高中化学题如何以苯甲醛乙醇为原料制取苯乙酸乙酯

苯甲醛与HCN反应得到苯基羟基乙腈,酸性条件下水解得到苯基羟基乙酸, 催化氧化得到酮酸，再用黄鸣龙还原法(苯肼,KOH,缩乙二醇做溶剂)还原,酸化得到苯乙酸,苯乙酸和乙醇反应即可合成苯乙酸乙酯.

手性苯甘酸乙酯制备：苯乙酸加乙醇在浓硫酸条件加热成苯乙酸乙酯。

与氢卤酸反应，活性叔醇>仲醇>伯醇。因为SN1与SN2亲核取代不同的关系。乙醇，因为乙醇是溶于水的，可以用水把多余的除去，加苯是因为将水跟苯甲酸乙酯分开使得到的苯甲酸乙酯更纯净。

浓硫酸具有吸水性，可以将生成物的水吸收，平衡往右移动，并且浓硫酸本身也是促进酯化的物质，碱是促进酯的水解。

操作注意事项

严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。

乙酸乙酯的制取：先加乙醇，再加浓硫酸（加入碎瓷片以防暴沸），最后加乙酸， 然后加热（可以控制实验） 乙酸的酯化反应制乙酸乙酯的方程式： CH3COOH+CH3CH2OH⇄CH3COOC2H5+H2O (可逆反应、加热、浓硫酸催化剂、吸水剂、) 1：酯化反应是一个可逆反应。为了提高酯的产量，必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般是使反应物酸和醇中的一种过量。在工业生产中，究竟使哪种过量为好，一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定。在实验室里一般采用乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高，如能用无水乙醇代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少，一般只要使硫酸的质量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用，但为了能除去反应中生成的水，应使浓硫酸的用量再稍多一些。 2：制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高，要保持在60 ℃～70 ℃左右，温度过高时会产生乙醚和亚硫酸等杂质。液体加热至沸腾后，应改用小火加热。事先可在试管中加入几片碎瓷片，以防止液体暴沸。 3�导气管不要伸到Na2CO3溶液中去，防止由于加热不均匀，造成Na2CO3溶液倒吸入加热反应物的试管中。 3.1：浓硫酸既作催化剂，又做吸水剂，还能做脱水剂。 3.2：Na2CO3溶液的作用是： (1)饱和碳酸钠溶液的作用是冷凝酯蒸气，减小酯在水中的溶解度（利于分层），除出混合在乙酸乙酯中的乙酸，溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。 (2)Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应，生成没有气味的乙酸钠，便于闻到乙酸乙酯的香味。 3.3：为有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施： (1)制备乙酸乙酯时，反应温度不宜过高，保持在60 ℃～70 ℃。不能使液体沸腾。 (2)最好使用冰醋酸和无水乙醇。同时采用乙醇过量的办法。 (3)起催化作用的浓硫酸的用量很小，但为了除去反应中生成的水，浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。 (4)使用无机盐Na2CO3溶液吸收挥发出的乙酸。 3.4：用Na2CO3不能用碱（NaOH）的原因。 虽然也能吸收乙酸和乙醇，但是碱会催化乙酸乙酯彻底水解，导致实验失败。

方法一：在500mL的四口烧瓶中加入一定量的苯、催化剂，体系温度冷却至约5℃后，由恒压滴液漏斗滴加苯与环氧乙烷的混合液，控制滴加速度以维持恒定的反应温度，滴加完毕，水解，分出有机相，常压蒸出苯，再减压蒸馏得产品。

方法二：在置有带汞封的搅拌器、温度计、长回流冷凝管和滴液漏斗的1000mL四口烧瓶中，加入60mL先用无水氯化钙后用金属钠干燥过的二甲苯及21g(0.9mol)金属钠丝。用油浴加热至二甲苯层下的金属钠全部熔化(钠熔点为97.5℃)，缓慢地开动搅拌器，使钠分散为细小的球珠。去掉油浴，待冷却到60℃以后，用滴液漏斗尽快地加入25g(0.15m01)苯乙酸乙酯和150g无水乙醇的混合液，然后经回流冷凝管上口再倒入200g无水乙醇。当反应趋于缓慢时，用水浴加热至钠全部溶解。蒸馏回收乙醇，在减压下蒸馏回收苯和二甲苯，瓶中残余物用水稀释。然后用苯萃取2次。苯萃取液用无水硫酸镁干燥，常压蒸馏回收苯，减压蒸馏，在116~118℃/3.3kPa下收集β-苯乙醇 。

分子量: 136.15

沸点: 265℃

熔点: 75-78℃

中文名称: 苯乙酸

苯醋酸

英文名称: Phenylacetic acid

性质描述:

白色片状有光泽的结晶。易燃。有特殊气味。熔点76.5℃，沸点265.5℃，144.5℃（1.6kPa），65-70℃（1.33×10-3kPa），相对密度1.091（77/4℃）。微溶于冷水，溶于乙醇、乙醚和丙酮，也溶于碳酸钠和氨溶液中。

生产方法:

由苯乙腈水解而得。将52.6kg70%的硫酸加入反应锅，搅拌加热至100℃左右，缓缓滴加苯乙腈，在1h内滴完40kg后升温至130℃，继续保温反应2h。然后加入8kg水，稀释反应生成的硫酸氢胺，静置分层，分去硫酸氢铵母液，在120-130℃减压脱水1h，得纯度96-97%的苯乙酸，收率95-97%。苯乙腈的水解反应也可以在氢氧化钠溶液中进行，在100-104℃回流6h，至油状液体减少为止，冷至5℃，加盐酸调节pH至1-2，甩滤，滤饼用水洗涤，在40℃干燥，得苯乙酸。国内90%以上厂家采用苯乙腈水解法生产苯乙酸。武汉大学化工厂采用羰基合成工艺，用氯苄羰化法制苯乙酸，基本无污染，成本低，节约能源。原料消耗定额：甲苯2200kg/t、液氯（99%）1500kg/t、氰化钠800kg/t、硫酸（98%）1500kg/t、液碱（30%）2500kg/t。

用 途:

苯乙酸是医药、农药、香料等有机合成的中间体。在医药工业中用于青霉素、地巴唑等药物的生产。苯乙酸经氯化、酯化得到α-氯代苯乙酸乙酯，用于稻丰散和乙基稻丰散的生产，这两种农药是广谱性有机磷杀虫剂。苯乙酸本身也是农药植物生长刺激素。苯乙酸广泛存在于葡萄、草莓、可可、绿茶、蜂蜜等中。苯乙酸在低浓度时具有甜蜂蜜味，在1ppm以下仍具有甜味，是一种重要的香料成分。苯乙酸还具有很强的杀菌作用。

因为两种物质制备过程中使用的产品酸不同，导致物质的性质不同，致使制备的装置不同，乙酸乙酯因为乙酸是常温是液态，易挥发，必须保证原料不损失，所以是用回流装置，苯甲酸不存在这个问题。

1、可有多种制法：苯乙酸催化还原、β-苯乙醇催化氧化以及采用苯乙烯、环氧苯乙烷、桂酸及其酯类为原料的方法都能制得2-苯基乙醛。工业生产是在铜的存在下，用空气在加热的条件下将β-苯乙醇氧化而得。反应是放热的，同时发生苯乙醛氧化成苯乙酸以及苯乙醛聚合等副反应，氧化产物中醛的含量约为50%，所得粗品经水洗、减压蒸馏而得成品。

2、主要采用合成法。以苯甲醛和一氯乙酸乙酯为原料，在乙醇钠存在下反应而得。

3、烟草：BU，56；OR，57；OR，26；FC，BU，OR，18；合成：有苯乙醇经氧化，或由苯乙酸乙酯经还原而制得。

4、制法：于装有搅拌器的反应瓶中，加入2-碘-1-苯基乙醇（2）20g（81mmol），100mL水，250mL纯化的二氧六环。搅拌下于10min滴加45g硝酸银溶于100mL水的溶液。加完后继续搅拌反应15min，过滤，石油醚提取。有机层水洗后，用含40g亚硫酸氢钠的水溶液提取2次，每次100mL。过滤生成的沉淀，水洗，石榴醚洗涤，得苯乙醛亚硫酸氢钠加成物28g，收率52%。

乙苯中，乙基的两个碳上的氢的活泼性是不一样的，α氢的活性由于收到苯环的影响，其活性远远高于β氢。因此用乙苯和氧气合成不可能生成苯乙酸，而只能形成苯甲酮或者苯甲酸。

因此，苯乙酸合成，已实现工业化的生 产方法有苯乙酰胺法和羰基合成法。 而催化剂直接偶联法、格氏试剂法、苯乙酸乙酯水解法、三氯乙苯水解法等均未实现工业化。