盐酸中含氨基态氮可以制备吗
盐酸中含氨基态氮可以制备。通常是在溶剂存在下,由氨基钠与吡啶反应。反应时逸出氢气,同时生成氨基吡啶的钠衍生物,后者经水解即生成游离的氨基吡啶。将氨基钠加入干燥的甲苯中,加热回流,加吡啶同时通入氮气,继续回流6h。反应结束,冷却至20℃,通氮,缓缓加水,加毕,升温至60-70℃,静置分取甲苯层,水层保持60-70℃,用甲苯提取2次,减压回收甲苯,收集100-140℃(8kPa)馏出液,得2-氨基吡啶。收率为66-70%。
2.5二氯吡啶合成工艺的方法有:
1、以2-氯吡啶为原料,经过与正丁醇反应得到2-丁氧基吡啶,通氯气得到85wt%的2-丁氧基-5-氯吡啶和15wt%的2-丁氧基-3-氯吡啶混合物,使用三氯氧磷氯代,制备2,5-二氯吡啶和2,3-二氯吡啶混合物,用异丙醇水溶液分离得到2,5-二氯吡啶,总收率为36.29%。
2、以2-氨基吡啶为原料,将2-氨基吡啶溶解在浓盐酸和双氧水中,氯化生成中间产物2-氨基-5-氯吡啶,经过重氮化和sandmeyer反应得目标产物2,5-二氯吡啶,总收率为58%。
3、以2,3,6-三氯吡啶为原料,将2,3,6-三氯吡啶溶于苯或甲苯中,加入氢氧化钠溶液,加热至回流,分三批加入锌粉进行还原反应,冷却过滤得到2,5-二氯吡啶粗品,用乙醇重结晶制得2,5-二氯吡啶,总收率为78.3%
第二步3-吡啶甲酸与NH3共热,-COOH变为-CONH2
第三步用HOFFMANN降解反应,将第二步得到的产物和NaClO共热得到3-氨基吡啶
2-氨基吡啶硝化产物:2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶的一级质谱图接近,单纯通过一级质谱图较难区分这两种异构体。
利用离子阱质谱的串联质谱技术对2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶在离子阱内以He作碰撞气进行碰撞诱导裂解,所得的二级质谱图表明,两者之间存在明显的差别,可用于2-氨基吡啶硝化产物2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶的鉴别。
生产方法
由2-氨基吡啶硝化而得。在温度50℃下,将2-氨基吡啶加到浓硫酸中,再滴加发烟硝酸,温度不超过50℃。45℃保温2h,室温条件下搅拌4h。反应液倾入碎冰中,5℃以下加氨水调节至pH6,析出晶体。过滤,干燥。用水重结晶,得淡黄色片晶,收率75%。