三羟甲基丙烷与乙酰乙酸叔丁酯能不能发生酯交换反应?
乙酰乙酸叔丁酯为无色无嗅透明液体,微溶于水,溶于二甲苯;分子量158.195;熔点(℃)-38;沸点(℃)190;相对密度(水=1)0.97;闪点(℃)76。乙酰乙酸叔丁酯可现有技术主要有如下几种路线:1)是采用酯交换法进行合成,采用乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯为原料在回流状态下与叔丁醇进行酯交换反应,得到成品乙酰乙酸叔丁酯;2)是Claisen酯缩合路线,先将叔丁醇制备成醇钠,然后再进行酯缩合得到,乙酰乙酸叔丁酯;3)是采用双乙烯酮与叔丁醇进行酯化反应,目前有文献报道的最高收率为87%。
制备[1]
在装有搅拌、温度计和回流冷凝管的1000ml的烧瓶中,加入370g(5.0mol)的叔丁醇和0.79g(0.1%)的三乙烯二胺,常温滴加420g(5.0mol)双乙烯酮,反应过程中反应温度控制在100℃,滴加结束,控制温度在110℃保温4小时,结束反应。粗酯经过负压精馏,得到成品乙酰乙酸叔丁酯744g,收率94.1%,含量99.0%。
应用[1]
乙酰乙酸叔丁酯可用作医药、农药、颜料的原料,作为有机合成中间体,主要用做乙酰乙酰化剂。在涂料工业中,用于高固化涂料的乙酰乙酰化聚酯及其他具有羟基的树脂制造时的非催化剂法,使乙酰乙酰基置换树脂中的羟基,其效果可使树脂粘度降低,溶解性增加,玻璃转变点降低,增加交联性,提高与金属的粘结性,提高耐腐蚀性,提高柔韧性。
丙酸甲酯甲基丙酸酯
化学式:C4H8O2/C2H5COOCH3
危害/接触
类型
急性危害/症状
预防
急救/消防
火 灾
高度易燃。在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾(或气体)。
禁止明火,禁止火花和禁止吸烟。禁止与氧化剂接触。
干粉,抗溶性泡沫,雾状水,二氧化碳。
爆 炸
蒸气/空气混合物有爆炸性。
密闭系统,通风,防爆型电气设备和照明。防止静电荷积聚(例如,通过接地)。使用无火花手工具。
着火时,喷雾状水保持料桶等冷却。
接 触
# 吸入
咳嗽。咽喉痛。
通风,局部排气通风或呼吸防护。
新鲜空气,休息。
# 皮肤
发红。
防护手套。
脱去污染的衣服。冲洗,然后用水和肥皂清洗皮肤。
# 眼睛
发红。疼痛。
安全护目镜,或眼睛防护结合呼吸防护。
先用大量水冲洗几分钟(如可能易行,摘除隐形眼镜),然后就医。
# 食入
腹部疼痛。呕吐。
工作时不得进食,饮水或吸烟。
漱口。大量饮水。给予医疗护理。
泄漏处置
转移全部引燃源。将泄漏液收集在有盖的容器中。用砂土或惰性吸收剂吸收残液,并转移到安全场所。不要冲入下水道。个人防护用具:适用于有机气体和蒸气的过滤呼吸器。
包装与标志
欧盟危险性类别:F符号 Xn符号 R:11-20 S:2-16-24-29-33
联合国危险性类别:3 联合国包装类别:II
中国危险性类别:第3类易燃液体 中国包装类别:II
应急响应
运输应急卡:TEC(R)-30S1248。
美国消防协会法规:H1(健康危险性);F3(火灾危险性); R0(反应危险性)
储存
耐火设备(条件)。阴凉场所。与氧化剂分开存放。
中文别名:2,2-二羟甲基丁醇2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇三甲醇丙烷2-乙基-2-(羟基甲基)-1,3-丙烷二醇
英文别名:2-Ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediolTris(hydroxymethyl)propane1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)propanepropylidynetrimethanolTrimethylolpropane, carbamate with tolylene diisocyanate solution1,1,1-TrimethylolpropaneTrimethyloy propane1,1,1-tris(hydroxymethyl)propaneAbbreviation2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol 性状:白色片状结晶。
密度:1.116g/ml
熔点:56-60℃
沸点:295.7℃ (760 mmHg)
闪点:172℃
溶解性:易溶于水、低碳醇、甘油、N,N-二甲基甲酰胺,部分溶于丙酮、乙酸乙酯,微溶于四氯化碳、乙醚和氯仿,不溶于脂肪烃、芳香烃和氯代烃类。其吸湿性约为甘油的50。
正丁醛与甲醛在碱性性条件下进行缩合反应,反应液经浓缩除盐,再用离子交换树脂脱色,提纯,最后用薄膜蒸发器蒸发、冷却、轧片,得成品。
1.操作注意事项。密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
2. 储存注意事项。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。 S24/25: Avoid contact with skin and eyes. 避免与皮肤和眼睛接触。
S22: Do not breathe dust. 切勿吸入粉尘。