苯环上,常见官能团的引入与消去问题
引入:一、卤化:1、碘苯:苯胺+NaNO2+HCl产生重氮盐,加KI温热。2、氟苯:重氮盐+HBF4产生氟硼酸盐,过滤、干燥、加热,产生氟苯。3、氯苯、溴苯:Fe/FeBr3/FeC3/AlCl3催化。二、磺化:发烟浓硫酸反应、室温。三、硝化:苯+HNO3(浓)+H2SO4(浓)四、Friedel-Crafts烷基化:Lewis酸催化(如AlCl3),氯代烷与苯反应,有重排。五、Friedel-Crafts酰基化。酰卤+苯,Lewis酸催化,无重排;再经过克莱门森还原或黄鸣龙还原。六、腈苯:重氮盐+CuCN+KCN产生腈苯,是Sandmeyer反应。七、苯酚、重氮盐+NaOH消去:苯炔的形成:邻氨基苯甲酸用亚硝酸异戊酯进行重氮化得到重氮苯-2-羧酸两性离子,再在非质子溶剂中受热分解其它没有消去,只有一些取代。一般有硝基在间位取代较易。
1)如果两个苯环共用一条边(即一根共价键),则形成的是萘,它属于稠环有机物;
2)如果两个苯环是通过一根单键相连接的,则形成联苯,即可以看成是母体苯环上的一个氢原子被苯基(失去一个氢原子的苯环)所取代。
这两种物质都属于芳香烃(含有苯环的烃),但都不属于苯的同系物。笨的同系物是指在苯环上链接甲基等
硝基苯酚的结构简式NO2C6H4OH。有邻、间、对三种异构体,均为无色至微黄色的结晶,有芳香甘甜气味。用作指示剂、合成染料及其它物质的中间体。各种异构体都容易被皮肤和肺吸收,常以螯合物(硝基苯酚葡萄糖醛酸苷)的形式从尿中排出。
苯酚可以发生加成反应。
酚是羟基与芳香环直接相连形成的一类有机化合物。
苯酚(Phenol,C6H5OH,相对分子质量94) 是一种具有特殊气味的无色针状晶体,有毒,是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理, 皮肤杀菌、止痒及中耳炎。熔点43℃,常温下微溶于水(溶解度是9.3g/100gH2O),易溶于乙醇、二乙醚有机溶剂;当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蚀性,接触后会使局部蛋白质变性,其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。
苯酚分子由一个羟基直接连在苯环上构成。由于苯环的稳定性,这样的结构几乎不会转化为酮式结构。苯酚共振结构如右上图。酚羟基的氧原子采用sp杂化,提供1对孤电子与苯环的6个碳原子共同形成离域键。大π键加强了烯醇的酸性,羟基的推电子效应又加强了羟基中的单键的极性,因此苯酚中羟基的氢可以电离出来,电离出氢离子和苯酚根离子,所以,苯酚显示了一定程度的酸性,俗称石炭酸。如在一支试管中加入2-3毫升无水乙醚,取黄豆粒大小的一块金属钠,用滤纸吸干表面的煤油,放入乙醚中,可以看到钠不与乙醚发生反应。然后再向试管中加入少量苯酚,振荡,这时可观察到钠在试管中迅速反应,产生大量气体,生成了易溶于水的苯酚钠。
苯酚属于酚类物质,羟基受了苯环的影响,增大了活动性,羟基里的氢原子能电离出来,有弱酸性,能与碱反应,生成苯酚盐。但苯酚的酸性是很弱的(在水溶液中只能电离出极少量的氢离子和苯酚根离子),比碳酸还要弱,不能使石蕊试液变红,或者使BTB试液变黄。当把苯酚盐溶液通入二氧化碳时,溶液会变浑浊,生成碳酸的酸式盐和苯酚。
苯酚由于结构中有苯环,可以在环上发生类似苯的亲电取代反应,如硝化、卤代等:对比苯的相应反应可以发现,苯酚分子中苯环上的取代比苯容易得多。这是因为羟基有给电子效应,使苯环电子云密度增加。如在澄清的苯酚溶液中滴入过量的液态溴或溴水,很快就有白色沉淀三溴苯酚生成。这个反应不需要用催化剂,苯酚分子里苯环上被取代的氢原子一下子就是三个(苯与液态溴要在催化剂铁屑的作用下才能发生反应,反应中苯环上的一个氢原子被溴取代)。
值得注意的是,苯酚的亲电取代总是发生在羟基的邻位和对位。这是羟基等给电子基团的共性。
苯酚遇氯化铁、硫酸铁等铁盐的溶液显紫色,原因是苯酚根离子与铁离子形成了有颜色的配合物。
希望我能帮助你解疑释惑。