有机化学，关于邻硝基苯酚

对硝基苯酚纯品为浅黄色结晶。无味。熔点114-116℃，沸点279℃，闪点169℃，相对密度1.479（20/4℃）。常温下微溶于水（1.6%，25℃），不易随蒸汽挥发。易溶于乙醇、氯仿及乙醚。溶于酸液时，淡黄色逐渐退去，PH3-4之间，几乎无色。溶于碱液时，颜色加深。能升华。邻硝基苯酚浅黄色针晶或棱晶。熔点44～45℃，沸点216℃，相对密度1.2941(40/4℃)，折射率nD(50℃)1.5723。溶于乙醇、乙醚、苯、二硫化碳、苛性碱和热水中，微溶于冷水。能随水蒸气挥发。有毒。有杏仁味。

1、水解法 由邻硝基氯苯经氢氧化钠溶液水解、酸化而得。将浓度为76-80g/L的氢氧化钠溶液1850-1950L加入水解锅内，再加入250kg熔融的邻硝基氯苯。当加热到140-150℃，压力约0.45MPa时，保持2.5h，然后才升温到153-155℃，压力到0.53MPa左右，继续保温3h。反应完成后，冷却到60℃。将1000L水和60L浓硫酸预先加入结晶锅中，然后压入上述的水解产物，并慢慢加入硫酸至刚果红试纸呈紫色，再加冰冷却到30℃，搅拌，抽滤，用离心机甩去母液，于是得含量为90%左右的邻硝基苯酚210kg。收率90%左右。另一种制备法是将苯酚硝化成邻硝基酚和对硝基酚的混合物，再用水蒸气蒸馏出邻硝基酚。硝化反应在15-23℃下进行，最高不得超过25℃。

2、苯酚硝化法 由苯酚经硝酸硝化成邻硝基苯酚和对硝基苯酚混合物，再经水蒸气蒸馏分离而得。

邻硝基苯酚会形成分子内氢键，导致熔沸点降低；而对硝基苯酚形成分子间氢键使熔沸点升高。所以对硝基苯酚沸点高于邻硝基苯酚。

具体熔沸点如下：

邻硝基苯酚沸点：214-216摄氏度

对硝基酚沸点：279摄氏度（分解）

硝基苯酚

与对位的来比较看来。

硝基均有吸电子的诱导效应和吸电子的

共轭效应

而诱导效应是随着

空间距离

而减小的。

所以看起来邻位硝基苯酚

酸性

应该强些。

但是实际上邻位硝基苯酚的Pka=7.22

对位的是7.15

25℃

这样看来，对位的酸性强。

具体解释，可以认为邻位

羟基

与硝基形成了

氢键

，产生6元环状结构，稳定了H使其不易

电离

。所以邻位较弱。

而对位的则由于空间距离太远没有这样的作用

1、由于硝基対苯环有吸电子诱导效应和吸电子共轭效应,可使相应的苯氧负离子的负电荷离域到硝基的氧原子上,从而使他们的氧负离子更稳定,因此,对硝基苯酚的酸性比苯酚强约600倍；

2、当硝基在间位时,只有吸电子诱导效应产生影响,因此,间硝基苯酚的酸性弱于它邻对位取代的异构体,但其酸性仍比苯酚强约40倍。

邻位硝基苯酚的酸性比对位的弱的原因

邻位硝基苯酚与对位的来比较看来.

硝基均有吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应

而诱导效应是随着空间距离而减小的.

所以看起来邻位硝基苯酚酸性应该强些.

但是实际上邻位硝基苯酚的Pka=7.22

对位的是7.15 25℃

这样看来,对位的酸性强.

具体解释,可以认为邻位羟基与硝基形成了氢键,产生6元环状结构,稳定了H使其不易电离.所以邻位较弱.

间硝基苯酚酸性为什么比邻对硝基酸性小

邻对位硝基取代的苯酚,由于硝基对苯环有吸电子诱导效应和吸电子共轭效应,可使相应的苯氧负离子的负电荷离域到硝基的氧原子上,从而使他们的氧负离子更稳定,因此,对硝基苯酚的酸性比苯酚强约600倍；当硝基在间位时,只有吸电子诱导效应产生影响,因此,间硝基苯酚的酸性弱于它邻对位取代的异构体,但其酸性仍比苯酚强约40倍.