硫酸废气怎么处理

硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。

废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。

1 废硫酸的回收再用

废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。

1.1 浓缩法

该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。

1.1.1 高温浓缩法

淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。

日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。

1.1.2 低温浓缩法

高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。

WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。

WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。

该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30～60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%)，上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCG法浓缩，都取得了明显的效果。

用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点：

(1)在浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；

(2)该装置非密闭，废酸中若有挥发性物质，会影响工作环境；

(3)装置的主体材料为复合聚丙烯，工作温度受主体材料的限制，不能超过80℃；

(4)该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%的稀硫酸。

1.2 氧化法

该法应用已久，原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解，使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去，从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。

天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理〔2，4〕，其操作过程为：将废酸稀释至H2SO4质量分数为30%，使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出，经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器，在112℃、88.1kPa条件下浓缩，在旋液分离器中分离水蒸气和酸(此时H2SO4质量分数约为70%)，废酸再流入铸铁浓缩釜(280～310℃，真空度为6.67～13.34kPa)，用喷射泵带出水蒸气，使H2SO4质量分数达到93%，然后流入搪瓷氧化缸，加入浓硝酸(HNO3质量分数为65%)进行氧化处理，至硫酸呈浅黄色。反应中产生的一氧化氮气体用碱液吸收。

硫酸在高浓度(H2SO4质量分数为97%～98%)和高温条件下也具有较强的氧化性，它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时，将废酸加热至320～330℃，把有机物氧化掉，部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高，有大量的酸雾产生，会造成环境污染，同时还要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低，因此其应用受到很大限制。

1.3 萃取法

萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触，使废酸中的杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的要求是：

(1)对于硫酸是惰性的，不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸；

(2)废酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数；

(3)价格便宜，容易得到；

(4)容易和杂质分离，反萃时损失小。

常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚类(杂酚油、粗二苯酚)、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷)、异丙醚和N-503等。

大连染料八厂用氯苯对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的废硫酸进行一级萃取，使废水中的有机物含量由30000～50000 mg/L下降到200～250mg/L〔2〕。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的C-I萃取剂和P-I吸附剂处理该厂的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。该工艺是将再生硫酸经C-I萃取剂萃取分离后再依次用P-I吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的再生硫酸。为防止腐蚀，萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为500t/a，回收硫酸250t，价值7.5万元。

与其它方法相比，萃取法的技术要求较高，萃取剂要同时满足上述4项要求并不容易，而且运行费用也较高。

1.4 结晶法

当废硫酸中含有大量的有机或无机杂质时，根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质。

如南京轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁，可采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理〔6〕。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。

重庆某化工厂将H2SO4质量分数为17%的钛白废酸在常压下浓缩、析出的结晶熟化后过滤，滤渣经打浆及洗涤后即为回收的硫酸亚铁。滤液再在93.4kPa真空度下浓缩结晶过滤，可得到H2SO4质量分数为80%～85%的浓硫酸，第二次过滤的滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁〔7〕。

2 废硫酸及含硫酸废水的综合利用

从生产中排出的废硫酸或含硫酸废水，如果在原工序中已无法再直接使用，可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它生产工序中，这样既节约资源，又减少废酸的排放量。另外，一些以硫酸为原料的生产工艺，若对硫酸中的杂质要求不严，也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。

例如Belenkov.D.A利用硫酸厂含砷5.2g/L的废酸液，分别加入8.78g/L Cr2O3、3.26g/L ZnO、3.00g/L CuCO3制成木材防腐液，该溶液的pH为1.7，松材经该液浸泡后能有效地防止霉菌的生长〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人尝试用炼油厂的硫酸废水与褐煤飞灰混合反应，再加入水后与卜兰特水泥混合，生产具有高强度的混凝土，可用于铺路及建筑行业〔9〕。

Shimko,I.G.利用含硫酸的废气洗涤水与粘胶纤维厂排放的含Al(OH)3的污泥反应，生产Al2(SO4)3，用作水处理的混凝剂。该法中硫酸铝的回收率为85%～95%〔10〕。温州染化总厂利用明矾矿渣与废硫酸为原料，生产工业级硫酸铝，其工艺流程见图2〔11〕。

此外，许多硫酸盐工业品也可用废硫酸或硫酸废水进行生产。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗涤剂厂的含硫酸废水在反应塔中与铜粒和铜屑反应，溶液经结晶过滤后可制得硫酸铜晶体〔12〕。

济宁第二化工厂利用废硫酸(H2SO4质量分数为20%)与菱锰矿或软锰矿反应制取工业级硫酸锰，其工艺流程如下：菱锰矿或软锰矿与废硫酸混合进行酸解，将酸解后的料液压滤。滤渣经打浆和压滤后以废渣的形式排放，洗液返回酸解工序。滤液经去除杂质、过滤、蒸发结晶、离心分离和干燥后即制得产品硫酸锰〔13〕。

用氨中和废硫酸可制取硫酸铵肥料。废酸中的有机杂质一般在制得硫酸铵后除去，脱除杂质的方法主要有萃取法、氧化法、盐析法、凝聚法和离子交换法等。

3 废硫酸及含硫酸废水的中和处理

对于硫酸浓度很低，水量较大的废水，由于回收硫酸的价值不高，也难以进行综合利用，可用石灰或废碱进行中和，使其达到排放标准或有利于后续的处理。

以上海硫酸厂为例，该厂每天排放3600t含硫酸的废水，pH为2.6，其中还含有少量的砷、氟等。该厂用电石泥(主要成分为Ca(OH)2)进行中和，以聚丙烯酰胺为混凝剂，以Rs为氧化剂，采用中和-混凝沉淀-氧化工艺治理该废水，既中和了酸，又去除了氟、砷等，出水达到排放标准〔14〕。

4 结束语

除上述几种常用方法外，废硫酸及含硫酸废水的处理还有电解法、冷冻法、热解法、渗析法、气提法等〔16～19〕，但在我国，浓缩回收法及中和处理法目前仍是应用最广的方法。在生产中，应根据废硫酸或含硫酸废水的浓度、所含杂质的组成来选择回收或处理方法。特别是对精细化工行业产生的废硫酸或硫酸废水来说，由于所含的有机杂质成分极为复杂，硫酸的浓度变化很大，而处理量不大，这就更要注意根据具体情况选择投资较小、收效较大的方法。

参考资料需要用百度快照来看

可以送给钢铁企业做钢材表面清洗使用，也可以送给做净水剂的企业做硫酸铝净水剂使用。若是自己单位进行处理的话，一种方案是修一座水池（根据废硫酸的量和浓度），在池内先放入配置好的石灰乳，然后缓慢加入废硫酸，进行搅拌，反应完全后进行沉淀，排去上面的水，清除沉淀的泥晾干送建材厂使用。另一种方法修一条折流式沟渠，具有一定的坡度，里面填充石灰石或石灰，让废硫酸从此渠流过进行化学反应（要定期翻动，那时因为石子表面结垢，影响反应速度）。供参考。

看来你是被逼上架的鸭子，这个问题与镁粉的一样，没有详细说明！

你说：废硫酸的来源（是从什么生产中产生的）、你们要用这种废硫酸做什么、对废硫酸分析的要求是什么

既然你是外行，就要赶紧把自己转变为内行——多学学专业知识，不要在这里糊里糊涂的问！

http://www.chinacement114.com/eMagazineDetail.asp?id=1931&utype=64

这篇文章讲了废硫酸的综合回收利用的方法，很全面的，我就不复制啦。

德国：广泛建立了收集点，以便回收废旧电池的网络

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瑞士：高的加工温度范围使用的电池最环保

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法国：电池广告的恢复点

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日本相关的正面和负面的电池可以抛出

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在日本，普通电池一般不作为可燃垃圾无害化处理，但并没有要求电池密封绝缘胶带，一次性锂电池正面的和负面的，如果有盈余的充电发热，可接触到的金属触点，破碎，甚至引起火灾。

镍镉，镍氢充电电池回收，将被运往一个专门的细胞处理厂的“可再生”。首先经过高温加热，在600℃-800℃，汞转化成蒸汽隔离。收复了大部分的汞，是荧光灯的原料等。铁，锌，锰，镍，等被分离，可以使用作为原料或磁性材料制成的一个新的电池。

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受访者：在国际上处理废旧电池ling13003 - 见习魔法师4-7 15时37分

电池盛行，当时在国际上的处理大致有三种类型：固化掩埋，存储在矿山废物及循环再造。 BR />

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许多西欧国家，不仅在商店的街道，有专门的电池回收箱，回收废旧电池与专门的筛语言时钟，计算器，纽扣电池，和其他小型电子设备，这些一般的镍 - 镉电池含有汞，汞提取？然后手动排序。

法国：镍和镉的植物提取物，然后使用在钢镍，镉被再次使用的电池的生产中的其余部分的各类废电池一般运输到一个特殊的有毒和有害废物垃圾填埋场，这种做法是不是太贵了（例如：德国垃圾填埋吨的废电池成本1700马克的），但也是一种浪费，因为那里是非常有用的材料作为原料。

瑞士：两个专门的加工厂使用旧电池巴特沥旧电池地面，然后将其发送到炉中加热，可提取挥发汞温度较高的锌蒸发，它同样是珍贵的金属铁和锰，钢铁另一台设备，780吨锰铁合金，锰铁合金融合的植物可处理2000吨废电池，400吨锌合金及3吨汞。直接从电池中铁的氧化物，氧化锰，氧化锌，氧化铜和氧化镍作为金属废料直接出售提取，其它金属的混合物，然而，热处理的方法是比较昂贵的，和瑞士也提供了一个小的处理量废电池的费用收取每个电池购房者。

德国：德国废电池，废电池的回收管理实施的新的要求，为了加强管理要求的消费者将使用完的干电池，钮扣电池，和其他类型的电池来存储回收和循环再造，商店和废品回收站必须无条件接受废旧电池，并传输到制造商的回收据估计，每一年3200万废电池被丢弃，只有德国，的平均每年每人均成本约10个电池，合共约30,000吨，丢弃严重损害了大量的废电池土壤环境。德国环境部的新条例是否杜绝这种现象扔废旧电池，但不能肯定，因为在此之前废品回收站和一般的生产厂家回收含镉电池的汞有毒的化学成分，而90％的普通锌碳电池铝 - 镁电池的填埋或焚烧。约8吨，400吨，德国环境部的统计数据，德国每年回收镍镉电池有毒的只有1/3，2/3的垃圾，在每年汞排放量的镍环境，400的电池一般的镉吨，为了让普通消费者很难区分有毒或无毒电池的电池寿命和处理厂和废物回收利用，这项新规定，环境部负责，一个新的想法是实施保证金制度，有毒的镍镉电池和含汞电池，消费者在购买的每一个细胞中含有15马克的押金，当消费者拿旧电池的变化，它的价格可以自动扣除押金。 ，马格纳斯郊区是建造一个“湿处理”是指，除了铅酸电池，对所有类型的电池被溶解在硫酸中，然后从该溶液中使用的离子树脂金属对象，提取，热处理得到的原料配比，因此，在市场上以更高的价格的方法，并包含95％的各种物质在电池纯以这种方式，可以被提取。湿处理可以省略排序链接（排序的手，将增加的成本）。马格德堡的设备，年加工能力7500吨，虽然它的成本略高于垃圾填埋场，但它不会被丢弃珍贵的原料，它不会对环境造成污染。真空热处理法国和德国的另一个更便宜的，但你首先需要弄清楚的废电池，镍镉电池，废电池在真空中加热，其中汞迅速蒸发，可循环使用，使用磁铁，其余原地面提取的金属铁，镍和锰从剩余的粉末加工中提取一吨废电池成本小于1500马克。

世界环境：

环境署促进了世界各地，在每个阶段的生命周期经济“的新概念，它是要加强环境管理，这是一个商品“从摇篮到坟墓”分为多个阶段，即：原材料，生产，加工，运输，销售，使用，维修，回收和最终处置。制造商和消费者应该为自己的行为负责制造商的生产计划的制定，新产品的开发必须考虑到环保的要求和回收的废旧产品，消费者在购买，使用和丢弃的商品，不会造成对环境的危害。

我也曾碰到过废硫酸处理的问题.

20%多的废硫酸处理难度是很大.当时,我们送给别人,有人拿去做硫酸镁,还有磷肥厂拿去做硫酸铵.还有印染厂的水是碱性的,他们拿过去中和.

你自己加工的话,要上设备,做成的产品附加值不高,不如送人.贴点路费也行.

小量工业废水处理设备还需要考虑你主要处理的废水情况，根据不同的废水质量，对处理设备的要求是不相同的。

污水处理工艺应根据处理规模、水质特性、受纳水体的环境功能及当地的实际情况和要求，经全面技术经济比较后优选确定。

建议和生产厂家具体沟通一下，根据需求来确定选择那种型号的设备。

3.1中和处理法 一般采用石灰、电石渣或烧碱对其进行中和处理，使pH值达到国家排放标准后排放。 中和法简便易行，但管理繁琐不易控制，废酸处理量受到限制，而且酸洗废液中的硫酸、FeSO4等资源没有得到有效利用。当钢铁企业酸洗废液的处理单位，与其他企业的废碱液处理单位距离较近时，可考虑利用酸碱废液相互中和，达到以“废”治“废”的目的。其缺点是当废酸量和浓度变化较大时，处理效果往往难于保证，需增设调节池或补充中和剂。 3.2再生循环处理 在酸洗过程中，酸洗液中的硫酸与铁及铁的氧化物作用，生成硫酸亚铁，通过回收酸洗废液中硫酸亚铁或铁，同时补充硫酸可使酸洗废液再生。 （1）结晶法 结晶回收硫酸亚铁通常有3种方法： ①将酸洗废液冷却至-5~-10℃，大部分硫酸亚铁以FeSO4·7H2O晶体形式析出； ②酸洗废液经加热浓缩后，冷却至常温（20~25℃），硫酸亚铁以FeSO4·7H2O晶体析出； ③在酸洗废液中加入硫酸用以盐析硫酸亚铁，析出FeSO4·7H2O晶体。 降低回收硫酸亚铁成本和提高效率，采用硫酸盐析和适当降温相结合的办法是经济有效的。 结晶法具有工艺流程短、设备较简单、劳动定员少、运行费用低和易操作、无二次污染等优点。 （2）纳滤膜分离 该技术主要是利用纳滤膜对硫酸和硫酸亚铁的截留率不同，在压力的作用下，将大分子水合硫酸亚铁截留在膜的一侧，而让小分子的硫酸透过膜，实现两者的分离，然后对浓缩母液进行降温处理，使水合硫酸亚铁形成结晶析出。纳滤膜分离技术具有膜体耐热、耐酸碱性能好、操作压力低、集浓缩与透析为一体等特点。 纳滤膜分离法只有在酸洗废液产量比较大的场合下使用，才具有一定的经济性。这主要是因为纳滤膜分离法需要较高的设备投入，在运行过程中也有较高的能耗，只有达到一定的处理规模后，才可以实现收支平衡。 （3）电渗析法 电渗析法回收酸的关键在于离子交换膜的选用，一般的阴离子交换膜，H+容易透过，电流效率比较低，因此应采用H+难透过性阴离子膜，以提高电流效率；另外，从含有金属离子的酸废液中回收酸时，金属离子也会透过阳离子交换膜，因此选用阳离子交换膜时可选用一价离子交换膜，以进一步提高回收酸的纯度。 电渗析法也可以回收酸洗废液中的硫酸，并且提取其中的铁。该法的优点是设备简单，回收效率高；缺点是耗电量太高。 （4）铁屑法 该法先将硫酸废液与铁屑置于一个反应槽中充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后由离心机脱水烘干。 铁屑法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操作、投资少、费用低等优点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小，残液需要再处理；产品质量差、生产周期长，适用于废液排放量不大，Fe2+含量较高的中小钢铁企业硫酸酸洗废水的处理。 （5）生物法 通常的氧化酸洗废液法都是在pH较高的条件下进行的。国外研究结果表明，可以利用微生物硫细杆菌氧化二价铁盐，然后再水解生成黄铵铁钒、FeOHSO4和α-Fe2O3。该生物氧化法的一个优势就是可以在很低的pH下进行，通常可低至pH=1.4~1.5。该方法需要在NH4+存在的条件下才能顺利进行。 处理过的液体中，剩余的铁离子的质量浓度低至0.2g/L，而硫酸的浓度已高于原始酸洗用液(0.3mol/L)，所以可以直接重新回到酸洗生产线，循环利用。 （6）完全回收法—鲁兹纳法 废酸液经减压加热蒸发浓缩，其浆液送入反应器与HC1气体按下式反应：FeSO4+2HC1→H2SO4+FeCl2↓。由于FeCl2在浓硫酸液中不溶解而结晶沉淀，这样可使H2SO4和铁分离。因而用于酸洗的H2SO4可全部返回到酸洗工序再利用，而FeCl2结晶则用于制取Fe2O3粉。改进了的工艺是将FeCl2溶液直接喷射到加热600℃以上的炉窑内，Fe2O3粉从炉底排出，HCl气体返回到反应器中循环使用。使用该法生产的α-Fe2O3粉纯度可达99.3%，是铁氧体磁性材料的主要原料。 该法的缺点是：为了获得较高纯度的α-Fe2O3，必须预先精制废酸液，而且该工艺所需设备投资高，维护管理难度大。 ····

废硫酸除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。

1、废硫酸的回收再用

废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。

2、废硫酸的综合利用

从生产中排出的废硫酸，如果在原工序中已无法再直接使用，可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它生产工序中，这样既节约资源，又减少废酸的排放量。另外，一些以硫酸为原料的生产工艺，若对硫酸中的杂质要求不严，也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。

3、废硫酸的中和处理

对于硫酸浓度很低的废水，由于回收硫酸的价值不高，也难以进行综合利用，可用石灰或废碱进行中和，使其达到排放标准或有利于后续的处理。

参考资料：http://wenku.baidu.com/view/523634d4360cba1aa811da4c.html