三氟乙酸跟三乙基硅还原机理

三氟乙酸

trifluoroacetic acid

分子式CF3COOH.强刺激性无色液体.熔点－15.2℃,沸点72.4℃,密度1.5351克／厘米3（1℃）.溶于水、乙醇、乙醚.它是许多有机化合物的良好溶剂,如与二硫化碳合用,可溶解蛋白质.它也是有机反应的优良溶剂,可获得在一般溶剂中难以获得的结果,例如喹啉在一般溶剂中催化氢化时,吡啶环优先氢化,但在三氟乙酸中苯环优先氢化.三氟乙酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳.

三氟乙酸可由3,3,3-三氟丙烯经高锰酸钾氧化制得；或由三氯乙腈与氟化氢反应,首先生成三氟乙腈,继而水解制得；也可用乙酸或乙酸酐进行电化学氟化制得.三氟乙酸是重要的有机合成试剂,由它可以合成各种含氟化合物、杀虫剂和染料.三氟乙酸也是酯化反应和缩合反应的催化剂；还可作为羟基和氨基的保护剂,用于糖和多肽的合成.

性状：无色有刺激气味液体

密度（g/mL,25℃）：1.54

相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：3.9

熔点（oC）：-15.4

沸点（oC,常压）：71.8

折射率（20oC）：1.2850

黏度（mPa·s,20oC）：0.926

蒸发热（KJ/mol,平均）：36.31

蒸气压（kPa,25oC）：14.4

临界温度（oC）：246

临界压力（KPa）：4.05

溶解性：能与水、乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳、己烷等混溶。能溶解多种脂肪族和芳香族化合物。三氟乙酸本身或与液态二氧化硫的混合物可溶解蛋白质。不燃。受热分解或与酸类接触放出有毒气体。具有强腐蚀性。

相对密度（25℃，4℃）：1.486

相对密度（20℃，4℃）：1.53510

溶度参数(J·cm-3)0.5：21.621

van der Waals面积（cm2·mol-1）：6.510×109

van der Waals体积（cm3·mol-1）：41.070

气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-1031.4

液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-1069.9

液相标准热熔(J·mol-1·K-1) ：170.2

作用与用途

1.与碱类、强氧化剂、强还原剂反应。与氟化氢，一氧化碳，二氧化碳分解。

化学性质：对热非常稳定，加热至400℃也不分解。在水中发生离子化，呈强酸性(25℃时，Ka＝0.588)。能形成稳定的金属盐或酯。三氟乙酸与三氯乙酸不同，在酸、碱的作用下不被水解。

2.毒性低于氟乙酸，大鼠口服LD50200mg/kg。因酸性强，其蒸气能刺激眼和黏膜，如与皮肤接触，能引起深度烧伤。生产设备应密闭，车间应有良好的通风。操作人员穿戴防护用具。空气中最高容许浓度2mg/m3。

3.是一类有机强酸，具有吸湿性和严重的腐蚀性，特别是对黏膜组织具有很强的损伤性，要避免吸入呼吸道。操作时应该在通风橱中进行，佩戴橡胶手套，防止接触性腐蚀，最好佩戴呼吸器。储存和使用时严禁和碱性溶剂或者对酸敏感的物质混合，三氟乙酸遇到高锰酸钾时发生剧烈爆炸!

　

性质与稳定性

1.该品是许多有机化合物的良好溶剂，与二硫化碳合用，可溶解蛋白质。也是有机反应的优良溶剂。可获得在一般有机溶剂中难以获得的结果。三氟乙酸用于合成含氟化合物、杀虫剂和染料。是酯化反应和缩合反应的催化剂；羟基和氨基的保护剂，用于糖和多肽的合成。还用作选矿剂。

2.三氟乙酸是重要的有机合成试剂，由它可以合成各种含氟化合物、杀虫剂和染料。三氟乙酸也是酯化反应和缩合反应的催化剂；还可作为羟基和氨基的保护剂，用于糖和多肽的合成

从B到C是缩醛反应。

两个羟基与丙酮发生缩醛反应，其目的应该是为了保护羟基不被后面的氧化反应所氧化掉

但是题目中用到的试剂写错了，箭头上应该是丙酮即CH3COCH3。因为缩醛反应要求是两个羟基与羰基发生亲核反应

TsOH是对甲苯磺酸，作用是催化缩醛反应的发生

从E到F，发生两个反应。

一个是前面生成的缩醛在酸性环境下还原成两个羟基

另一个是一个转酯反应，E右上的甲醇酯与水解生成的羟基发生置换，生成环酯

三氟乙酸是强酸，作用是提供酸性环境

取代反应机理：指有机化合物分子中任何一个原子或基团被试剂中同类型的其它原子或基团所取代的反应，分为亲核取代、亲电取代和均裂取代、协同反应四类。

若取代反应发生在分子内各基团之间，称为分子内取代。部分取代反应中又同时发生分子重排。有机的取代反应会依以下的特点，被归类到若干个有机反应类别中：促使取代反应机理指有机化合物分子中任何一个原子或基团被试剂中同类型的其它原子或基团所取代的反应，分为亲核取代、亲电取代和均裂取代、协同反应四类。

tfa是三氟乙酸试剂，化学式为CF3COOH，分子量为114.02。

三氟乙酸的概述

三氟乙酸是无色、有辛辣气味的液体，易吸潮，易挥发，能发烟；是乙酸的全氟衍生物，也是最简单的全氟羧酸类化合物；是一个极强酸性的有机酸，同时具有溶解很多无机物及有机物的能力，使之具有优异的反应性能，从而在医药、农药、染料、氨基酸保护、有机合成、材料处理等领域得到广泛的应用。

三氟乙酸的理化性质

三氟乙酸是无色易吸潮挥发性发烟液体，与醋酸气味相似。三氟乙酸能与水、氟代烷烃、甲醇、丙酮、苯、乙醚、四氯化碳和己烷互溶，可经氢化锂铝或硼氢化钠还原为三氟乙醛和三氟乙醇。在205℃以上稳定，但其酰胺和酯则较易水解，因此能以酸或酐的形式,制取糖类衍生物、氨基酸和肽衍生物。

三氟乙酸的应用

1、用作有机合成反应的催化剂

三氟乙酸是极强的质子酸，又能和有机体系互溶，因此被广泛地用作各种有机合成的催化剂，如芳香族化合物的烷基化、酰基化、烯烃的聚合等反应的催化剂。

2、作为溶剂

由于CF3基团的低亲核性和三氟乙酸的化学惰性，因此三氟乙酸是氟化反应、硝化反应以及卤代反应的优良溶剂。

因为三氟乙酸是无色易吸潮挥发性发烟液体,与醋酸气味相似,其物理特性数据如表1所示。三氟乙酸能与水、氟代烷烃、甲醇、丙酮、苯、乙醚、四氯化碳和己烷互溶。而多于六个碳原子的烷烃及二硫化碳在三氟乙酸中溶解度很小,可部分溶解六碳以上烷烃和二硫化碳,特别要提到的是,蛋白质和聚酯类高分子物在TFA中能很好地溶解。三氟乙酸可经氢化锂铝或硼氢化钠还原为三氟乙醛和三氟乙醇。在205℃以上稳定,但其酰胺和酯则较易水解,因此能以酸或酐的形式,制取糖类衍生物、氨基酸和肽衍生物。 三氟乙酸的CF3基团对大部分化学试剂十分稳定,如LiAlH4这样的强还原剂只能将它还原成三氟乙醛或三氟乙醇,而CF3基团保持不变一般的氧化剂不能与它反应,只有高锰酸钾这类强氧化剂可使其缓慢分解此外三氟乙酸与25%NaOH水溶液回流也会转化成草酸盐和氟离子。 三氟乙酸本身在250℃以下很稳定,而它的钠盐在205℃即分解生成CF3COF,NaF和CO等。 三氟乙酸最重要的化学特性是由于CF3基团强吸电子性,通过诱导效应使其成为强酸,在水中三氟乙酸几乎完全是离解的。三氟乙酸又是一非常强的质子给体。