硫酸在电镀时有什么作用

因为硫代硫酸钠带有还原性，所以一般用作稳定剂，来稳定那些容易被空气中的氧气氧化的电镀液，比如说2价锡镀锡，因为2价锡很容易在空气中被氧化成4价锡，从而导致溶液失效，而加入硫代硫酸钠后，就会阻止氧气和2价锡的反应，从而起到稳定作用

中文名称：亚硫基二乙酸

cas号码：123-93-3

英文名称：2,2′-Thiodiacetic acid；2,2′-Thio-bis（acetic acid）, Dicarboxydimethyl sulfide；Thiodiglycolic acid其他名称：硫代二乙醇酸；硫代二乙酸；硫代二甘酸；硫代羟基乙酸；亚硫基二乙酸；硫代羟基乙酸；2,2＇-硫代二乙酸CAS号：123-93-3C4H6O4S=150.15级别：BR含量：≥98.0%（滴量滴定）熔点：128～131℃干燥失重：≤0.5%性状：白色至浅黄色结晶, 溶于水，溶于醇，不溶于苯用途：生化研究。保存：RT

电镀光亮剂：氨基酸的特性与选用

在锡镍合金枪色电镀中，除主络合剂外，氨基酸是一个不可缺少的组分，它与锡离子和镍离子均起络合作用，尤其是与镍离子络合使其析出电位与锡离子接近而产生共析。特别是氨基酸对镀层生成枪色色泽起决定性作用。

氨基酸因结构影响有三个不同于一般无机物的现象，因此研究和选用氨基酸是枪色电镀的一个基本技术。

在枪色电镀中实际使用含硫氨基酸和中性氨基酸较多。

(1)含硫氨基酸 根据电镀黑镍原理，硫离子与镍离子会生成黑色硫化镍，所以选用含硫氨基酸有特殊意义，可使镀层发黑—也就是枪色。含硫氨基酸仅有三种，即蛋氨酸(又名甲硫氨酸)、半胱氨酸(又名硫代氨基丙酸)及胱氨酸(又名双硫代氨基丙酸)。在枪色电镀中，用含硫氨基酸比不含硫氨基酸其黑度深得多。

值得一提的是，硫离子与锡离子会生成黄褐色的硫化锡，所以锡量的高低对枪色是否带褐色有很大影响。

(2)中性氨基酸 中性氨基酸在枪色电镀中作用相当大，在多种中性氨基酸中如何选用呢?因在结构上，侧链的R处含不同基团就组成不同氨基酸，R所含分子量越低，则有效百分率越高。当R为一个氢原子时，其有效百分率则最高。而R为氢原子的氨基酸是甘氨酸，所以用中性氨基酸多选用甘氨酸。

(3)枪色镀层色泽的分类枪色镀层开始是以铁黑带褐又闪现寒光色彩来命名。随着工艺的普及，枪色镀层色泽分成以下五类(焦磷酸盐镀液)。

①微黑又称不锈钢色。在光线明亮处酷似乌镍。以选用甘氨酸为主，含量为5～15g／L，随着添加量增大，微黑也加深，蛋氨酸含量为0.1～O.6g／L。甘氨酸过多镀层发花。

②浅黑浅黑色的蛋氨酸含量是0.8～lg／L。提高含量黑度增浓。甘氨酸要加5～10g／L。

③次黑 次黑色的蛋氨酸含量是2～3g／L，还要加甘氨酸5～l0g／L。

④中黑 中黑色的蛋氨酸含量是3～5g／L，甘氨酸5～10g／L。已接近深黑，被认为是标准枪色。

⑤深黑很深的黑色，蛋氨酸应加5～8g／L，多加更黑。甘氨酸仍是5～l0g／L。

此外，有必要进行以下说明：枪色黑度的深浅，会随着光线的强弱与折射，使观察者感到黑度变深或变浅，如镀在光亮底层上变浅，镀在粗糙底层上变深；镀后不涂清漆变浅，镀后涂清漆变深；在阳光下观察变浅，在日光灯下观察变深等。在选择色调时要注意。

另外目前市面常用的光亮剂有如下成分：

硫酸镍 10-25g/L

次亚磷酸钠 20-30g/L

甘氨酸 15-20g/L

DL-丙氨酸 15-20g/L

氟硼酸钾 0.5-2 g/L

水 余量

上述镀液的调配方法：

1、 在容器中装入配方量三分之二的纯水，称取配方量的氨基酸溶于纯水中。

2、 再取配方量的氟硼酸钾加入纯水中，搅拌溶解。

3、 再取配方量的硫酸镍加入纯水中，搅拌溶解。

4、 再取配方的次亚磷酸钠加入纯水中，搅拌溶解。

5、 最后加纯水至规定体积。

上述光亮化学镀镍液的使用方法：将赔好的光亮化学镀镍液加温至70-100℃，最佳保持温度75-90℃，并用5-30%的氨水调节并维持pH3-8,最佳pH值范围3-5。将干净无油的零件经过2-10%的盐酸活化处理后，浸入镀液中5-60min。即可在零件表面获得光亮的镀镍层。

镀镍液的配方

硫酸镍25g

次亚磷酸钠30

醋酸钠 22

甘氨酸 8

碘化钾 0.008

加蒸馏水 1L

pH 4.8

镀镍液的配制

1、 称取硫酸镍和次亚磷酸钠并分别溶解

2、 称取乳酸溶解后，用氨水调pH至5左右，另称取醋酸钠溶解后，加入硫酸镍溶液中。

3、 将甘氨酸及碘化钾溶解后，加入次亚磷酸钠溶液中，然后边搅拌边加入只至盛有硫酸镍溶液的容器中，此时水温不超过60℃。

4、 用氨水调pH至4.8，加水定容。

硫酸镍23g

次亚磷酸钠28

醋酸钠 10

苹果酸 20

丙氨酸 10

碘化钾 0.01

加蒸馏水 1L

pH 4.6

硫酸镍30g

次亚磷酸钠32

醋酸钠 15

丁二酸 25

胱氨酸 20

碘化钾 0.02

加蒸馏水 1L

pH 5.2

硫酸镍26g

次亚磷酸钠31

醋酸钠 10

柠檬酸 24

半胱氨酸 5

碘化钾 0.006

加蒸馏水 1L

pH 4.6

亚氨基二乙酸二乙酯

英文名称: Diethyl iminodiacetate 　CAS RN: 6290-05-7

分 子 式: C8H15NO4

分子量:189.209

理化性状:沸点208℃，折光率1.4350，相对密度1.056

质量指标:含量≥99%

包装:25kg/桶

产品用途:精细化工中间，农药中间体

中文名称：硫代二乙酸二乙酯

中文别名：2,2'-硫代二乙酸二乙酯

英文名称：Diethyl thioglycolate

英文别名：Diethyl 2,2'-thiodiacetatediethyl 2,2'-sulfanediyldiacetatedimethyl thioglycolatedimethyl 2,2-thiobisacetate

CAS号：925-47-3

EINECS号：213-117-9

分子式：C8H14O4S

分子量：206.2594

InChI：InChI=1/C8H14O4S/c1-3-11-7(9)5-13-6-8(10)12-4-2/h3-6H2,1-2H3

密度：1.136g/cm3

熔点：69-72℃

沸点：261.5°C at 760 mmHg

闪点：111.8°C

蒸汽压：0.0115mmHg at 25°C

01 化学沉淀法

化学沉淀法是通过向废水中投入药剂，使溶解态的重金属转化成不溶于水的化合物沉淀，再将其从水中分离出来，从而达到去除重金属的目的。

化学沉淀法因为操作简单，技术成熟，成本低，可以同时去除废水中的多种重金属等优点，在电镀废水处理中得到广泛应用。

1.碱性沉淀法

碱性沉淀法是向废水中投加NaOH、石灰、碳酸钠等碱性物质，使重金属形成溶解度较小的氢氧化物或碳酸盐沉淀而被去除。该法具有成本低、操作简单等优点，目前被广泛使用。

但是碱性沉淀法的污泥产量大，会产生二次污染，而且出水pH偏高，需要回调pH。NaOH由于产生污泥量相对较少且易回收利用，在工程上得到广泛应用。

2.硫化物沉淀法

硫化物沉淀法是通过投加硫化物(如Na2S、NariS等)使废水中的重金属形成溶度积比氢氧化物更小的沉淀，出水pH在7～9，无需回调pH即可排放。

但是硫化物沉淀颗粒细小，需要添加絮凝剂辅助沉淀，使处理费用增大。硫化物在酸性溶液中还会产生有毒的HS气体，实际操作起来存在局限性。

3.铁氧体法

铁氧体法是根据生产铁氧体的原理发展起来的，令废水中的各种重金属离子形成铁氧体晶体一起沉淀析出，从而净化废水。该法主要是通过向废水中投加硫酸亚铁，经过还原、沉淀絮凝，最终生成铁氧体，因其设备简单、成本低、沉降快、处理效果好等特点而被广泛应用。

pH和硫酸亚铁投加量对铁氧体法去除重金属离子的影响，确定镍、锌、铜离子的最佳絮凝pH分别为8.00～9.80、8.00～10.50和10.00，投加的亚铁离子与它们摩尔比均为2～8，而六价铬的最佳还原pH为4.00～5.50，最佳絮凝pH则为8.00～10.50，最佳投料比为20。出水的镍含量小于0.5mg/L，总铬含量小于1.0mg/L，锌含量小于1.0mg/L，铜含量小于0.5mg/L，达到《电镀污染物排放标准》(GB21900—2008)中“表2”的要求。

化学沉淀法的局限性

随着污水排放标准的提高，传统单一的化学沉淀法很难经济有效地处理电镀废水，常常与其他工艺组合使用。

采用铁氧体-CARBONITE(一种具有物理吸附与离子交换功能的材料)联合工艺处理Ni含量约为4000mg/L的高浓度含镍电镀废水：先以铁氧体法控制pH为11.0，在Fe/Fe。摩尔比O.55，FeSO4·7H2O/Ni质量比21，反应温度35℃的条件下搅拌反应15min，出水Ni平均浓度从4212.5mg/L降至6.8mg/L，去除率达99.84%然后采用CARBONITE处理，在CARBONITE投加量1.5g/L，pH=6.5，温度35℃的条件下反应6h，Ni去除率可达96.48%，出水Ni浓度为0.24mg/L，达到GB21900-2008中的“表2”标准。

采用高级Fenton一化学沉淀法处理含螯合重金属的废水，使用零价铁和过氧化氢降解螯合物，然后加碱沉淀重金属离子，不仅可以去除镍离子(去除率最高达98.4%)，而且可以降低COD化学需氧量。

02 氧化还原法

1.化学氧化法

化学氧化法在处理含氰电镀废水上的效果尤为明显。该方法把废水中的氰根离子(CN一)氧化成氰酸盐(CNO-)，再将氰酸盐(CNO-)氧化成二氧化碳和氮气，可以彻底解决氰化物污染问题。

常用的氧化剂包括氯系氧化剂、氧气、臭氧、过氧化氢等，其中碱性氯化法应用最广。采用Fenton法处理初始总氰浓度为2.0mg/L的低浓度含氰电镀废水，在反应初始pH为3.5，H202/FeSO4摩尔比为3.5：1，H202投加量5.0g/L，反应时间60min的最佳条件下，氰化物的去除率可达93%，总氰浓度可降至0_3mg/L。

2.化学还原法

化学还原法在电镀废水处理中主要针对含六价铬废水。该方法是在废水中加入还原剂(如FeSO、NaHSO3、Na2SO3、SO2、铁粉等)把六价铬还原为三价铬，再加入石灰或氢氧化钠进行沉淀分离。上述铁氧体法也可归为化学还原法。

该方法的主要优点是技术成熟，操作简单，处理量大，投资少，在工程应用中有良好的效果，但是污泥量大，会产生二次污染。采用硫酸亚铁作为还原剂，处理80t/d的含总铬7O～80mg/L的电镀废水，出水总铬小于1.5mg/L，处理费用为3.1元/t，具有很高的经济效益。

以焦亚硫酸钠为还原剂处理含80mg/L六价铬、pH为6～7的电镀废水，出水六价铬浓度小于0.2mg/L。

03 电化学法

电化学法是指在电流的作用下，废水中的重金属离子和有机污染物经过氧化还原、分解、沉淀、气浮等一系列反应而得到去除。

该方法的主要优点是去除速率快，可以完全打断配合态金属链接，易于回收利用重金属，占地面积小，污泥量少，但是其极板消耗快，耗电量大，对低浓度电镀废水的去除效果不佳，只适合中小规模的电镀废水处理。

电化学法主要有电凝聚法、磁电解法、内电解法等。

电凝聚法是通过铁板或者铝板作为阳极，电解时产生Fe2+、Fe或Al，随着电解的进行，溶液碱性增大，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3或AI(OH)3，通过絮凝沉淀去除污染物。

由于传统的电凝聚法经过长时间的操作，会使电极板发生钝化，近年来高压脉冲电凝聚法逐渐替代传统的电混凝法，它不仅克服了极板钝化的问题，而且电流效率提高20%～30%，电解时间缩短30%～40%，节省电能30%～40%，污泥产生量少，对重金属的去除率可达96%～99%。

采用高压脉冲电絮凝技术处理某电镀厂的电镀废水，Cu2十、Ni2、CN一和COD的去除率分别达到99.80%、99.70%、99.68%和67.45%。

电混凝法通常也与其他方法结合使用，利用电凝聚法和臭氧氧化法联合处理电镀废水，以铁和铝做极板，出水六价铬、铁、镍、铜、锌、铅、TOC(总有机碳)、COD的去除率分别为99.94%、100.00%、95.86%、98.66%、99.97%、96.81%、93.24%和93.43%。

近年来内电解法受到广泛关注。内电解法利用了原电池原理，一般向废水中投加铁粉和炭粒，以废水作为电解质媒介，通过氧化还原、置换、絮凝、吸附、共沉淀等多种反应的综合作用，可以一次性去除多种重金属离子。

该方法不需要电能，处理成本低，污泥量少。通过静态试验研究了铁碳微电解法对模拟电镀废水的COD及铜离子的去除效果，去除率分别达到了59.01%和95.49%。然而，采用微电解反应柱研究连续流的运行结果显示，14d后微电解出水的COD去除率仅为10%～15%，铜的去除率降低至45%～50%之间，可见需要定期更换填料或对填料进行再生。

04 膜分离技术

膜分离技术主要包括微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)、电渗析(ED)、液膜(Lv)等，利用膜的选择透过性来对污染物进行分离去除。

该方法去除效果好，可实现重金属回收利用和出水回用，占地面积小，无二次污染，是一种很有发展前景的技术，但是膜的造价高，易受污染。

对膜技术在电镀废水处理中的应用和效果进行了分析，结果表明：结合常规废水处理工艺与膜生物反应器(MBR)组合工艺，电镀废水被处理后的水质达到排放标准电镀综合废水经UF净化、RO和NF两段脱盐膜的集成工艺处理后，水质达到回用水标准，RO和NF产水的电导率分别低于100gS/cm和1000gS/cm，COD分别约为5mg/L和10mg/L镀镍漂洗废水通过RO膜后，镍的浓缩高达25倍以上，实现了镍的回收，RO产水水质达到回用标准。

投资与运行费用分析表明：工程运行1年多即可收回RO浓缩镍的设备费用。

液膜法并不是采用传统的固相膜，而是悬浮于液体中很薄的一层乳液颗粒，是一种类似溶剂萃取的新型分离技术，包括制膜、分离、净化及破乳过程。

美籍华人黎念之(NormanN.Li)博士发明了乳状液膜分离技术，该技术同时具有萃取和渗透的优点，把萃取和反萃取两个步骤结合在一起。乳化液膜法还具有传质效率高、选择性好、二次污染小、节约能源和基建投资少的特点，对电镀废水中重金属的处理及回收利用有着良好的效果。

05 离子交换法

离子交换法是利用离子交换剂对废水中的有害物质进行交换分离，常用的离子交换剂有腐殖酸物质、沸石、离子交换树脂、离子交换纤维等。离子交换的运行操作包括交换、反洗、再生、清洗四个步骤。

此方法具有操作简单、可回收利用重金属、二次污染小等特点，但离子交换剂成本高，再生剂耗量大。

研究强酸性离子交换树脂对含镍废水的处理工艺条件及镍回收方法。结果表明：pH为6～7有利于强酸性阳离子交换树脂对镍离子的去除。离子交换除镍的适宜温度为30℃，适宜流速为15BV/h(即每小时l5倍树脂床体积)。适宜的脱附剂为10%盐酸，脱附液流速为2BV/h。前4.6BV脱附液可回用于配制电镀槽液，平均镍离子质量浓度达18.8g/L。

Mei.1ingKong等研究了CHS—l树脂对cr(VI)的吸附能力，发现Cr(VI)在低浓度时，树脂的交换吸附率是由液膜扩散和化学反应控制的。CHS一1树脂对Cr(VI)的最佳吸附pH为2～3，在298K下其饱和吸附能力为347.22mg/g。CHS一1树脂可以用5%的氢氧化钠溶液和5%氯化钠溶液来洗脱，再生后吸附能力没有明显的下降。

使用钛酸酯偶联剂将1一Fe203与丙烯酸甲酯共聚，在碱性条件下进行水解，制备出磁性弱酸阳离子交换树脂NDMC一1。

通过对重金属Cu的吸附研究发现，NDMC—l树脂粒径较小、外表面积大，因而具有较快的动力学性能。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。

06 蒸发浓缩法

蒸发浓缩法是通过加热对电镀废水进行蒸发，使液体浓缩达到回用的效果。一般适用于处理含铬、铜、银、镍等重金属浓度高的废水，用其处理浓度低的重金属废水时耗能大，不经济。

在处理电镀废水中，蒸发浓缩法常常与其他方法一起使用，可实现闭路循环，效果不错，比如常压蒸发器与逆流漂洗系统联合使用。蒸发浓缩法操作简单，技术成熟，可实现循环利用，但是浓缩后的干固体处置费用大，制约了它的应用，目前一般只作为辅助处理手段。

07 生物处理技术

生物处理法是利用微生物或者植物对污染物进行净化，该方法运行成本低，污泥量少，无二次污染，对于水量大的低浓度电镀废水来说是不二之选。生物法主要包括生物絮凝法、生物吸附法、生物化学法和植物修复法。

1.生物絮凝法

生物絮凝法是一种利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀来净化水质的方法。微生物絮凝剂是一类由微生物产生并分泌到细胞外、具有絮凝活性的代谢物，能使水中胶体悬浮物相互凝聚、沉淀。

生物絮凝剂与无机絮凝剂和合成有机絮凝剂相比，具有处理废水安全无毒、絮凝效果好、不产生二次污染等优点，但其存在活体生物絮凝剂不易保存，生产成本高等问题，限制了它的实际应用。目前大部分生物絮凝剂还处在探索研究阶段。

生物絮凝剂可以分为以下三类：

(1) 直接利用微生物细胞作为絮凝剂，如一些细菌、放线菌、真菌、酵母等。

(2) 利用微生物细胞壁提取物作为絮凝剂。微生物产生的絮凝物质为糖蛋白、黏多糖、蛋白质等高分子物质，如酵母细胞壁的葡聚糖、Ⅳ-乙酰葡萄糖胺、丝状真菌细胞壁多糖等都可作为良好的生物絮凝剂。

(3) 利用微生物细胞代谢产物的絮凝剂。代谢产物主要有多糖、蛋白质、脂类及其复合物等。

近年来报道的生物絮凝剂主要为多糖类和蛋白质类，前者有ZS一7、ZL—P、H12、DP。152等，后者有MBF—W6、NOC—l等。陶颖等]利用假单胞菌Gx4—1胞外高聚物制得的絮凝剂对cr(Ⅳ)进行了絮凝吸附研究。

其研究结果表明，在适宜条件下Or(Ⅳ)的去除率可达51%。研究枯草芽孢杆菌NX一2制备的生物絮凝剂v一聚谷氨酸(T-PGA)对电镀废水的处理效果，实验证明，T-PGA能有效地去除Cr3+、Ni等重金属离子。

2.生物吸附法

生物吸附法是利用生物体自身的化学结构或成分特性来吸附水中的重金属，然后通过固液分离，从水中分离出重金属。

可以从溶液中分离出重金属的生物体及其衍生物都叫做生物吸附剂。生物吸附剂主要有生物质、细菌、酵母、霉菌、藻类等。该方法成本低，吸附和解析速率快，易于回收重金属，具有选择性，前景广阔。

研究各种因素对枯草芽胞杆菌吸附电镀废水中Cd效果的影响，结果表明：pH为8、吸附剂用量为10g/L(湿重)、搅拌转数为800r/min、吸附时间为10min的条件下，废水中镉的去除率达93%以上。

吸附镉后的枯草芽胞杆菌细胞膨大，色泽变亮，细胞之间相互粘连。Cd2+与细胞表面的钠进行了离子交换吸附。

壳聚糖是一种碱性天然高分子多糖，由海洋生物中甲壳动物提取的甲壳素经过脱乙酰基处理而得到，可以有效地去除电镀废水中的重金属离子。

通过乳化交联法制备了磁性二氧化硅纳米颗粒组成的壳聚糖微球，然后用乙二胺和缩水甘油基三甲基氯化反应的季铵基团改性，所得生物吸附剂具有很高的耐酸性和磁响应。

用它来去除酸性废水中的cr(VI)，在pH为2.5、温度为25℃的条件下，最大吸附能力为233.1mg/g，平衡时间为40～120min[取决于初始Cr(VI)的浓度。使用0.3mol/LNaOH和0.3mol/LNaC1的混合液进行吸附剂再生，解吸率达到95.6%，因此该生物吸附剂具有很高的重复使用性。

3.生物化学法

生物化学法是指微生物直接与废水中的重金属进行化学反应，使重金属离子转化为不溶性的物质而被去除。

从电镀废水中筛选分离出3株可以高效降解自由氰根的菌种，在最佳条件下可以将80mg/L的CN一去除到0.22mg/L。研究发现，有许多可以将cr(VI)还原成低毒cr(III)的微生物，如无色杆菌、土壤细菌、芽孢杆菌、脱硫弧菌、肠杆菌、微球菌、硫杆菌、假单胞菌等，其中除了大肠杆菌、芽孢杆菌、硫杆菌、假单胞菌等可以在好氧条件下还原Cr(VI)，其余大部分菌种只能在厌氧条件下还原cr(VI)。

R.S.Laxman等发现灰色链霉菌能在24～48h内把cr(VI)还原成cr(III)，并能够将cr(III)显著地吸收去除。中科院成都生物研究所的李福、吴乾菁等从电镀污泥、废水及下水道铁管内分离筛选出35株菌种，并获得了SR系列复合功能菌，该功能菌具有高效去除Cr(VI)和其他重金属的功效，并在此基础上进行了工程应用，取得较好的效果。

4.植物修复法

植物修复法是利用植物的吸收、沉淀、富集等作用来处理电镀废水中的重金属和有机物，达到治理污水、修复生态的目的。

该方法对环境的扰动较少，有利于环境的改善，而且处理成本低。人工湿地在这方面起着重要的作用，是一种发展前景广阔的处理方法。

李氏禾是一种可富集金属的水生植物，在去除水中重金属方面具有很大的潜力。在人工湿地种植了李氏禾，用以处理含铬、铜、镍的电镀废水，使它们的含量分别降低了84.4%、97.1%和94_3%。当水力负荷小于0.3m/(m2·d1时，出水中的重金属浓度符合电镀污染物排放标准的要求当进水铬、铜和镍的浓度为5、10和8mg/L时，仍能达标排放。

可见用李氏禾处理中低浓度的电镀废水是可行的。质量平衡表明，铬、铜和镍大部分保留在人工湿地系统的沉积物中。

08 吸附法

吸附法是利用比表面积大的多孔性材料来吸附电镀废水中的重金属和有机污染物，从而达到污水处理的效果。

活性炭是使用最早、最广的吸附剂，可以吸附多种重金属，吸附容量大，但是活性炭价格昂贵，使用寿命短，需要再生且再生费用不低。一些天然廉价材料，如沸石、橄榄石、高岭土、硅藻土等，也具有较好的吸附能力，但由于各种原因，几乎没有得到工程应用。

以沸石作为吸附剂处理电镀废水，发现在静态条件下，沸石对镍、铜和锌的吸附容量分别达到5.9、4.8和2.7mg/g.先以磁性生物炭去除电镀废水中的Cr(vI)，

然后通过外部磁场分离，使得cr(VI)的去除率达到97.11%。而在10rain的磁选后，浊度由4075NTU降至21.8NTU。其研究还证实了吸附过程后，磁性生物炭仍保留原来的磁分离性能。近年来又研制开发了一些新型吸附材料，如文中提到的生物吸附剂以及纳米材料吸附剂。

纳米技术是指在1～100nm尺度上研究和应用原子、分子现象，由此发展起来的多学科交叉、基础研究与应用紧密联系的科学技术。纳米颗粒由于具有常规颗粒所不具备的纳米效应，因而具有更高的催化活性。

纳米材料的表面效应使其具有高的表面活性、高表面能和高的比表面积，所以纳米材料在制备高性能吸附剂方面表现出巨大的潜力。雷立等l采用温和水热法一步快速合成了钛酸盐纳米管(TNTs)，并应用于对水中重金属离子Pb(II)、cd(II)和Cr(III)的吸附。

结果表明：pH=5时，初始浓度分别为200、100和50mg/L的Pb(II)、Cd(II)和Cr(III)在TNTs上的平衡吸附量分别为513.04、212.46和66.35mg/L，吸附性能优于传统吸附材料。纳米技术作为一种高效、节能环保的新型处理技术，得到人们的广泛认同，具有很大的发展潜力。

09 光催化技术

光催化处理技术具有选择性小、处理效率高、降解产物彻底、无二次污染等特点。

光催化的核心是光催化剂，常用的有TiO2、ZnO、WO3、SrTiO3、SnO2和Fe2O3。其中TiO2具有化学稳定性好、无毒、兼具氧化和还原作用等诸多特点。TiO：在受到一定能量的光照时会发生电子跃迁，产生电子一空穴对。

光生电子可以直接还原电镀废水中的金属离子，而空穴能将水分子氧化成具有强氧化性的OH自由基，从而把很多难降解的有机物氧化成为COz、H：0等无机物，被认为是最有前途、最有效的水处理方法之一。

以悬浮态的TiO2为催化剂，在紫外光的作用下对络合铜废水进行光催化反应。结果表明：当TiO2投加量为2g/L，废水pH=4时，在300W高压汞灯照射下，载入60mL/min的空气反应40rain，对120mg/LEDTA络合铜废水中Cu(II)与COD的去除率分别达到96.56%和57.67%。实施了“物化一光催化一膜”处理电镀废水的工程实例，出水COD去除率达到70%以上，同时TiO2光催化剂可重复使用。

膜法的引入可大大提高水质，使处理后水质达到中水回用标准，提高了电镀废水的资源化利用率，回用率达到85%以上，大大节约了成本。然而光催化技术在实际应用中受到了很多的限制，如重金属离子在光催化剂表面的吸附率低，催化剂的载体不成熟，遇到色度大的废水时处理效果大幅下降，等等。不过光催化技术作为高效、节能、清洁的处理技术，将会有很大的应用前景。

10 重金属捕集剂

重金属捕集剂又叫重金属螯合剂，它能与废水中的绝大部分重金属离子产生强烈的螯合作用，生成的高分子螯合盐不溶于水，通过分离就可以去除废水中的重金属离子。

重金属捕集剂处理后的重金属废水中剩余的重金属离子浓度大部分都能达到国家排放标准。以二硫代氨基甲酸盐重金属离子捕集剂XMT探讨了不同因素对Cu的捕集效果，对Cu去除率在99%以上，出水Cu浓度小于0.05mg/L，出水远低于GB21900-2008的“表3”标准。

选取3种市售重金属捕集剂对实际电镀废水中的Cu2+、Zn2+、Ni进行同步深度处理，发现三聚硫氰酸三钠(简称TMT)对Cu的去除效果最为显著，投加量少且效果稳定，但对Ni的去除效果较差。甲基取代的二硫代氨基甲酸钠(以Me2DTC表示)的适用性最强，对3种重金属离子均具有良好的去除效果，可达到GB21900-2008中的“表3”排放标准，且在DH=9.70时处理效果最佳。至于乙基取代的二硫代氨基甲酸钠(Et2DTC)，对Ni的去除效果不佳。

重金属捕集剂因高效、低能、处理费用相对较低等特点而有很大的实用性。

结语

电镀废水成分复杂，应尽量分工段处理。在选择处理方法时，应充分考虑各种方法的优缺点，加强各种水处理技术的综合应用，形成组合工艺，扬长避短。

重金属具有很大的回收价值且毒性大，在电镀废水处理过程中应多使用重金属回收利用的工艺，尽可能地减少排放。

基于化学沉淀法污泥产量大，电化学法能耗高，膜分离技术的膜组件造价高且易受污染等诸多问题，就现有电镀废水处理技术而言，应向着节能、高效、无二次污染的方向改进。

同时可与计算机技术相结合，实现智能化控制。还可结合材料学、生物学等学科，开发出更适合处理电镀废水的新型材料。

Thiosulfates

iudailiusuan”n 硫代硫酸盐Thiosulfates 袁伟北京化工大学 1. 2. 3. 3 .1. 3.2. 3.3. 4. 4 .1. 4 .2. 4 .3. 4 .4. 4 .5. 4.51。 4 .5.2. 4 .6. 概述··········································……747 结构··········································……748 性质··········································……748 热力学性质和电化学性质···············……748 化学通性····································……748 腐蚀性·······································……749 硫代硫醉钠·································……749 性质··········································……749 生产方法····································……75。 产品规格····································……751 经济概况····································……751 分析方法····································……751 定性分析···”·······························……751 定t分析····································……751 毒性··························.···············……751 5 .3. 5。4. 5 .5. 5 .6. 5 .7. ‘. ，. 7。1. 7 .2. 8. 参考文献 用途·······································”·……751 硫代硫酸按·································……752 性质··································，·······……752 生产方法····································……752 产品规格····································……752 经济概况·····，…‘···············”·········……753 分析方法··························~········……753 毒性··········································……753 用途··········································……753 其他硫代硫酸盐···························……753 硫代硫破根配合物和有机硫代硫酸盐……753 硫代硫酸根配合物························……753 有机硫代硫酸盐···························……753 环境保护和综合利用·····················……754 .…，，，.，二“..…“..…，“‘..…，，..…，·.…“二““‘.…754 硫代硫酸盐是由不稳定的硫代硫酸(HZSZO3) [14921一76，7〕衍生而来的.硫代硫酸根离子是具有化学 式5203’一的阴离子，它可看成是50‘2一中的一个氧原子被 硫原子所代替，具有四面体构型和C3v对称性。s:0。卜中 杯个硫原子的平均氧化值为+2，与硫的最高氧化值+6 和最低载化值一2相比，具有还原性和氧化性。此外，硫 代硫酸根离子还具有较强的配位能力。硫代硫酸盐在化 工生产中用作还原剂，在纺织和造纸工业中用作脱氛剂， 在照相工艺中用作定影剂，还用于电镀、骤革等部门。 1.概述 由于H:5203的热不稳定性，室温下纯硫代硫酸是不 存在的，当H十与5203卜相遇时，得到的是S、50:和 H 20。 得二乙醚合硫代硫酸HZSZO3·2(CZHS):O。 Na:5203+zHel三竺H:s，03+ZNael 它在一30℃时分解为连三硫酸H:530。[27621一39一2〕和 H多[lj，在。℃附近，该无水硫代硫酸即自行定量地分解 为硫化氢和三氧化硫阁。 HZSZO3—HZS+汉)3 这一分解反应与硫酸的分解反应完全类似，而且在无水 状态下，其分解产物H:S和50:之间并不发生氧化还原 反应，从而提示可在无水条件下于乙醚中使化学计量的 三氧化硫和硫化氢定量反应，方便地制得硫代硫酸。 503+HZS 乙醛 一78℃ HZS20s 52032一十ZH+-一S+502+HZO 使氛磺酸与硫化氢作用，可以制得完全不含溶剂的 无水硫代硫酸〔53652一21一7〕。 在低温一78℃时，于乙醚中在微量水的催化下，使无 水硫代硫酸钠「7783一18一8〕与干燥的抓化氢作用可以制 ClS()3H+HZS一HZSZO3+HCI liu硫代硫酸盐 第10卷 一 月乙 、.刁lesl.......J S 。l一!。 硫代硫酸水溶液可用弱酸HZS与硫代硫酸铅 〔26265一65一6〕反应或在一10℃时用浓硫代硫酸钠溶液与 Hcl反应制得。它不稳定，逐渐分解为S、50:和连硫酸。 由于S的电负性比O小，因此硫代硫酸是一个比硫酸稍 弱的强酸，用玻璃电极测得的两级电离常数分别为K:一 0.25和KZ~0.015[，}。碱性溶液中5203，一较稳定。 2.结构 中心硫原子带正电荷，结合能高，氧化值为+6，配位硫 原子带负电荷，结合能低，氧化值为一2。这种化学位移 比X射线发射光谱观察到的位移约大一个数量级，比X 射线吸收光谱的观察也明确得多。 用放射性硫同位素355的标记实验闭表明，硫代硫酸 根中的两个硫原子是不等价的。用舫S与亚硫酸根反应， 可得标记的硫代硫酸根，当加酸再度分解为硫和亚硫酸 氢根时，放射性主要呈现在硫上。 3.性质 355+5002一—3555《)32一 355沃)32一十H+—355+HSO3一 同样，当标记的硫代硫酸银〔83682一20一6]分解时，放射 性主要呈现在硫化银上。 3.1.热力学性质和电化学性质 水合硫代硫酸根离子的标准摩尔生成焙△万易。是 一644.3kJ/mol，它的标准摩尔吉布斯生成自由能△《琅。 是一532.ZkJ/mol，它的标准摩尔嫡S兔。是12IkJ/ mol[8〕。 25℃时氧化还原电对5203卜/S的标准电极电势是 十。.SV，其电极反应为: Ag:355503+HZO—AgZ」几S+HZSO， 52032一+6H+十4e—25+3Hzo 对五水硫代硫酸钠【10102一17一7]所作的X射线晶体分析 表明，在硫代硫酸根离子的四面体结构中，S一S键长为 201.3士0.spm，而S一O键长为146.5士0.4pm，这种键 长意味着有相当程度的S一S二键和S一0二键的性 质[2，5〕。由于s一S键比S一O键弱，因此硫代硫酸盐也较 硫酸盐易分解。对一水硫代硫酸钡的中子衍射数据也支 持上述的结构和键长数值田。 五水硫代硫酸钠的X射线光电子能谱记录到硫的 ZP12和2P3，2谱线(见图1)。 氧化还原电对H:S(〕3/5203”一的标准电极电势是 +0.40v，温度系数为一1.26mV/K。其电极反应为: ZH:503+ZH++4e—520a2一+3H:0 氧化还原电对503卜/5203，一的标准电极电势是 一0.58v，温度系数为一1 .145mV/K。其电极反应为: 2别〕32一+3HZO月一4￡—52032一+6OH- 氧化还原电对540扩’/5203卜的标准电极电势是 +0. 08v，温度系数为一1.llmv/K。其电极反应为阁: S‘062一+Ze—2 52032一 翘 哪 当硫代硫酸根离子被氧化时，主产物是连四硫酸根 离子5.0。卜，其副产物在酸性溶液中是HS03卜，在碱性 溶液中是530‘卜。用汞或铂电极进行电解还原则产生等 量的硫离子和亚硫酸根离子。 5203卜+2己一52一+5032- 1 70 165 160 结合能.eV 3.2.化学通性 图l硫代硫酸钠的2PI/2.ZPazZ谱线 图中出现的二重双线代表两种不同化学环境的硫原 子，两种硫原子的2P电子结合能之间有6.曳V的化学 位移。它们的1:电子结合能和2s电子结合能也分别有 7.oeV和5.seV的化学位移，从而证实硫代硫酸根离子 的硫原子和氧原子是以下述方式连接的川: 748 按、碱金属和碱土金属的硫代硫酸盐可榕于水。它们 的中性或弱碱性溶液较稳定，在酸性溶液中加入亚硫酸 根离子可提高稳定性，相信与下述反应有关。 5203卜+H+—H别〕3一十S 痕量的砷、锑或锡盐催化硫代硫酸盐转化成连多硫酸盐。 在酸性溶液中，温和的氧化剂如过氧化氢，可将硫代 第10卷 硫代硫酸盐liu 硫酸根离子氧化成连三和连四硫酸根离子[l0〕。 3 52032一+4H202—2 530。卜+ZOH一+3H20 2 SZOaZ一+HZOz—50002一+ZOH一 在中性和弱酸性溶液中碘能定量地将硫代硫酸根氧化为 连四硫酸根。 2 52052一+12—50002一+21一 这个反应是应用范围广阔的碘容量分析法的基础。 强氧化剂如氛、澳、高锰酸盐、铬酸盐、次抓酸盐、 次澳酸盐、次碘酸盐及碱性过氧化氢溶液，可将硫代硫酸 根离子直接氧化成硫酸根离子. 3.3.腐蚀性 铜基合金由于铜与硫代硫酸根离子能反应生成硫化 亚铜，故被硫代硫酸按〔7783一18一8〕和硫代硫酸钠严重 腐蚀，100℃时年腐蚀速率超过lokg/m“[la·’‘」。高硅铸铁 在100℃时的年腐蚀速率小于4.4kg/mZ，奥氏体型不锈 钢在100℃时的年腐蚀速率则小于0.4kg/m，，后者是制 备硫代硫酸盐工艺中所用泵、管道、反应器和贮槽的首选 结构材料。当硫代硫酸盐与连多硫酸HZS.0‘(n一2~5) 之间存在反应平衡时，应考虑硫代硫酸盐引起铬镍不锈 钢金属应力腐蚀破坏的可能性[l5〕。 4.硫代硫酸钠 52032一+20H一+4H202—2 502一+SHZO 5203卜+ZOH一+4C10-—2 5042一+4CI一+H:O 酸性过氧化氢溶液，如果有痕量Fe2+存在，也能将硫代 硫酸根离子氧化成硫酸根离子。 520卜+sHZoZ』竺里250卜+ZH++zHZo 金属铜、锌和铝可将硫代硫酸盐还原为硫化物和亚 硫酸盐，与电解还原的产物相同。 S:032一+ZCu一仁u:S+5032- 此处铜的氧化值为+1，说明Cu与S刃3卜反应会生成硫 化亚铜。CN一可将S必3卜还原为S〔)，，一。利用这个反应，硫 代硫酸盐可作为氰化物中毒的解毒剂. 4.1.性质 五水硫代硫酸钠[10202一17一7」NaZsZO3·SHZO，俗 称海波或大苏打。分子量248.17，为无色透明单斜晶体， 无臭，有清凉带苦的味道。在33℃以上的干燥空气中易 风化，在潮湿空气中微潮解。密度(17℃)1.729kg/m‘。 其重要物理性质见表l。五水硫代硫酸钠迅速加热至 48℃，则溶解在自身的的结晶水中。10。℃失去全部结晶 水，灼烧即分解为硫化钠和硫酸钠。微溶于乙醉.有还原 作用。 表1五水硫代硫破钠的，姿.理性质 52032一+CN-一5032一+SCN一 硫代硫酸根离子有适中的配位能力，与Ag十能生成 稳定的[Ag(5203)2〕’一和[Ag(5203)3〕卜配离子。照相 技术上就利用此反应将底片上未感光的AgBr配位溶 解掉。 25:032一+AgBr—【Ag(S，O。):〕卜+Br- 铅也能生成二配位或三配位的硫代硫酸根配合 物[l’〕，汞与硫代硫酸钾[10294一66一3〕能生成四配位的配 合物。 PbS203+52032-—[Pb(S:03)2〕2- [Pb(5203)2〕2一+5203’-—〔Pb(5203)3〕一 HgO+4K:S:03+Hoo一K。仁Hg(S:03)〕+ZKOH 在0~60%的丙酮溶液中用电位法证实能生成 混合配合物「Ag(SCN)(520。)]卜和[^g(sCN)2 (5 203)〕3一[‘，〕。 重金属如铜、铅、银等的硫代硫酸盐在加热时能分解 为硫化物，因此碱金属硫代硫酸盐可作沉淀重金属硫化 物的沉淀剂。 ┌—————————————┬—————┬————┐ │、性质 │数值 │参考文献│ ├—————————————┼—————┼————┤ │溶解热(25℃)，J/g │ 一187 │[16〕 │ │标准生成烤，kJ/mol │一2645.59 │[17〕 │ │标准生成自由能，kJ/mol │一2230.07 │[17〕 │ │标准摘，J/(K·mol) │ 372.38 │[17〕 │ │比热容(固体)，J/(g·K) │ 1 .84 │[18〕 │ │水溶液相对密度雌名 │ 1 .0231 │[19〕 │ │ 4.71%(重量，下同) │ 1 .0568 │[20」 │ │ 10·99% │ 1 .0827 │ │ │ 15.70% │ 1 .1365 │ │ │ 25.11% │ 1 .2328 │ │ │ 40.81% │ 1 .2950 │ │ │ 50.23% │ 1 .3827 │ │ │ 62.79% │ 34.4 │ │ │水中溶解度，NaZSZO3%(重量)│ 41.2 │ │ │ 0℃ │ 50.6 │ │ │ 20℃ │ 67.4 │ │ │ 40℃ │ 71.3 │ │ │ 60℃ │ 72.5 │ │ │ 80.5℃ │ │ │ │ 100℃ │ │ │ └—————————————┴—————┴————┘ 749 hu硫代硫酸盐 第10卷 无水硫代硫酸钠〔7783一18一8]也可以从72%(重 量)的硫代硫酸钠水溶液中在高于75℃时析出，系白色 粉末，无臭、味咸，密度(25℃)1.667吨/m”，易溶于 水。空气中潮解。它水合时，温度的升高幅度大，可作化 学贮能物〔21〕。 由Na:S:0:和水的平衡相图(见图2)可知，在48℃ 以下，五水硫代硫酸钠最稳定。硫代硫酸钠在无晶种存在 时易形成过冷液体，图2中的虚线即表明这种倾向.如果 结晶点处于虚线以下，则从过冷溶液中析出的是二水合 物〔36989一90一9〕。有报道一水合物〔55755一19一6〕和七水 合物[36989一91一0]也存在[z，」。 在碘量法分析中，硫代硫酸钠滴定液要贮存在暗处，并定 期标定。其酸性溶液稳定性更差。碱性溶液稳定性稍好。 可以用加少量亚硫酸钠、碳酸钠或氢氧化钠以增高溶液 的pH值，从而增大其稳定性，但当空气存在时，会分解 为硫酸盐和硫化物。戊醉(1%)、氛仿(0 .1环)、硼砂 (0 .05%)或苯甲酸钠(0 .1%)可阻滞硫代硫酸钠的氧 化[，3:。 4.2.生产方法 工业制备硫代硫酸钠主要采用三种方法，即亚硫酸 钠法、硫化碱法和砷碱法净化气体副产法山〕.亚硫酸钠 法是将由硫黄燃烧生成的二氧化硫与纯碱溶液作用，生 成亚硫酸钠，再加入硫黄沸腾反应，经过滤、浓缩、结晶 而得。其反应式如下: 液相 斗- 无水盐 液相 NaZC03+502一NaZS0a+C02 NaoSO。+S+SHZO一Na:S:03·5H20 0 00 00以po ， 一十 二水物 l:匾 液相 + 五水物 二水物 十 五水物 冰一五水物 to 20 30 40 50 60 70 80 90 100 N。:S泣0、牙(里量) 此法的第一步与生产亚硫酸钠的工艺相同，且吸收反应 较简单。第二步反应要控制好吸硫反应和结晶条件。选好 晶种是得到外观和质量都很好的产品的关健嘟〕。为了加 速NaZSO:与S的反应并提高硫代硫酸钠的产率，可以 在液相吸硫反应阶段添加过量S，加入NaZS或滴加能润 湿硫粉表面的阳离子表面活性剂(如十二烷基毗陡 澳)[2幻。也可以采用在270℃、通空气的条件下，加热S 和N。刃O。混合物的固相制备方法卿〕。硫代硫酸钠的生 产流程示意图见图3。 硫化碱法是利用硫化碱燕发残渣、硫化钡废水中的 碳酸钠和硫黄废气中的二氧化硫反应，经吸硫、燕发、结 晶等步骤制得硫代硫酸钠。 季节日十篡汤斗 I沪11 n〕0 Cn凸｝0 ，沙『卜‘d盛nj，l 沪恻砚 图2 Na，s:03和H，O的平衡相图[22] (虚线表示二水合物晶相的延伸) ZNa:S+NaZC0a+450:一3Na:5203十Coz 由于硫代硫酸是强酸，因此硫代硫酸钠水溶液呈中 性。它的贮存稳定性较差，会因吸收空气中co:使溶液 pH值降低而逐渐分解成亚硫酸盐和硫，使溶液变混浊。 砷碱法净化气体副产法是将含有NaZs:03的焦炉煤 气砷碱法脱硫过程的下脚料，经吸滤、浓缩、结晶后制得。 80℃下千操五水硫代硫酸钠可得无水硫代硫酸钠， 温度高于220℃分解。 }放空 纯碱~一{溶碱槽 尾气吸收塔 厂一一一一一一一一J 502一一叫第一吸收器 第二吸收器卜一J!浓缩反应器 母液 过滤槽 结晶器 离心机一叫筛 晶种 硫代硫酸钠 图3硫代硫酸钠生产流程示意图 750 第10卷 硫代硫酸盐hu 4.3.产品规格 中国化学工业部颁布的五水硫代硫酸钠工业品标准 见表2[28〕。 衰2五水硫代硫.钠标准 ┌———————————————┬——————————┐ │指标名称 │规格 │ │ ├—————┬————┤ │ │一级品 │二级品 │ ├———————————————┼—————┼————┤ │硫代硫酸钠(NaZSZO，·SH:O)，%)│ 99.0 │ 98.0 │ │水不溶物，%簇 │ 0 .01 │ 0 .03 │ │硫化物(以S计)，%镇 │ 0 .001 │ 0 .003│ │铁(Fe)，%镇 │ 0 .001 │ 0 .003│ │水溶液反应 │符合试验 │符合试验│ │粒度，粒/g │50粒以下 │ │ └———————————————┴—————┴————┘ 4.4.经济概况 从60年代到80年代，美国硫代硫酸钠的生产能力 和产量呈逐年下降的趋势。以五水硫代硫酸钠计，196。 年生产能力为4oki，实际生产30kt要但到1981年则分别 下降到3okt和16kt。由于原料、能源和劳动力费用的上 涨，销售价格在20年内增长了近四倍咖〕。美国硫代硫酸 钠产量占世界产量的一大半。中国1994年工业级五水硫 代硫酸钠价格约为1500元八。 4.5.分析方法 4.5.1.定性分析 试剂级和照相级硫代硫酸钠可以用重结晶法由工业 品制得，也可以用试剂级的原料直接合成。用试剂级七水 合亚硫酸钠与粉碎的棒状硫煮沸2h，经浓缩、结晶后即 得五水硫代硫酸钠伽〕。也可将升华硫粉在氮氧化钠溶液 中煮Zh，滤去未溶解的硫.将得到的多硫化钠溶液与亚 硫酸氢钠溶液反应，待硫化物除尽后.过撼、浓缩、结晶 也可制成纯净的五水硫代硫酸钠[s0〕。硫代硫酸钠所含的 游离水对其稳定性有影响，如果用无水乙醉和乙醚顺序 洗涤并静t干燥，则N幻s:0:·5H20的含t可达 99.99%，放ts年后，其纯度仍在”.90~”.94% 之间. 试剂级硫代硫酸钠的中国标准见表3. 向硫代硫酸钠水溶液中加盐酸可出现白色并逐渐转 黄的硫沉淀，同时放出有刺鼻臭味的二氧化硫。向硫代硫 酸钠水溶液中加三抓化铁会出现随即消失的黑紫色。将 含硫代硫酸根离子的中性或弱碱性溶液与二硝酸化三乙 二胺(en)合镍(I)溶液混合，由于发生下列反应而生 成晶状的紫色沉淀。 S:0，卜+[Ns(en)3」2+—〔Ni(en)3]S20a 亚硫酸根、硫酸根、连四硫酸根和硫氛酸根离子皆不干 扰，但硫化氮和硫化按都能分解〔Ni(en)3](NO:):，并 产生硫化镶黑色沉淀。此法的界限稀度为1，25。。。.在 表玻瑞上将一滴硫代硫酸钠溶液与一滴碘一盛氮化钠溶 液混合，如果随即产生气泡，则表明溶液中含有硫代硫酸 根离子.界限稀度为z·350000〔，，〕。 4.5.2.定t分析 在3试捅吸五水旅代碗.钠标准[.l】 一一「规裕 指标名称 硫代硫酸钠(Na:s:0:· SH:0)，肠) pH(509/L溶液，25℃) 澄清度试脸 水不溶物，%簇 抓化物(Cl)，%( 硫酸盐及亚硫酸盐(以 50计)，%( 硫化物(s)，%( 总氮t(N)，%( 钾(K)，%簇 镁(Mg)，%( 钙(Ca)，%毛 铁(Fe)，%成 重金属(以Pb计)，%落 优级纯 99.5 分析纯 99。0 化学纯 98.5 6 .0~7.5 合格 0 .002 0 .02 0 .04 6 .0~7，5 合格 0。005 0 .02 0。05 6 .0~7.5 合格 0 .01 直接定t测定法为:称取1g祥品，溶于70ml无二 氧化碳的水中，用。.lmol/L碘标准溶液滴定，临近终点 时加3ml淀粉溶液(109/L)，继续滴定至溶液呈蓝色[sl」。 间接定t测定法为:用澳水将硫代硫酸根离子氧化 为硫酸根离子，用甲酸除去过剩的澳，加标准硫酸铅溶液 从30%乙醉溶液中将硫酸根离子沉淀为硫酸铅.所得滤 液加pH~5的乙酸盐缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂， 用EDTA标准溶液滴定至滤液由红紫色变为黄色伽〕。 4.6.毒性 0 .0001 0 .00025 10，0005 0。002 0 .005 0 .001 0 .001 0 .001 无水硫代硫酸钠对小鼠的半数致死剂量为LDS。= 7.59/kg.世界各国均不将它列为有毒物质，美国联邦食 品、药物和化妆品管理局批准它可作食品添加剂。中国药 典将它列为解毒药，可用于解救佩化物中毒，亦可用于 砷、汞、铅、秘等中毒的解救。静脉注射过快会引起血压 下降[35)。 0 .003 0 .

超氧化物 superoxide

元素与氧化合生成的化合物叫做氧化物(有且只有两种元素组成）。所以超氧化物属于氧化物，是复杂的氧化物。

含有超氧基的无机化合物。是金属离子和超氧离子形成的化合物。其主要品种有超氧化钠(Na2O4)、超氧化钾(K2O4)。钾、铷、铯、钙、锶、钡能形成超氧化物，特征是分子中含有超氧离子O。超氧化物易潮解，加热时便释放出氧气，性质不稳定，具有强氧化性和强吸湿性，置于空气中能与水和二氧化碳发生反应生成碳酸盐，同时放出氧。基于这一性质，它们是氧气再生药板的主要原料，也用作隔绝式氧气面具的产氧药柱。

2KO2＋2H2O＝2KOH＋H2O2＋O2↑

4KO2＋2CO2＝2K2CO3＋3O2

超氧化物的制法有：①过氧化物与氧气作用。②钾、铷、铯在过量的氧气中燃烧。③将氧气通入钾、铷、铯的液氨溶液中。

超氧化钠是将过氧化钠在压力为13MPa、温度为350℃的高压釜中通入氧气进行氧化生成的。超氧化钾的制备是在不锈钢置换釜内，以金属钠置换氯化钾得到纯度大于97％的金属钾，熔融的钾压送到特制的喷枪与经过净化的空气混合后喷入氧化炉，在230～250℃下燃烧生成超氧化钾。超氧化钾与宇航员呼出的二氧化碳气体作用，产生的氧气可供他们呼吸。

在锡镍合金枪色电镀中，除主络合剂外，氨基酸是一个不可缺少的组分，它与锡离子和镍离子均起络合作用，尤其是与镍离子络合使其析出电位与锡离子接近而产生共析。特别是氨基酸对镀层生成枪色色泽起决定性作用。

氨基酸因结构影响有三个不同于一般无机物的现象，因此研究和选用氨基酸是枪色电镀的一个基本技术。

在枪色电镀中实际使用含硫氨基酸和中性氨基酸较多。

(1)含硫氨基酸 根据电镀黑镍原理，硫离子与镍离子会生成黑色硫化镍，所以选用含硫氨基酸有特殊意义，可使镀层发黑—也就是枪色。从表8-6中可看出，含硫氨基酸仅有三种，即蛋氨酸(又名甲硫氨酸)、半胱氨酸(又名硫代氨基丙酸)及胱氨酸(又名双硫代氨基丙酸)。在枪色电镀中，用含硫氨基酸比不含硫氨基酸其黑度深得多。

值得一提的是，硫离子与锡离子会生成黄褐色的硫化锡，所以锡量的高低对枪色是否带褐色有很大影响。

(2)中性氨基酸 中性氨基酸在枪色电镀中作用相当大，在多种中性氨基酸中如何选用呢?因在结构上，侧链的R处含不同基团就组成不同氨基酸，R所含分子量越低，则有效百分率越高。当R为一个氢原子时，其有效百分率则最高。而R为氢原子的氨基酸是甘氨酸，所以用中性氨基酸多选用甘氨酸。

(3)枪色镀层色泽的分类枪色镀层开始是以铁黑带褐又闪现寒光色彩来命名。随着工艺的普及，枪色镀层色泽分成以下五类(焦磷酸盐镀液)。

①微黑又称不锈钢色。在光线明亮处酷似乌镍。以选用甘氨酸为主，含量为5～15g／L，随着添加量增大，微黑也加深，蛋氨酸含量为0.1～O.6g／L。甘氨酸过多镀层发花。

②浅黑浅黑色的蛋氨酸含量是0.8～lg／L。提高含量黑度增浓。甘氨酸要加5～10g／L。

③次黑 次黑色的蛋氨酸含量是2～3g／L，还要加甘氨酸5～l0g／L。

④中黑 中黑色的蛋氨酸含量是3～5g／L，甘氨酸5～10g／L。已接近深黑，被认为是标准枪色。

⑤深黑很深的黑色，蛋氨酸应加5～8g／L，多加更黑。甘氨酸仍是5～l0g／L。

此外，有必要进行以下说明：枪色黑度的深浅，会随着光线的强弱与折射，使观察者感到黑度变深或变浅，如镀在光亮底层上变浅，镀在粗糙底层上变深；镀后不涂清漆变浅，镀后涂清漆变深；在阳光下观察变浅，在日光灯下观察变深等。在选择色调时要注意。

植酸在金属表面的防锈抗腐蚀作用

植酸及其盐的巨大螯合势能，赋予其优良的抗腐蚀性，科学试验证明在金属和合金表面上的植酸盐涂层具有抗蚀性和金属与聚合物涂层间的优良粘合性。目前，用铬酸处理的钢件表面的抗蚀性远不及用植酸处理的效果好。并且铬酸盐对人体有毒害作用，对环境危害很大，产生的废液需要无害化处理。

（1）镀锌的冷轧钢板，用0.5%的植酸常温处理10s(PH=3)，然后电泳沉积一层马来酸类树脂层，再经170℃固化，将此件在5%氯化钠溶中进行腐蚀试验，时间240h，其表面腐蚀性和金属树脂的粘性均优于铬酸盐处理的。

用植酸或其盐配制的金属清洁剂，稳定性好，并可以减少金属表面的腐蚀，将1%植酸添加于一般润滑脂中，可显著地抑制轴承的腐蚀。

此外尚可作为防蚀剂添加于包装纸中，用它包装的金属制品不会引起表面锈蚀。

（2）应用植酸或其盐处理镀锡薄钢板（俗称马口铁）或制成马口铁罐可赋予其优良的抗氧性，耐腐蚀性，抗刮擦性，具有良好的焊接，并可以防止罐头中生成磷酸铵镁以及防止食品中的硫与罐身反应而产生黑度，从而提高了罐头的外观和质量。

（3）应用植酸与多价阳离子的高亲合势能，可配制各种净洗剂，供特定的清洁去污之用，。

洁厕剂：含植酸的洁厕剂，可以使尿中的钙易于从便池壁脱落，可避免表面的过度腐蚀。

防蚀涂料：植酸或其盐与环氧化合物反应的产物，涂刷于钢铁表面，100℃干燥60min，试样在户外露置10d，不生锈。

（4）以石膏为底的建材中加入植酸可防止与其接触的钢架遭腐蚀。

（5）含有植酸的抗腐蚀性底漆与漆料添加剂所产生的薄膜的硬度、弹性、粘合力与抗腐蚀性无有改善。

（6）锅炉、汽车水箱用水中，添加植酸或植酸盐50×10-6，可使设备不结垢，水的总硬度为32°，若不加则为69°；腐蚀速率，添加植酸为0.34mg/cm2，不加植酸则为1.48mg/cm2。

（7）在热交换的冷却水中，添加植酸或植酸盐，可阻止铜管腐蚀，并降低水中含磷量（与磷酸型阻蚀剂相比），5×10-6植酸可代替50×10-6聚磷酸，曾用于叶轮式致冷器的冷却水中，两年不见腐蚀。