气相色谱法——乙醇中甲醇的测定

如果定量需要用毛细管气相色谱

定性：

测试剂为浓硫酸和间苯二酚溶液（5克／升）。检测时将一小段表面被氧化的细铜丝投入约6毫升含甲醇的试样中，间隔一段时间，将此溶液缓缓倒入浓硫酸之中，会出现分层现象，再滴加间苯二酚溶液2滴，在和浓硫酸的分界面之间会出现玫瑰红色，这就证明有甲醇存在

可以使用折光仪。

每种液体在固定的温度下都有固定的折光率，这是液体物质的特征常数之一。当乙醇（或甲醇）溶于水中，其折光率与密度一样会发生变化。不同含量的乙醇（或甲醇）水溶液有不同的折光率，通过测定溶液的折光率就可以检测出乙醇（或甲醇）的含量。这也是美国AOAC标准方法。

当然还有，比如色谱法也应该行。

气相色谱仪法测定的吧。

不知道具体温度设定的值，但是一般规律是这样，汽化室温度设定比沸点最高的组分高二三十度，保证瞬间汽化。柱温一般是能保证各组分保持气相状态就可以了，也是根据各组分沸点来设定的。热导池温度，必须大于100℃，防止检测器有水汽富集，另外为了保证检测器不被污染，通常温度不能低于汽化室温度。

原理

酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在

反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去，

甲醛与品红亚硫酸作用生

成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。

品红与亚硫酸形成非醌型无色化合物，甲醛与品红-亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素。

三、试剂

配制。

1.高锰酸钾－磷酸溶液

称取3g高锰酸钾，加入15m1 85％磷酸溶液及70ml水的混合液中，待高锰酸钾溶解后用水定容至100ml。贮于棕色瓶中备用。

2. 草酸－硫酸溶液

称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g含2个结晶水的草酸（H2C2O2?2H2O），溶于1：1冷硫酸中，并用1：1冷硫酸定容至100ml。混匀后，贮于棕色瓶中备用。

3．品红－亚硫酸溶液

称取0.lg

研细的碱性品红，分次加水（80℃）共60ml，边加水边研磨使其溶解，待其充分溶解后滤于100ml容量瓶中，冷却后加10ml（10％）亚硫酸钠溶液，ml盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存。溶液呈红色时应弃去重新

4. 甲醇标准溶液

准确称取1.000g甲醇（相当于1.27ml）置于预先装有少量蒸馏水的100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于10mg甲醇，置低温保存。

5．甲醇标淮应用液

吸取10.0ml甲醇标准溶液置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于1mg甲醇。

6. 无甲醇无甲醛的乙醇制备

取300ml无水乙醇，加高锰酸钾少许，振摇后放置24小时，蒸馏，最初和最后的1／10

蒸馏液弃去，收集中间的蒸馏部分即可。

7. 10％亚硫酸钠溶液

四、仪器

分光光度计

五、操作方法

甲醇标准曲线制备与样品测定管号（25ml比色管）

0 1 2 3 45样

11

样

12

甲醇标准液

ml

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0--

56度酒样ml0.6 0.6

56度无甲醇乙醇

ml 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 --

去离子水ml 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 4.4 4.4

高锰酸钾磷酸ml 22 2 2 2 2 22

混匀静置

10min

草酸硫酸溶液

ml 22 2 2 2 2 22

混匀静置使褪色冷却

品红亚硫酸溶液

55 5 5 55 55

混匀在20至30摄氏度静置30min 以0管为调零点，于590nm波长处测吸光度

六测定结果

管号 0 1 2 3 4 5

样11 样12

甲醇标准液ml

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 - -

酒样ml - - - - - - 0.6 0.6

甲醇含量mg

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

吸光度值

七、计算

1、绘制标准曲线，计算回归方程，计算样品管中甲醇的含量（mg）

2、计算样品中甲醇的含量（g/100ml）

X=*100*1000mv

式中：

X——样品中甲醇的含量，

g/1000ml

M——测定样品中所含甲醇相当于标准的毫克数，mg V——样品取样体积，ml

1 范围 2 f. a9 ~. b3 ]2 a! W7 \0 U本方法采用填充柱气相色谱法测定白酒中醇酯醛的含量，本方法适用于各种香型白酒中醇酯醛含量的测定，其种类包括属于醇类的正丙醇、异丁醇、仲丁醇、正丁醇、异戊醇，属于酯类的乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及属于醛类的乙醛、异戊醛，此外还有乙缩醛，总计13 种白酒主要香味组分，结果表示为mg/100mL 保留一位小数。 ) R! h( q$ s. a4 ~2 原理" p% J6 ]' T7 p 采用专用于白酒主要香味组分分析的填充柱DNP ，混合柱根据白酒香味组分在气液两相中具有不同的分配系数，在流经DNP 混合柱时经气液两相作用先后从色谱柱中流出，在氢火焰中电离检测而获得相应色谱峰信号，以标样保留时间定性内标法定量。3 F: Z V+ N* y7 p% h&S! {9 j<br/>3 试剂* Q# h2 E2 R% x" S<br/>3.1 担体Chromosorb W (AW-DMCS) 60/80 目或80/100 目<br/>- m/ v&d$ k$ kf+ ]3.2 邻苯二甲酸二壬酯简称DNP<br/>* t7 tz1 L/ p) d3 m3.6 醇、酯、醛标准溶液<br/>( q2 Q&C7 L( |0 `2 f8 _. {6 u以色谱纯试剂正丙醇、异丁醇、仲丁醇、正丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸、乙酯己酸、乙酯、乳酸乙酯、异戊醛、乙缩醛等12 种标样分别用60% 乙醇溶液配成体积比为2 %的标准样品溶液其确切浓度决定于各标准样品试剂的比重。<br/>&j( e! |/ X' B3.7 乙酸正丁酯内标溶液17.6g/L<br/> j' f|8 Y% ^: I% d' \以分析纯试剂乙酸正丁酯含量不低于99.0% 用60 %乙醇溶液配成体积比为2%的内标溶液浓度为17.6g/L。<br/>. e" {: W8 n* Z9 L8 A! E4 仪器1 G7 R/ T+ t/ E/ ?<br/>4.1 气相色谱仪配有氢火焰离子化检测器2 E$ C6 ~8 N5 q. U( u* e- I4 t- l<br/>4.2 微量注样器10mL<br/>3 T8 _' D3 U&s! Z$ r7 }5 操作步骤! N6 U9 Q- j1 N3 C! n, i* q 5.1 色谱柱的制备 Z) U. b) S) W# S! y8 u称取15.0g 担体，（Chromosorb W ）另称取3.00gDNP 准确至1mg ，其量相当于担体重量的20 %及1.05g 吐温-80 准确至1mg 其量相当于担体重量的7%，于另一小烧杯中，量取和担体等体积的无水甲醇，先用少量甲醇依次将DNP 与吐温-80 溶解并转移至蒸发皿中，随后将剩余溶剂倒入搅匀，然后边搅拌边将担体慢慢倒入混匀，将蒸发皿置于50 水浴上不时翻动将溶剂蒸发待蒸发至干时移至90～95℃烘箱中烘干1h ，取出冷至室温后，将此填料装入内径2mm×2m 已洗净的色谱柱中通载气于115℃老化16h。0 k0 R. h* V% \7 i 5.2 色谱条件) c$ T7 k t$ a* \具体可以去斗酒网的酒客岛频道提问一下，都是酒友专业人士希望对你有帮助

一、使用色谱法进行分析水溶液中微量甲醇 条件是：本方法用HP-INNDWAX毛细管柱做分离柱，用FID检测，用外标法计算各组份含量。

4、仪器

4.1气相色谱仪:Agilent 6890 气相色谱仪

4.2检测器：FID

4.3色谱柱：HP-INNDWAX 30m×0.25 mm

4.4进样系统 进样口：分流/不分流进样口

4.5数据采集系统：Agilent G2072 Chemstation

6.1仪器条件

进样口： 200℃，分流比120：1

进样量：2μL

柱箱温度：100℃（10min）

检测器：250℃

氢气流量：35ml/min

空气流量：400ml/min

辅助气流量（He）：30ml/min

7、测定：

7.1校正

7.1.1 配制甲醇标准样品

配制甲醇标准样品的浓度在（20ppm-100ppm）

7.1.2 校正因子的测定：

用微量注射器吸取2μl的甲醇标准样品注入色谱中，确认保留时间，根据甲醇峰面积，计算出甲醇的校正因子。

fi=Cis/Ais

式中：

fi——i组份的校正因子；

Cis——配制样品中i组份的浓度；

Ais——i组份在Ci浓度时的峰面积

7.2测定试样：

用富集液充分置换微量注射器样品3-5次后，用5.2的方法测定，可得样品峰面积。

8、计算及结果表示

C= f×A

W= m2—m1

式中：

f——甲醇的校正因子；

A——待测样品中甲醇的峰面积；

C——待测样品中甲醇的浓度mg/kg。

x——待测样品中甲醇的含量mg/kg.

W——采样钢瓶吸收前后称重质量差m2—m1

10——收液10ml

1——水的密度g/ml

二、通过测定它的密度，然后通过查表换算成浓度。换算表如下

甲醇在各种含量比例下的密度对照表！用于粗略测量含量

甲醇浓度比重换算表d420=d4t+0.00079(t－20℃)

小数

整数 0 12 3 4 5 6 78 9

80%0.84690.8467 0.8463 0.8461 0.84590.8456 0.84540.84520.84500.8448

810.84460.84430.84410.84380.84360.84330.84300.84280.84250.8423

820.84200.84170.84150.84120.84100.84070.84040.84020.83990.8397

830.83940.83910.83880.83870.83830.83800.83770.83740.83720.8369

840.83660.83630.83610.83580.83560.83530.83500.83480.83450.8343

850.83400.83370.83350.83320.83300.83270.83240.83220.83190.8317

860.83140.83110.83080.83060.83030.83000.82970.82940.82920.8289

870.82860.82830.82800.82770.82750.82720.82690.82660.82640.8261

880.82580.82550.82520.82500.82470.82440.82410.82380.82360.8233

890.82300.82270.82240.82220.82190.82160.82130.82100.82080.8205

900.82020.81990.81960.81940.81910.81880.81850.81820.81800.8177

910.81740.81720.81680.81660.81630.81600.81570.81540.81520.8149

920.81460.81430.81400.81380.81360.81320.81280.81260.81240.8121

930.81180.81150.81120.81100.81070.81040.81010.80990.80960.8093

940.80900.80870.80840.80790.80760.80750.80730.80700.80670.8064

950.80620.80590.80560.80540.80510.80480.80450.80420.80400.8037

960.80340.80310.80280.80250.80220.80190.80170.80140.80110.8008

970.80050.80020.79990.79960.79930.79900.79880.79850.79820.7979

980.79760.79730.79700.79680.79650.79620.79590.79560.79540.7951

990.79480.79450.79420.79390.79360.79320.79290.79260.79230.7920

100 0.7917

甲醇是一种比酒精价格低、带有酒精气味且难以凭感官区别于食用酒精的工业原料，常人口服10克足以致死。白酒国家标准之所以规定白酒中可含有甲醇成分，是因为在生产白酒过程中自然会产生甲醇、乙醇（酒精）等有机物质，而甲醇和酒精的沸点很接近（分别在64℃和78℃），在蒸馏分离酒精时不可避免地带入微量的甲醇。鉴于甲醇毒性很大，有关部门在白酒国家标准中明确规定，60度白酒中甲醇含量每百毫升不得超过0．04克。

鉴别：甲醇的沸点低,如果乙醇中含有5%~10%的甲醇,沸点会明显下降,在乙酸乙酯中含5%的甲醇的沸点,比原乙酸乙酯下降了6~7度,应该很明显了吧.(乙酸乙酯和乙醇的沸点很接近)可以作试验比较一下.

1、首先更正一下，不是“气象色谱”，而是“气相色谱”。

2、配制标准溶液（甲醇、乙醇）必须是色谱纯的。

3、用极性色谱柱。

4、先做好标曲，再进样品，根据峰面积外标法计算。

1、物理方法：一般情况下，分子量越大，其熔点、沸点、密度等越大。甲醇分子量小于乙醇。如甲醇沸点64.5℃，乙醇沸点：78.4

°C，测测沸点即可。

2、化学方法：

方法一：取两试管，分别装入适量待鉴别液，加入适量浓硫酸，两试管同时加热，迅速加热至170，收集产生气体，通入溴水中。能使其褪色的，是乙醇反应所产生的气体。

乙醇与浓硫酸发生消除反应，生成乙烯，乙烯与溴水反应，使溴水褪色；甲醇与浓硫酸反应，不产生能使溴水褪色的气体。

方法二：鉴别乙醇和甲醇可以用碘仿反应,甲醇不能发生碘仿反应,乙醇可以甲酸钠还可以进一步被氧化成碳酸钠

。

方法三：催化氧化之后，乙醇被氧化成乙酸，甲醇被氧化成甲酸

。

之后银镜或者菲林反应。

扩展资料:

甲醇是结构最为简单的饱和一元醇，CAS号为67-56-1或170082-17-4，分子量为32.04，沸点为64.7℃。因在干馏木材中首次发现，故又称“木醇”或“木精”。

是无色有酒精气味易挥发的液体。人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重，经口摄入0.3～1g/kg可致死。用于制造甲醛和农药等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。成品通常由一氧化碳与氢气反应制得。

制备方法

合成法

1.甲醇的生产，主要是合成法。

2.将合成后的粗甲醇，经预精馏脱除甲醚。（高压法最先实现工业合成的方法，但因其能耗大，加工复杂，材质要求苛刻，产品中副产物多，由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。

工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法，工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。）

3.将粗甲醇净化，净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质，并调节pH值；精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚，以及难挥发的乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

4.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理，可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

5.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料，经精馏、超净过滤、超净分装，得高纯甲醇产品。一般均以工业甲醇为原料，经常压蒸馏除去水分，控制塔顶64～65℃，过滤除去不溶物即可。

干馏法

最早是用木材干馏法生产甲醇，故甲醇也叫木醇。自然游离状态的甲醇非常的少，故这种方法既浪费木材，产品又含有丙酮等杂质，并且很难除去。因为这种方法不能满足需要，1924年以后，人们开始逐渐停止使用这个方法。

参考资料:搜狗百科-甲醇