加热至320～330℃，把有机物氧化掉，部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高，有大量的酸雾产生，会造成环境污染，同时还要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低，因此其应用受到很大限制。

1.3 萃取法

萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触，使废酸中的杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的要求是：

(1)对于硫酸是惰性的，不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸；

(2)废酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数；

(3)价格便宜，容易得到；

(4)容易和杂质分离，反萃时损失小。

常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚类(杂酚油、粗二苯酚)、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷)、异丙醚和N-503等。

大连染料八厂用氯苯对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的废硫酸进行一级萃取，使废水中的有机物含量由30000～50000 mg/L下降到200～250mg/L〔2〕。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的C-I萃取剂和P-I吸附剂处理该厂的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。该工艺是将再生硫酸经C-I萃取剂萃取分离后再依次用P-I吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的再生硫酸。为防止腐蚀，萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为500t/a，回收硫酸250t，价值7.5万元。

与其它方法相比，萃取法的技术要求较高，萃取剂要同时满足上述4项要求并不容易，而且运行费用也较高。

1.4 结晶法

当废硫酸中含有大量的有机或无机杂质时，根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质。

如南京轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁，可采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理〔6〕。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。

重庆某化工厂将H2SO4质量分数为17%的钛白废酸在常压下浓缩、析出的结晶熟化后过滤，滤渣经打浆及洗涤后即为回收的硫酸亚铁。滤液再在93.4kPa真空度下浓缩结晶过滤，可得到H2SO4质量分数为80%～85%的浓硫酸，第二次过滤的滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁〔7〕。

2 废硫酸及含硫酸废水的综合利用

从生产中排出的废硫酸或含硫酸废水，如果在原工序中已无法再直接使用，可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它生产工序中，这样既节约资源，又减少废酸的排放量。另外，一些以硫酸为原料的生产工艺，若对硫酸中的杂质要求不严，也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。

例如Belenkov.D.A利用硫酸厂含砷5.2g/L的废酸液，分别加入8.78g/L Cr2O3、3.26g/L ZnO、3.00g/L CuCO3制成木材防腐液，该溶液的pH为1.7，松材经该液浸泡后能有效地防止霉菌的生长〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人尝试用炼油厂的硫酸废水与褐煤飞灰混合反应，再加入水后与卜兰特水泥混合，生产具有高强度的混凝土，可用于铺路及建筑行业〔9〕。

Shimko,I.G.利用含硫酸的废气洗涤水与粘胶纤维厂排放的含Al(OH)3的污泥反应，生产Al2(SO4)3，用作水处理的混凝剂。该法中硫酸铝的回收率为85%～95%〔10〕。温州染化总厂利用明矾矿渣与废硫酸为原料，生产工业级硫酸铝，其工艺流程见图2〔11〕。

此外，许多硫酸盐工业品也可用废硫酸或硫酸废水进行生产。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗涤剂厂的含硫酸废水在反应塔中与铜粒和铜屑反应，溶液经结晶过滤后可制得硫酸铜晶体〔12〕。

济宁第二化工厂利用废硫酸(H2SO4质量分数为20%)与菱锰矿或软锰矿反应制取工业级硫酸锰，其工艺流程如下：菱锰矿或软锰矿与废硫酸混合进行酸解，将酸解后的料液压滤。滤渣经打浆和压滤后以废渣的形式排放，洗液返回酸解工序。滤液经去除杂质、过滤、蒸发结晶、离心分离和干燥后即制得产品硫酸锰〔13〕。

用氨中和废硫酸可制取硫酸铵肥料。废酸中的有机杂质一般在制得硫酸铵后除去，脱除杂质的方法主要有萃取法、氧化法、盐析法、凝聚法和离子交换法等。

3 废硫酸及含硫酸废水的中和处理

对于硫酸浓度很低，水量较大的废水，由于回收硫酸的价值不高，也难以进行综合利用，可用石灰或废碱进行中和，使其达到排放标准或有利于后续的处理。

以上海硫酸厂为例，该厂每天排放3600t含硫酸的废水，pH为2.6，其中还含有少量的砷、氟等。该厂用电石泥(主要成分为Ca(OH)2)进行中和，以聚丙烯酰胺为混凝剂，以Rs为氧化剂，采用中和-混凝沉淀-氧化工艺治理该废水，既中和了酸，又去除了氟、砷等，出水达到排放标准〔14〕。

4 结束语

除上述几种常用方法外，废硫酸及含硫酸废水的处理还有电解法、冷冻法、热解法、渗析法、气提法等〔16～19〕，但在我国，浓缩回收法及中和处理法目前仍是应用最广的方法。在生产中，应根据废硫酸或含硫酸废水的浓度、所含杂质的组成来选择回收或处理方法。特别是对精细化工行业产生的废硫酸或硫酸废水来说，由于所含的有机杂质成分极为复杂，硫酸的浓度变化很大，而处理量不大，这就更要注意根据具体情况选择投资较小、收效较大的方法。

对于很多管道安装来说，安装过程中不仅需要精湛的手艺和细心的态度，同时在管道安装的过程中很多必要的设备工具是不能够少的，就比如今天我们要为大家介绍的不锈钢视镜，这种不锈钢视镜一般用于管道中的安装，因为是不锈钢材质，所以这种工具用来能够防止生锈，能够比以前一般的设备更加耐高温，是一个十分不错的设备，接下来就一起来了解不锈钢视镜。

具体价格：

赛林不锈钢视镜设定流量：100m3/h，使用温度范围：300℃，市场报价：120元。

创世管阀直销不锈钢视镜，公称直径：DN100,DN50,DN65,DN80，使用温度范围：0-180 ℃，市场报价：120元。

顺展DN400其他储运设备不锈钢视镜，适用物料：酸碱、液碱、硫酸、盐酸，市场报价：235元。

（价格来源网络，仅供参考）

销售厂家：

天河赛林机械配件厂

温州经济技术开发区天河赛林机械配件厂位于浙江省温州市龙湾区、是一家从事生产与销售卫生级流体设备配件的专业厂家，公司主要生产符合GMP要求的产品。主要包括，集奶系列，清洗系列，卫生级高精度离心泵系列、等设备，所有产品均可按照不同的光洁度，材质，304L 316L和工业标准进行制造，产品广泛应用于。乳品，食品，啤酒，饮料，制药，化妆品等工业领域，公司吸收先进的管理模式，严格执行生产，品质的在线控制，以一流的生产设备，先进丰富的加工工艺和精湛的制造技术，力争为客户提供优质产品。产品销往全国各地。

温州创世管阀设备有限公司

温州创世管阀设备有限公司专业生产不锈钢法兰，不锈钢视镜，不锈钢人孔等设备配件及不锈钢管道连接用阀门和管件。产品广泛应用于啤酒业、乳品业、制药业、石油业、化工业及机械制造等领域。本司自创建以来，一贯坚持“以质量求生存，以信誉求发展”的经营理念以强大的品质保证、实惠的可比价格、最短的交付时间、超前的服务理念，在食品、乳品、制药、石油、化工、污水处理等诸多行业深受广大用户的信赖和好评。多年来创世秉持着总体规划，分布实施，自我积累，滚动发展的原则，以及“诚信服务、以人为本、不断开拓、永无止境”的信念，不断致力于新产品新技术的研究开发，同时引进人才不断开拓创新，让创世不断的与国际化市场接轨。

顺展流体设备厂

顺展流体设备厂是一家专业生产制造不锈钢人孔、不锈钢人孔法兰、不锈钢活接头、不锈钢球阀、不锈钢止回阀、不锈钢隔膜阀、不锈钢储罐、不锈钢管件、不锈钢过滤器、封头等产品的专业厂家，主要从事制造食品机械、乳品机械、食品饮料机械、豆制品机械、制药黄酒发酵工程等成套设备的设计、制造、安装、调试、人员培训等一条龙服务，并在生产项目的新建或扩建的工艺布置，工程配套预算方面全方位的设计，咨询服务。顺展流体设备始终坚持以“用户至上，质量第一”的质量方针，以质量作为企业生，产品质量高于一切，深得客户信任。

在上文中，我们为大家介绍了有关不锈钢视镜的一些相关的知识，我们相信阅读这篇文章的用户一般都是比较专业一点的人士，一定知道不锈钢视镜是什么以及用来干什么的，所以我们在这篇文章的内容选取就比较谨慎，基本都是大家需要的信息，我们为大家介绍了不锈钢视镜具体产品的价格，然后介绍了生产和销售不锈钢视镜的厂家。

温州市任桥人造石加工厂地址瓯海区锦宁路2号。根据查询相关地图软件显示，该加工厂位于浙江省温州市瓯海区锦宁路2号。用于加工人造石，人造石是指人造石实体面材，人造石英石，人造石岗石等。人造石有很多种例如：表面有极细颗粒（没有明显的纹路）较细颗粒（颗粒要比极细的粗一些）适中颗粒（颗粒大小适中）有天然物质（含有石子，贝壳等天然的物质，产量比较少，装饰效果极好，价格相对于其他的人造石要贵一些）花纹容易设计，有重现性，人造的大理石颜色比较混浊，没有纹路。天然大理石色泽比较透亮，会有大面积的天然纹路。而人造的大理石颜色比较混浊，而且没有纹路。滴上几滴稀盐酸，天然大理石剧烈起泡，人造大理石则起泡弱甚至不起泡。人造大理石的优点：它重量轻、强度高、耐腐蚀、耐污染、施工方便、花纹图案可人为控制，是现代建筑理想的装饰材料。

904L超级奥氏体不锈钢

904L超级不锈钢概述：

904L超级奥氏体不锈钢属低碳高镍、钼奥氏体不锈耐酸钢，为引进法国H·S公司的专有材料。具有很好的活化—钝化转变能力，耐腐蚀性能极好，在非氧化性酸如硫酸、醋酸、甲酸、磷酸中具有很好的耐蚀性，在中性含氯离子介质中具有很好的抗点蚀性，同时具有良好的抗缝隙腐蚀及抗应力腐蚀性能。适用于70℃以下各种浓度硫酸，在常压下耐任何浓度、任何温度的醋酸及甲酸与醋酸的混酸中的耐腐蚀性也很好。

超级奥氏体不锈钢904L是一种含碳量低的高合金的奥氏体不锈钢，在稀硫酸中有很好抗腐蚀性，专为腐蚀条件苛刻的环境而设计。具有较高的铬含量和足够的镍含量，铜的加入使它具有很强的抗酸能力，尤其对氯化物间隙腐蚀和应力腐蚀崩裂有高度抗性，不易出现蚀损斑和裂缝，抗点蚀能力略优于其他钢种，具有良好的可加工性和可焊性，可用于压力容器。

904L超级不锈钢牌号：

00Cr20Ni25Mo4.5Cu（国标） 、UNS N08904（美国机动车工程师学会和美国材料与试验协会于1967年共同设计的标准）、DIN1.4539（德国标准）、SUS890L、Al-904L、、F904L、NAS 255

904L超级不锈钢标准：

ASTM A240/ASME SA-240（美国材料与试验协会标准；全新标准将其归为不锈钢系列，原有标准ASME SB-625将其归为镍基合金系列）、ASTM A276、ASTM A182/ASME SA-182、ASTM A312/ASMES A312、ASTM B625/ASME B625、ASTM B673/ASME B673

904L超级不锈钢金相结构: 

904L是完全奥氏体组织，与一般含钼量高的奥氏体不锈钢相比，904L对铁素体和α相的析出不敏感。

904L超级不锈钢加工性能：

焊接性能

与一般的不锈钢一样，904L可以采用各种各样的焊接方式进行焊接。最常用的焊接方式为手工电弧焊或隋性气体保护焊，焊条或焊丝金属基于母材的成分且纯度更高，钼的含量要求高于母材。焊前一般无须进行预热，但是在寒冷的户外作业，为避免水汽的凝集，接头部位或临近区域可作均匀加热。注意局部温度不要超过 10 0℃，以免导致碳集聚，引起晶间腐蚀。焊接时宜采用小的线能量、连续及快的焊接速率。焊后一般无须热处理，如需进行热处理，须加热至110 0～ 1150℃后迅速冷却。

配套焊接材料及焊接工艺：904L的焊接选用ER385焊丝和E385焊条

机加工性能

904L的机加工特点类似于其他奥氏体不锈钢，加工过程中有粘刀及加工硬化的趋势。须采用正前角硬质合金刀具，以硫化及氯化油作为切削冷却液，设备及工艺应以减少加工硬化为前提。切削过程中应避免用慢的切削速度及进刀量。

904L耐腐蚀性及主要使用环境：

904L是为腐蚀条件苛刻的环境所设计的一种含碳量很低、高合金化的奥氏体不锈钢，比316L和317L具有更好耐腐蚀性性，同时兼顾了价格与性能，性价比较高。因添加1.5%的铜，对于硫酸和磷酸等还原性酸而言，具有优秀的耐腐蚀性。对氯离子引起的应力腐蚀、点蚀和缝隙腐蚀也具有优良的耐腐蚀性能，有着良好的耐晶间腐蚀能力。在0-98%的浓度范围内纯硫酸中，904L的使用温度可高达40摄氏度。在0-85%浓度范围内的纯磷酸中，其抗腐蚀性能是非常好的。在湿法工艺生产的工业磷酸中，杂质对抗腐蚀性能有很强的影响。在所有各种磷酸中，904L抗腐蚀性优于普通的不锈钢。在强氧化性的硝酸中，904L与不含钼的高合金化的钢种相比，抗腐蚀性能较低。在盐酸中，904L的使用仅限于较低的浓度1-2%。在这个浓度范围。904L的抗腐蚀性能好于常规不锈钢。904L钢具有很高的抗点腐蚀能力。在氯化物溶液中其抗缝隙腐蚀能。力也是很好的。904L的高镍含量，降低了在麻坑和缝隙处的腐蚀速度。普通的奥氏体不锈钢在温度高于60摄氏度时，在一个富氯化物的环境中对应力腐蚀可能是敏感的，通过提高不锈钢的镍含量，可以降低这种敏化性。由于高的镍含量，904L在氯化物溶液，浓缩的氢氧化物溶液和富硫化氢的环境中，具有很高的抗应力腐蚀破裂能力。

904L应用领域：

石油、石化设备，如石化设备中的反应器等，硫酸的储存与运输设备，如热交换器等，发电厂烟气脱硫装置，主要使用部位有：吸收塔的塔体、烟道、档门板、内件、喷淋系统等，有机酸处理系统中的洗涤器和风扇，海水处理装置，海水热交换器，造纸工业设备，硫酸、硝酸设备，制酸、制药工业及其他化工设备、压力容器，食品设备，制药厂:离心机，反应器等，植物食品：酱油罐，料酒，盐罐，设备和敷料，对稀硫酸强腐蚀介质904L是匹配的钢种。

904L主要规格：

904L无缝管、904L钢板、904L圆钢、904L锻件、904L法兰、904L圆环、904L焊管、904L钢带、904L直条、904L丝材及配套焊材、904L圆饼、904L扁钢、904L六角棒、904L大小头、904L弯头、904L三通、904L加工件、904L螺栓螺母、904L紧固件。

温州皮革厂组织一批人员到上海、南京等地参观、学习。参观解放军后勤部的解放鞋厂时我们受到了启发，是否能用生产解放鞋的原理来生产皮鞋？这样一可以利用猪皮作为面料，充分利用温州猪皮的资源，二能大幅度提高产量，减轻工人的劳动强度，降低成本。根据当时农民的消费水平，他们穿的鞋子大概要几毛钱左右，但一个月要穿掉两双，一年下来也要好几元钱。如果采用做解放鞋的方式去做，成本能降低很多，又能做出百姓喜欢的皮鞋来。按照领导的意思，我们就准备研制蒸锅皮鞋，也就是硫化皮鞋。

在试制第一只蒸锅皮鞋时，因没有蒸锅设备，我们先把鞋放在饼干铁箱里面，然后把它放在盐酸炉的反应室里进行硫化，因困难时期买不到盐酸，盐酸是我们自己用土办法生产的。试制出的第一只硫化皮鞋的鞋帮面与大底的粘合牢度很好，但因缺乏气压，鞋底严重下挂；再则是用植物（一种制作方法）的，帮面的夹里皮变得脆裂，后来从化验室找来一只小压力锅，改用了矿物的夹里皮，又进行了多次试验后，试制出来的蒸锅皮鞋基本符合要求，全国第一双硫化皮鞋就是在这样简陋的设施下诞生的。

1 964年的夏天，厂方又组织有关人员，赴全国各地厂矿、农村、海岛，给工人、农民、渔民们测量标准足型。几个月以后又试制出样品皮鞋，给他们试穿。足型确定以后，立即组织铝楦加工与设备添置工作，这些大量的前期工作足足花了近一年。

当时的皮鞋分厂已有一个橡胶工段，是生产“温革”牌橡胶鞋底的，但没有配备专业的橡胶技术人员。蒸锅皮鞋的硫化质量不稳定成了大量生产的拦路虎，1965年下半年，厂里通过省有关部门，从原杭州橡胶厂调入一名技术人员，解决了一系列技术问题，从此，蒸锅皮鞋正式投入大批量生产。在我国的皮鞋行业生产工艺中，增加了一项蒸锅皮鞋的工艺技术。

硫化皮鞋上市后，女鞋的定价为4.77元，男鞋为6.5元多，比原先的皮鞋便宜将近一半，由于产品设计款式新颖、质量好、价位低等优点，深受广大群众的青睐。在当时的全国鞋业界，引起不小的震动。当时厂里硫化皮鞋一天的生产量为1000双左右，但还是供不应求。也正是硫化皮鞋的出产，进一步打响了“温革”在全国的知名度。到了1990年以后，机械化操作的运用，百姓生活水平的提高，皮鞋成本的降低，特别是穿硫化皮鞋容易出汗等弱点，它才慢慢退出市场。

另外，当时地方国营温州皮革厂机修车间的技术实力是相当雄厚的，特别是模压机、鞋底模等设备是当时没有地方购买的，都是依靠工人自己设计、研制。后来我们又到全国各地参观，在天津市场买到一双由天津日月皮鞋厂生产的牛皮橡胶模压女式皮鞋，我们立即仿制。1963年，我市第一批牛皮橡胶单底胶粘女式皮鞋终于试制成功。在1964年的下半年，牛皮橡胶单底模压女式皮鞋成批投产。1966年，牛皮胶粘男式皮鞋也顺利投产。

制鞋业作为一种传统产业，在温州已经有500多年的历史。早在明朝，温州因靴鞋艺精质优，被列为朝廷贡品。市鞋革行业协会最近的一份调查报告显示，解放前期，由于战乱，经济濒临崩溃，很多作坊工厂都停业关门了。1949年，市区皮鞋年产仅4000多双，1950年，温州市区有皮鞋个体作坊43家，从业103人，到了1978年，市区共有鞋厂19家，年产皮鞋49.68万双。从上世纪50年代初期私方合营的华东联营制鞋厂不到一年时间就解散，到温州第一家国营皮革厂的成立，虽然温州鞋业的发展是一个曲折复杂的历程，但它们实际上充当了“种子企业”的作用，为改革开放后温州鞋业的迅速崛起培养了大量的熟练技术工人、市场营销人才和管理人才。

如今，温州制鞋业，在温州经济中有着举足轻重的地位和作用。2004年温州制鞋行业总产值达到346亿元；出口更是迅猛，据海关统计，去年达到了11.49亿美元。

火电厂有很多，光湖南就不少。

脱硫技术：

近年来，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量，以更好地保护人类的生存空间。

随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制，对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。

2 燃料油中硫的主要存在形式及分布

原油中有数百种含硫烃，目前已验证并确定结构的就有200余种，这些含硫烃类在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。

燃料油中的硫主要有两种存在形式：通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”，包括单质硫、硫化氢和硫醇；而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”，包括硫醚、二硫化物、噻吩等。对于汽油馏分而言，含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主，其主要来源于催化裂化(简称FCC)汽油。因此，要使汽油符合低硫汽油的指标必须对FCC汽油原料进行预处理或对FCC汽油产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等，其中二苯并噻吩的4，6位烷基存在时，由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难，而且随着石油馏分沸点的升高，含硫化合物的结构也越来越复杂。

3 生产低硫燃料油的方法

3.1 酸碱精制

酸碱精制是传统的方法，目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理，而且油品损失较大，从长远来看，此技术必将遭到淘汰。

(1)酸精制

该法用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩，从而达到脱硫的目的。反应如下所示：

R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4

(2) 碱精制

NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物，在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚，其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。

3.2 催化法

在酞菁催化剂法中，目前工业上应用较多是聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理，可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)在碱液中的溶解性不好，因而降低了催化剂的利用率，为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n，该催化剂分子内有氧化中心和碱中心，二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高〔1〕。此外，金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成硫化氢，从而有效的去除成品油中的硫化物〔2〕。

以上这几种催化法脱硫效率虽然较高，但都存在着催化剂投资大、制备条件苛刻、催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好，要想大规模的应用催化法脱硫技术，尚需克服一些技术上的问题。

3.3 溶剂萃取法

选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言，萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来，再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离，得到附加值较高的硫醇副产品，溶剂可循环使用。在萃取的过程中，常用的萃伞液是碱液，但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高，为了提高萃取过程中的脱硫效率，可在碱液中添加少量的极性有机溶剂，如MDS、DMF、DMSOD等，这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法，用这三种萃取剂对FCC汽油进行了萃取率及回收率的实验，结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来，还可以高效回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇，得到高纯度的硫醇副产品，具有很高的经济效益和社会效益〔3〕。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来，采用甲醇-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性，萃取溶剂经蒸馏回收甲醇后可循环使用。此种方法投资低，脱硫效率高，具有较高的应用价值〔4〕。

3.4 催化吸附法

催化吸附脱硫技术是使用吸附选择性较好且可再生的固体吸附剂，通过化学吸附的作用来降低油品中的硫含量。它是一种新出现的、能够有效脱除FCC汽油中硫化物的方法。与通常的汽油加氢脱硫相比，其投资成本和操作费用可以降低一半以上，且可以从油品中高效地脱除硫、氮、氧化物等杂质，脱硫率可达90%以上，非常适合国内炼油企业的现状。由于吸附脱硫并不影响汽油的辛烷值和收率，因此这种技术已经引起国内外的高度重视。

Konyukhova〔5〕等把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的乙基硫醇和二甲基硫，ZSM-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy〔5〕研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wismann〔5〕考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够，吸附剂的硫容量较低，脱硫剂的使用周期短，且再生性能不好，因而大大限制了其工业应用。据报道，菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258 kt/a的装置，经处理后的汽油平均硫含量约为30 μg/g，是第一套采用吸附法脱除汽油中硫化物的工业装置，并准备将这一技术应用于柴油脱硫。

国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达、陈冰等〔6〕用聚丙烯腈基活性炭纤维(NACF)吸附油品中的硫醇，结果只能把油品中的一部分硫醇脱除。张晓静等〔7〕以13X分子筛为吸附剂对FCC汽油的全馏分和重馏分(＞90℃)进行了研究，初步结果表明对硫含量为1220 μg/g的汽油的全馏分和重馏分进行精制后，与未精制的轻馏分(＜90℃)混合可得到硫含量低于500 μg/g的汽油。张金岳等〔8〕对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。

总之，催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物，且投资费用和操作费用远远低于其他(加氢精制、溶剂萃取，催化氧化等)脱硫技术。因此，研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义。

3.5 络合法

用金属氯化物的DMF溶液来处理含硫油品时可使有机硫化物与金属氯化物之间的电子对相互作用，生成水溶性的络合物而加以除去。能与有机硫化物生成络合物的金属离子非常多，其中以CdCl2的效果最好。下面列举了不同金属氯化物与有机硫化物的络合反应活性顺序为：Cd2+>Co2+>Ni2+>Mn2+>Cr3+>Cu2+>Zn2+>Li+>Fe3+。由于络合法不能脱除油品中的酸性组分，因此在实际应用中经常采用络合萃取与碱洗精制相结合的办法，其脱硫效果非常显著，且所得油品的安定性好，具有较好的经济效益。

3.6生物脱硫技术

生物脱硫，又称生物催化脱硫(简称BDS)，是一种在常温常压下利用需氧、厌氧菌除去石油含硫杂环化合物中结合硫的一种新技术。早在1948年美国就有了生物脱硫的专利，但一直没有成功脱除烃类硫化物的实例，其主要原因是不能有效的控制细菌的作用。此后有几个成功的“微生物脱硫”报道，但却没有多少应用价值，原因在于微生物尽管脱去了油中的硫，但同时也消耗了油中的许多炭而减少了油中的许多放热量〔9〕。科学工作者一直对其进行了深入的研究，直到1998年美国的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人员成功的分离了两种特殊的菌株，这两种菌株可以有选择性的脱除二苯并噻吩中的硫，去除油品中杂环硫分子的工业化模型相继产生，1992年在美国分别申请了两项专利(5002888和5104801)。美国Energy BioSystems Corp (EBC)公司获得了这两种菌株的使用权，在此基础上，该公司不仅成功地生产和再生了生物脱硫催化剂，并在降低催化剂生产成本的同时也延长了催化剂的使用寿命。此外该公司又分离得到了玫鸿球菌的细菌，该细菌能够使C-S键断裂，实现了脱硫过程中不损失油品烃类的目的〔10〕。现在，EBC公司已成为世界上对生物脱硫技术研究最广泛的公司。此外，日本工业技术研究院生命工程工业技术研究所与石油产业活化中心联合开发出了柴油脱硫的新菌种，此菌种可以同时脱除柴油中的二苯并噻吩和苯并噻吩中的硫，而这两种硫化物中的硫是用其它方法难以脱除的〔11〕。

BDS过程是以自然界产生的有氧细菌与有机硫化物发生氧化反应，选择性氧化使C-S键断裂，将硫原子氧化成硫酸盐或亚硫酸盐转入水相，而DBT的骨架结构氧化成羟基联苯留在油相，从而达到脱除硫化物的目的。BDS技术从出现至今已发展了几十年，目前为止仍处于开发研究阶段。由于BDS技术有许多优点，它可以与已有的HDS装置有机组合，不仅可以大幅度地降低生产成本，而且由于有机硫产品的附加值较高，BDS比HDS在经济上有更强的竞争力。同时BDS还可以与催化吸附脱硫组合，是实现对燃料油深度脱硫的有效方法。因此BDS技术具有广阔的应用前景，预计在2010年左右将有工业化装置出现。

4 新型的脱硫技术

4.1 氧化脱硫技术

氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜，再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除，氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的，由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫，为了使油品中的硫含量降到10 μg/g，需要更高的反应压力和更低的空速，这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求，还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置，是满足最终销售油品质量的较好途径。

(1) ASR-2氧化脱硫技术

ASR-2〔12〕氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术，此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点，为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。

在实验过程中，此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油，来作为油品的调和组分，以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。其工艺流程如下：含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合，在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜；然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分，除去砜并再生催化剂；含有砜的油相送至萃取系统，实现砜和油相分离；由水相和油相得到的砜一起送到处理系统，来生产高附加值的化工产品。

尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究，但一直没有得到工业应用，主要是由于催化剂的再生循环、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5 μg/g，与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30 μg/g和15 μg/g时相比，硫含量和总处理费用要少的多。因此，如果一些技术性问题能够很好地解决，那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景。

(2) 超声波氧化脱硫技术

超声波氧化脱硫 (SulphCo)〔13〕技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同，不同之处是SulphCo技术采用了超声波反应器，强化了反应过程，使脱硫效果更加理想。其流程描述为：原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合，在超声波的作用下，小气泡迅速的产生和破灭，从而使油相与水相剧烈混合，在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高，且在混合物料内产生过氧化氢，参与硫化物的反应；经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐，溶剂再生后循环使用，砜和硫酸盐可以生产其他化工产品。

SulphCo在完成实验室工作后，又进行了中试放大实验，取得了令人满意的效果，即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。

4.2 光、等离子体脱硫技术〔14〕

日本污染和资源国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是：二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基，硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基，并按下列方式进行反应：

无氧化剂条件下的反应：

CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S

CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R

CH3S- + CH3S- CH3SSCH3

CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3

有氧化剂条件下的反应：

CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-

SO3+ -CH3

CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH

CH3SO- + RH CH3SOH + R-

3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H

此技术以各类有机硫化物和含粗汽油为对象，根据不同的分子结构，通过以上几种方式进行反应，产物有烷烃、烯烃、芳烃以及硫化物或元素硫，其脱硫率可达20%～80%。若在照射的同时通入空气，可使脱硫率提高到60%～100%，并将硫转化成SO3、SO2或硫磺，水洗即可除去。

5 低硫化的负面影响

汽油和柴油的低硫化大大减轻了环境污染，特别是各国对燃料油低硫化政策已达成共识。但是在燃料油低硫化的进程中，出现了人们未曾预料到的负面效应，主要表现为：

(1)润滑性能下降，设备的磨损加大。1991年，瑞典在使用硫含量为0.00%的柴油时，发现燃料泵产生的烧结和磨损甚至比普通柴油的磨损还要严重。日本也对不同硫含量的柴油作了台架试验，结果也确认了柴油润滑性能下降的问题。其主要原因是在脱硫的同时把存在于油品中具有润滑性能的天然极性化合物也脱除了，从而导致润滑性能下降，设备的磨损加大。

(2)柴油安定性变差，油品色相恶化。当柴油的硫含量降到0.05%以下时，过氧化物的增加会加速胶状物和沉淀物的生成，影响设备的正常运转，并导致排气恶化。其主要原因是由于原本存在于柴油中的天然抗氧化组分在脱硫时也被脱除掉了。同时随着柴油中硫含量的降低，油品的颜色变深，给人以恶感。

6 结论及建议

鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用，脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制、溶剂萃取和吸附脱硫，而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生，会造成严重的环境污染；溶剂萃取脱硫过程能耗大，油品收率低；吸附法中吸附剂的吸附量小，且需经常再生。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段，其中生物脱硫、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人，可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程，因此实施时应考虑各种因素，提高技术的可靠性，以取得最佳的经济效益和环保效益。