典量法测定铜含量时,如果分析矿石或合金中的铜,应怎样分解试样

方法提要

在稀硫酸溶液［(1+9)～(3+7)硫酸溶液最适宜］中，使铅呈硫酸盐状态析出，用乙酸铵溶液溶解硫酸铅，加入重铬酸钾溶液使铅生成铬酸铅沉淀，然后以碘量法完成测定。反应式如下:

2Pb(C2H3O2)2+Cr2O2-7+H2O→2PbCrO4+2H++2C2H3O-2

2PbCrO4+2H+→2Pb2++Cr2O72-+H2O

Cr2O2-7+6I-+14H+→2Cr3++3I2+7H2O

I2+2S2O2-3→2I-+S4O2-6

本法是测定铅的经典方法，当试样不含钡时，能得到准确的结果。本法适用于0.5%以上铅的测定。

试剂

盐酸。

硝酸。

硫酸。

乙酸铵溶液称取350gNH4Ac溶于水中，加入25mLHAc，用水稀释至1000mL。

乙酸铵洗液(2+98)。

盐酸-氯化钠混合溶液称取300gNaCl溶于1250mL水中，加入100mLHCl，搅匀。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)=0.025mol/L配制方法见本章41.3.2铅的钡铬酸铅容量法测定。

标定:吸取20.00mL铅标准溶液(1.00mg/mL)置于100mL烧杯中，加入10mLHCl蒸发至近干，再加5mLHCl重复蒸发至近干。以下按试样分析步骤操作，由消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积以及吸取铅标准溶液的浓度和体积，计算硫代硫酸钠标准溶液对铅的滴定度(mg/mL)。

其他试剂与本章41.3.2铅的钡铬酸铅容量法测定相同。

分析步骤

称取0.1～0.5g(精确至0.0001g)试样置于150mL烧杯中，用水润湿，加入10mLHCl，盖上表面皿，置于电热板上加热。10min后，再加5mLHNO3，加热至试样完全分解。洗净并移去表面皿，蒸发至体积为3～5mL，取下冷却。加入10mL(1+1)H2SO4，继续加热至冒浓厚白烟。取下冷却，用水冲洗杯壁，重新加热至冒浓厚白烟。冷却后加100mL水，煮沸，使盐类溶解。在冷水中冷却后，放置2～3h。用慢速滤纸过滤，沉淀用冷的(2+98)H2SO4洗涤至无铁离子(用硫氰酸钾溶液检验)。

将沉淀及滤纸置于原烧杯中，加入50mLNH4Ac溶液，置于电热板上加热至沸。用定性滤纸过滤，并用热的乙酸铵洗液洗涤残渣10次以上(用硫化氢水检验至无铅离子)。滤液中加入10mLK2Cr2O7饱和溶液，煮沸，使黄色沉淀转化为橙色(开始形成的铬酸铅沉淀极细，不易过滤，加热煮沸可转化为较大结晶)。静置2h(如铅量少，应放置过夜)。用慢速滤纸过滤，用热乙酸铵洗液洗涤至无铬酸根离子为止。

沉淀用热的盐酸-氯化钠混合溶液溶解于原烧杯中，继续用此混合溶液洗涤滤纸至无铬酸根离子存在，再用水洗两次。所用的混合溶液不应少于50mL(如用量不足，在加入碘化钾溶液后，会析出金黄色碘化铅沉淀，影响滴定。如发现此现象，可再加入盐酸-氯化钠溶液，使沉淀溶解)，烧杯中的溶液用水稀释至100mL，加入10mLKI溶液，放置片刻，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色。加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为终点。

铅含量的计算公式同式(41.1)。

注意事项

1)本法能将铅与大多数金属离子如铁、铜、锌、钴、镍等分离。大量铁的存在会沾污硫酸铅沉淀。当用乙酸铵溶液提取并进行沉淀铬酸铅时，铁水解成胶状氢氧化铁而与铬酸铅沉淀在一起，以后都能被盐酸-氯化钠混合溶液所溶解，因此对后续碘量法测定铅时有影响。有盐酸和硝酸存在，使硫酸铅沉淀不完全，因此必须经过二次硫酸冒烟驱尽剩余的盐酸及硝酸。

2)在乙酸铵溶液中，用重铬酸钾沉淀铅时，溶液pH以3～4为最适宜。pH大于5.4时，部分铅沉淀为PbCrO4·K2CrO4复盐在近中性(pH6.6～7.4)的溶液中铅全部成PbCrO4·K2CrO4复盐沉淀，而在强酸性溶液中铬酸铅沉淀不完全。

3)当试样溶液含钡量大于10mg时，钡与铅在过量的硫酸存在下结合成一种极稳定的 以后不易被乙酸铵溶液提取完全。用乙酸铵溶液提取铅的完全程度随Ba/Pb的比值增加而显著降低。当Ba/Pb等于0.1时，铅的提取率为94.5%等于0.5时，铅的提取率为75%等于2.0时，铅的提取率仅为19.5%而在比值等于10时，铅就完全不能被乙酸铵溶液所提取。另一方面，硫酸钡却部分地被乙酸铵溶液提取，与铅一起为重铬酸钾所沉淀，使沉淀结果偏高。

4)铋存在时能部分地水解生成碱式硫酸铋而和硫酸铅共沉淀，以后被乙酸铵提取溶解后，在用重铬酸钾溶液沉淀铅时，也能生成(BiO)2Cr2O7黄色沉淀。因此，在铬酸铅沉淀过滤前可加入2g柠檬酸(溶解于少量热水中)，重铬酸铋立刻溶解，可立即过滤分离。锑的情况与铋相似。

5)钼、钨、铊、银和锰等含量较高时，对测定有影响。

怎样判断两种盐溶液是否共存

能发生离子反应的不能大量共存（包括生成气体、沉淀、水），能发生氧化还原反应的也不能大量共存。

怎么判断两种盐溶液是否能发生反ying

看是否有气体、沉淀生成，这是第一种方法，还有现象不明显但发生了反应的，也可以检验，还有反应后溶液或物质颜色发生改变。

怎样判断碱是否溶于盐溶液

一般都溶的，只要该盐溶液和碱不反映，例如Cu溶液之类

给出一种盐溶液，怎样判断呈酸性还是碱性？

涉及盐类的水解

水解：物质与水发生的复分解反应。（例图：碳酸根离子分步水解）

由弱酸根或弱碱离子组成的盐类的水解有两种情况：

① 弱酸根与水中的H+ 结合成弱酸，溶液呈碱性，如乙酸钠的水溶液：

CH3COO- + H2O ←═→ CH3COOH + OH-

② 弱碱离子与水中的OH- 结合，溶液呈酸性，如氯化铵水溶液：

NH4+ + H2O ←═→ NH3·H2O + H+

生成弱酸（或碱）的酸（或碱）性愈弱，则弱酸根（或弱碱离子）的水解倾向愈强。

例如，硼酸钠的水解倾向强於乙酸钠，溶液浓度相同时，前者的pH值更大。

弱酸弱碱盐溶液的酸碱性取决于弱酸根和弱碱离子水解倾向的强弱。

例如，碳酸氢铵中弱酸根的水解倾向比弱碱离子强，溶液呈碱性；

氟化铵中弱碱离子的水解倾向强，溶液呈酸性；

若两者的水解倾向相同，则溶液呈中性，这是个别情况，如乙酸铵。

弱酸弱碱盐的水解与相应强酸弱碱盐或强碱弱酸盐的水解相比，

弱酸弱碱盐的水解度大，溶液的pH更接近7（常温下）。

如0.10 mol/L的Na2CO3的水解度为4.2%，pH为11.6，

而同一浓度的(NH4)2CO3的水解度为92%，pH为9.3。

酯、多糖、蛋白质等与水作用生成较简单的物质，也是水解：

CH3COOC2H5 + H2O —→ CH3COOH + C2H5OH

(C6H10O5)n + nH2O —→ nC6H12O6

某些能水解的盐被当作酸（如硫酸铝）或碱（如碳酸钠）来使用。

正盐分四类：

一、强酸强碱盐不发生水解，因为它们电离出来的阴、阳离子不能破坏水的电离平衡，所以呈中性。

二、强酸弱碱盐，我们把弱碱部分叫弱阳，弱阳离子能把持着从水中电离出来的氢氧根离子，破坏了水的电离平衡，使得水的电离正向移动，结果溶液中的氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，使水溶液呈酸性。

三、强碱弱酸盐，我们把弱酸部分叫弱阴，同理弱阴把持着从水中电离出来的氢离子，使得溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，使溶液呈碱性。

四、弱酸弱碱盐，弱酸部分把持氢，弱阳部分把持氢氧根，生成两种弱电解质，再比较它们的电离常数Ka、Kb值的大小（而不是水解度的大小），在一温度下，弱电解质的电离常数（又叫电离平衡常数）是一个定值，这一比较就可得出此盐呈什么性了，谁强呈谁性，电离常数是以10为底的负对数，谁负得少谁就大。总之一句话，盐溶液中的阴、阳离子把持着从水中电离出来的氢离子或氢氧根离子能生成弱电解质的反应叫盐类的水解。还有有机物类中的水解，例如酯类的水解，是酯和水反应（在无机酸或碱的条件下）生成对应羧酸和醇的反应叫酯的水解，还有卤代烃的碱性水解，溴乙烷和氢氧化钠水溶液反应生成乙醇和溴化钠叫卤烷的水解，还有蛋白质的水解，最终产物为氨基酸等等。

水解反应

（1）含弱酸阴离子、弱碱阳离子的盐的水解，例如：Fe3++3H2O葑Fe(OH)3+3H+，CO32-+H2O葑H2CO3-+OH-

（2）金属氮化物的水解，例如：Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑

（3）金属硫化物的水解，例如：Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S↑

（4）金属碳化物的水解，例如：CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑

（5）非金属氯化物的水解，例如：PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl

取代反应（水解反应）(有机反应)

1.卤代烃在强碱水溶液中水解，例如：CH3CH2-Cl+H-OH→△NaOH

CH3CH2OH+HCl

2.醇钠的水解，例如：CH3CH2ONa+H2O=CH3CH2OH+NaOH

3.酯在酸、碱水溶液中水解，例如：CH3COOCH2CH3+H2O→△H+orOH-CH3COOH+CH3CH2OH

4.二糖、多糖的水解，例如淀粉的水解：（C6H10O5）n+nH2O→nC6H12O6(葡萄糖）

5.二肽、多肽的水解，例如H2NCH2CONHCH2COOH+H2O→2H2NCH2COOH

6.亚胺的水解 ArCH=N-Ph→(H20 H+) ArCHO+PhNH2

强酸根离子+弱碱对应的阳离子,显酸性

弱酸根离子+强碱对应的阳离子,显碱性

强 +强 ,显中性

弱 +弱 ,都有可能,具体情况具体分析,要看谁的水解程度大

一句话的规则就是:谁强显谁性.

举个例子,根据水解性质判断

如Na2CO3,因CO32-与水中H+结合生成HCO3-,水中产生过剩OH-,故显碱性.

同理,NH4Cl,因NH4+与水中OH-结合生成NH3.H2O（弱碱,电离度低）,水中产生过剩H+,故呈酸性

一种离子如与H+/OH-结合形成弱电解质,则会发生这种微量结合,产生过剩OH-/H+,使溶液呈碱性/酸性

判断盐溶液ph

KHSo4,Na3PO4,Na2HPO4,CH3COOH

可以分类出

酸：CH3COOH

盐： 盐又分为强酸弱碱盐和强酸强碱盐

强酸弱碱盐：Na3PO4, Na2HPO4 水解呈碱性

强酸强碱盐：KHSo4 中性

由此可以推断出pH从高到低为:Na3PO4,Na2HPO4,KHSo4,CH3COOH

两种盐溶液相互反应一定生成两种盐？

不一定。NaHSO4+NaHCO3===Na2SO4+CO2↑+H2O，本质生成了碳酸，但是因为碳酸不稳定，所以分解成二氧化碳和水了

一种盐溶液的酸碱性如何判断？

强酸和强碱，中性，弱酸和弱碱，中性弱酸和强碱，碱性，强酸和弱碱，酸性。 强酸：H+,CL-,NO3-,(SO4)2-,

强碱：Na+,K+,Ca2+,Ba2+

弱碱 ：Mg2+,NH4+,AL3+,

弱酸 ：HCO3-,(CO3)2-,CH3COO-, 只要按照上面的规律判断，就可以知道盐是呈什么性了。

什么样的两种盐溶液能反应？

两种盐溶液之间反应的一般 规律

从上面对盐 的组成和性质的分析讨论中可以看出，盐溶液之间的反应必然有着内在的联络和相互的制约，这就反映了盐溶液之间存在着一定的规律。 具体表现归纳如下：

1、 发生复分解反应

（1）两种可溶性的强酸强碱盐溶液反应时，因盐溶液都显中性，不发生水解反应，只发生复分解反应。如：

BaCl2 + Na2SO 4 == BaSO 4 + 2 NaCl

2、两种可溶性的强酸弱碱盐溶液反应时，由于它们的溶液均显酸性，相互抑制，因而主要发生复分解反应。如：

Pb（NO3）2 + Cu SO 4 == PbSO 4 + Cu （NO3）2

3、两种可溶性的弱酸强碱盐溶液反应时，因双方的溶液均显碱性，相互抑制，故发生复分解反应。如：

K2CO3 + BaS ==BaCO3 + K2S

4、两种不同类的盐溶液反应时，若发生复分解反应生成的新盐的溶解度小于盐水解反应生成的弱碱的溶解度，也抑制了水解。因此，是发生复分解反应。如硫酸铜溶液跟硫化钠溶液的反应： 错误 CuSO 4 + Na2S +2 H2O == Cu（OH）2 + Na2SO 4 + H2S

或 Cu2+ + S2- + 2H2O == Cu（OH）2 + H2S

正确 CuSO 4 + Na2S ==CuS + Na2SO 4

或 Cu2+ + S 2- == CuS

原因 CuS 的溶度积（KSP =6×10-36）小于Cu（OH）2的溶度积

（KSP =2.2×10-20 )。

（二）发生水解反应

1、单水解反应

当两种不同类的盐溶液混和时，其中一种盐发生了水解反应，另一种盐则是发生了电离。在此过程中，两者能相互促进，最终使反应进行到底。如，在偏铝酸钠溶液中加入适量的氯化铵，溶液中有白色沉淀生成。这是因为：

偏铝酸钠水解 AlO2- + 2H2O == Al（OH）3 + OH -

氯化铵电离 NH4Cl == Cl - + NH4+

从而有 OH - + NH4+ == NH3 .H2O

由于生成了弱电解质 NH3 .H2O , 消耗了水中 OH -离子, 使AlO2- 离子的水解平衡迅速向右移动，因而使AlO2- 离子的水解反应趋于完成，生成了Al（OH）3 沉淀。同时，溶液中的 NH3 .H2O 浓度也不断增大，故分解放出氨气。总反应表示为：

NaAlO2 + NH4Cl + H2O == Al（OH）3 + NH3 + NaCl

又如，过磷酸钙跟碳酸钾溶液混和。其反应情况是：

过磷酸钙电离 Ca（H2PO 4）2 == Ca2+ + 2H2PO 4-

碳酸钾水解 K2CO3 + H2O == HCO3- + OH -

从而有 H2PO 4- + 2 OH - == PO 43- + 2 H2O ，促进了上述的水解，使溶液中的 PO 43- 离子不断增多。最后生成的PO43- 离子跟Ca2+ 离子结合生成了难溶的Ca 3（PO4）2 沉淀，使反应进行到底。即

3Ca2+ + 2 PO43- == Ca 3（PO 4）2

可见，在施用过磷酸钙时，若将它跟草木灰（主要成份K2CO3 ）混和施用时，将造成肥效磷元素的损失。

2、双水解反应

两种可溶性的强酸弱碱盐和弱酸强碱盐溶液反应时，若双方的水解互相促进，使水的电离平衡强烈地向右移动，因而发生了双水解反应。如，泡沫灭火器中饱和硫酸铝溶液跟饱和碳酸氢钠溶液的反应。首先，这两种盐都 发生水解：

　 Al2（SO4）2 + 3H2O == 2 Al（OH）3 + 3H2SO4

　 Na HCO3 + H2O == H2CO3 + NaOH

或 　 Al3+ + 3H2O == 2 Al（OH）3 + 3H+

　 HCO3 - + H2O == H2CO3 + OH -

混和时，Al3+ 离子的浓度很大，Al（OH）3 的溶度积很小（KSP = 1.3×10-33 ),水解生成的 OH -离子很容易跟 Al3+ 离子结合生成Al（OH）3。随着浓度的增大，最后发生沉淀。相当于硫酸铝（铝盐）跟碱的反应一样：

　 Al3+ + 3 OH - == Al（OH）3

由于沉淀的生成，大大地消耗了水中的OH - 离子，从而使碳酸氢钠的水解平衡迅速向右移动。同时，混和溶液中HCO3- 离子浓度也很大，HCO3- 离子也跟硫酸铝水解生成的H+离子结合生成H2CO3 。随着反应的进行，H2CO3 浓度也不断增大，因而分解放出二氧化碳。类似于碳酸氢钠跟酸反应一样：

HCO3- ＋H+== CO2 ＋H2O

由于上述反应的发生，需要不断地补偿水中的H+离子，因而促进了硫酸铝的水解反应。

由此可见，正是这两种盐同时发生水解反应，双方相互依赖和促进，最终使反应趋于完成。总反应可表示为：

Al2（SO 4）2 ＋6Na HCO3 == 2 Al（OH）3 ＋6CO2 ＋Na2SO 4

又如，将草木灰跟硫酸铵混和，也是发生了双水解反应：

K2CO3 ＋（NH4）2SO4== K2SO4＋ 2NH3 ＋CO2 ＋H2O

在农业生产上，不宜将铵态氮肥跟草木灰（碱性肥料）混和施用，以免造成肥效氮元素的损失，就是这个缘故。

（三）发生氧化还原反应

当一种具有氧化性的盐溶液跟另一种具有还原性的盐溶液反应时，主要发生氧化还原反应。如，在酸性条件下，有下面两个反应，都是发生氧化还原反应：

2 FeCl3 + 2KI === 2FeCl2 + I 2 + 2KCl

2KMnO4 + 5K2SO 3 + 3H2SO4 == 2MnSO 4 + 6K2SO4 + 3H2O

应当指出，介质的酸度对盐溶液之间发生氧化还原反应造成一定的影响。如，MnO4 -和Cr2O72-等离子在强酸溶液中均有很强的氧化性，可以氧化Fe2+、Cl-、Br-、I -等离子，还原产物为Mn2+、Cr3+离子；Fe3+离子在酸性条件下也是一个较强的氧化剂，它易被氯化亚锡、硫化钠、碘化钾等所还原而转化为Fe2+离子。实验证明，当两种盐溶液发生氧化还原反应时，若改变盐溶液的浓度、酸度、盐的加入量等因素，会使反应变得复杂起来。如，将氯化铁溶液跟硫化钠溶液混和反应，其反应情况可有下列几种：

（1）在酸性条件下，则发生氧化还原反应，有黄色沉淀物析出：

2FeCl3 + Na2S == 2FeCl2 + S + 2NaCl

（2）当硫化钠过量时，上述反应中则有黑色沉淀物生成。这是因为：

Fe2+ + S2- === FeS

（3）当氯化铁过量时，上述黑色沉淀物（ FeS）溶解。这是由于过量的氯化铁发生水解。即

Fe3+ + 3H2O === Fe（OH）3 + 3H+ 使溶液 里增加了H+ 离子而显酸性。故有反应：

FeS + 2H+ === Fe2+ + H2S 相当于FeS跟酸的反应，使FeS 黑色沉淀溶解。

（4）在中性或碱性条件下，则发生双水解反应，有红褐色沉淀物析出。即

2FeCl3 + Na2S + 6H2O === Fe（OH）3 + 3 H2S + 6 NaCl

（四）发生配合反应

有些盐的酸根离子具有很强的配位能力，而有些盐的金属离子却有容易接受配位体的能力。当这两类盐溶液反应时，则发生配合反应，形成稳定的配合物。如，有下列配合反应：

6KSCN + FeCl3 ==K3[Fe（SCN）6] + 3KCl

AgNO3 + 2Na2S2O3 == Na3[Ag（S2O3 ）2] + NaNO3

AgCl + 2NH4CN == NH4[Ag（CN）2] + NH4Cl FeCl2 + 6NaCN == Na4[Fe（CN）6 + 2NaCl

Hg（NO3）2 + 4K I == K2 [HgI4] + 2 KNO3

ZnCl2 + 4KCN == K2[Zn（CN）4 + 2KCl

根据价键理论可知，配位体有孤电子对和中心离子有空的价电子轨道是形成配合物的两个必要条件。当中心离子与配位体之间影响较大的，从而形成配合物。容易形成配合物的中心离子大多数是过渡金属离子。如，Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Hg2+、Zn2+离子等；对中心离子影响较大的配位体有CN -、SCN -、NO2-、S2O32- 、F -、Cl - 、I -离子等。象这种具有易发生配合反应的盐叫配合性盐。如，硫氰 化钾、氯化铁、氰 化钠、氯化银、硝酸汞、碘化钾等。

必须指出，上述金属离子在水中都有不同程度的水解作用而生成氢氧化物。如，Cu2+ + 2H2O == Cu（OH）2 + 2H+ ，酸度越小，Cu2+离子越易水解，而且水解越彻底。因此，在酸性条件下，有利于配合反应的发生。

综上所 述，两种盐溶液之间是发生复分解反应、水解反应、氧化还原反应，还是配合反应，这都要取决于盐的组成和本性。但外界因素（如盐的浓度、温度、酸度等）对盐溶液之间的反应也有重要的影响，在这里就不再进一步讨论了。盐溶液之间的反应是比较复杂的一类化学反应，因此，上述反应规律并不是 绝对的。在实际情况下，只有对具体反应作具体的分析，才能得出正确的结论。

不互溶。乙酸铵和甲酸反应是不互溶的,乙酸铵显中性.乙酸铵又称醋酸铵，是一种有机化合物，结构简式为CH3COONH4，分子量为77.083。乙酸铵是一种有乙酸气味的白色三角晶体，可作为分析试剂和肉类防腐剂。乙酸铵水溶液pH在7左右，显中性。其具有吸水性，易潮解。甲酸是一种有机物，化学式为HCOOH，分子量46.03，俗名蚁酸，是最简单的羧酸。无色而有刺激性气味的液体。

【中文名称】乙酸铵；醋酸铵

【英文名称】ammonium acetate

【结构或分子式】

【相对分子量或原子量】77.083

【密度】1.17

【熔点（℃）】114

【性状】

稍有乙酸气味的白色三角晶体。

【溶解情况】

溶于水和乙醇，不溶于丙酮，水溶液显中性！此性质很重要！

【用途】

用作分析试剂、肉类防腐剂，也用作制药等。

【制备或来源】

由冰醋酸与氨作用而得。

【其他】

易潮解。

——碘量法

任务描述

铜矿石中的铜，其含量变化幅度较大，涉及的测定方法也较广泛。目前对高、中含量的铜的测定多采用碘量法。碘量法已被列为铜精矿测定铜的国家标准方法（GB/T3884.1-2012 ）。铜精矿分析一般要求测定铜、金、银、硫、氧化镁、氟、铅、锌、镉、镍、砷、铋、锑、汞等项目。本任务旨在通过实际操作训练，学会碘量法测定铜精矿中铜含量，熟练运用酸分解法对试样进行分解；能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。

任务实施

一、仪器和试剂准备

（1）玻璃仪器：酸式滴定管、锥形瓶、容量瓶、烧杯。

（2）铜片（≥99.99%）：将铜片放入微沸的冰乙酸（ρ＝1.05g/mL）中，微沸1min，取出用水和无水乙醇分别冲洗两次以上，在100℃烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。

（3）溴水（AR）。

（4）氟化氢铵（AR）。

（5）盐酸（ρ＝1.19g/mL）。

（6）硝酸（ρ＝1.42g/mL）。

（7）硫酸（ρ＝1.84g/mL）。

（8）高氯酸（ρ＝1.67g/mL）。

（9）冰乙酸（1＋3）（ρ＝1.05g/mL）。

（10）硝酸（1＋1）。

（11）氟化氢铵饱和溶液（贮存在乙烯瓶中）。

（12）乙酸铵溶液（300g/L）：称取90g乙酸铵，置于400mL烧杯中，加入150mL蒸馏水和100mL冰乙酸，溶解后用水稀释至300mL，混匀，此溶液pH值为5。

（13）硫氰酸钾（100g/L）：称取 10g 硫氰酸钾溶于 400mL 烧杯中，加 100mL 水溶解。

（14）淀粉溶液称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的蒸馏水稀释至100mL，加热煮沸，冷却备用。

（15）三氯化铁（100g/L）。

（16）碘化钾（AR）

（17）硫代硫酸钠（约0.04mol/L）：

——制备：称取100g 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）置于1000mL 烧杯中，加入500mL无水碳酸钠（4g/L）溶液，移入10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，加入10mL三氯甲烷，静置两周，使用时过滤，补加1mL三氯甲烷，摇匀，静置2h。

——标定：称取0.080 g（精确至0.0001 g ）处理过的纯铜三份，分别置于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸（1＋1），于电热板上低温加热至溶解，取下，用水吹洗杯壁。加入5mL硫酸（1＋1），继续加热蒸至近干，取下稍冷，用约40mL蒸馏水冲洗杯壁，加热煮沸，使盐类完全溶解，取下，冷至室温。加1mL冰醋酸（1 ＋3），加3mL氟化氢铵饱和溶液，加入2～3g碘化钾摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液继续滴定至浅蓝色，加5mL硫氰酸钾溶液，激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。随同标定做空白试验。

按下式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的滴定度：

岩石矿物分析

式中：T为硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度，g/mL；m为称取纯铜的质量，g；V为滴定纯铜所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；V0为滴定空白所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。

二、分析步骤

精确称取0.2000 g铜精矿置于300mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入10mL浓盐酸置于电热板上低温加热3～5min取下稍冷，加入5mL硝酸和0.5～1mL溴，盖上表皿，混匀，低温加热（若试料中含硅、碳较高时加5～10mL高氯酸）待试样完全分解，取下稍冷，用少量蒸馏水冲洗表皿，继续加热蒸至近干，冷却。

用30mL蒸馏水冲洗表皿及杯壁，盖上表皿，置于电热板上煮沸，使可溶性盐类完全溶解，取下冷却至室温滴加乙酸铵溶液至红色不再加深为止，并过量3～5mL，然后滴加氟化氢铵饱和溶液至红色消失并且过量1mL混匀。加入2～3 g碘化钾摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液继续滴定至浅蓝色，加5mL硫氰酸钾溶液，激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。随同试样做空白试验。

若铁含量极少时，需补加1mL三氯化铁溶液；如果铅铋含量较高，需提前加入2mL淀粉溶液。

三、结果计算

按下式计算铜质量的百分含量：

岩石矿物分析

式中：w（Cu）为铜的质量分数，%；T为硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定度，g/mL；V为滴定试样溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；V0为滴定空白试样溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；m为称取试样的质量，g。

四、质量表格填写

任务完成后，填写附录一质量表格3、4、5。

任务分析

一、碘量法测定铜的原理

碘量法测定铜的依据是在弱酸性溶液中（pH＝3～4 ），Cu2＋与过量的KI作用，生成CuI沉淀和I2，析出的I2可以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定。有关反应如下：

岩石矿物分析

Cu2＋与I-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2＋浓度减小（如形成配合物等）或引起CuI溶解度增大的因素均使反应不完全，加入过量KI，可使Cu2＋的还原趋于完全。但是，CuI沉淀强烈吸附 ，又会使结果偏低。通常使用的办法是在近终点时加入硫氰酸盐，将CuI（Ksp＝1.1×10-12）转化为溶解度更小的CuSCN沉淀（Ksp＝4.8×10-15）。在沉淀的转化过程中，吸附的碘被释放出来，从而被Na2S2O3溶液滴定，使分析结果的准确度得到提高。即：

CuI＋SCN-→CuSCN＋I-

硫氰酸盐应在接近终点时加入，否则SCN-会还原大量存在的Cu2＋，致使测定结果偏低。溶液的pH值一般应控制在3.0～4.0之间。酸度过低，Cu2＋易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2（Cu2＋催化此反应），使结果偏高。

Fe3＋能氧化I-，对测定有干扰，但可加入NH4HF2掩蔽。NH4HF2是一种很好的缓冲溶液，因HF的Kα＝6.6×10-4，故能使溶液的pH值保持在3.0～4.0之间。

二、Na2S2O3标准溶液的配制

由于Na2S2O3不是基准物，因此不能直接配制标准溶液。配制好的Na2S2O2溶液不稳定，容易分解，这是因为在水中的微生物、CO2、空气中的O2作用下，发生下列反应：

岩石矿物分析

岩石矿物分析

岩石矿物分析

此外，水中微量的Cu2＋或Fe3＋也能促进Na2S2O3溶液的分解。

因此，配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了的蒸馏水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，以抑制细菌的生长。这样配制的溶液也不易长期保存，使用一段时间后要重新标定。如果发现溶液变浑浊或析出硫，也应该过滤后再标定或者另配溶液。

三、干扰元素及其消除办法

（1）三价铁离子：Fe3＋的存在有显著干扰，因为它能氧化I-，析出碘，使结果偏高。为使碘量法测定铜在有铁存在下也能够进行，常把铁转变为不与碘化钾作用的配合物，一般是加入氟化钾（铵），此时，Fe3＋结合成为不与碘化钾起反应的配离子 这是快速碘氟法的基础。

（2）亚砷酸、亚锑酸：在碘量法测定铜的条件下（pH＞3.5）， 等离子能被析出的I2氧化，使结果偏低，甚至不放出I2，因而干扰测定。其反应如下：

岩石矿物分析

五价的砷、锑在pH＞3.5的条件下对测定无干扰。因此可在分解试样时将三价砷和锑氧化为高价以消除其干扰。As（Ⅲ）和Sb加入溴水氧化。煮沸除去过量的溴。

（3）亚硝酸根有影响，可于溶液中加入尿素除去。

（4）碘化亚铜沉淀吸附碘，使测定结果偏低。加入硫氰酸铵和碘化亚铜作用，因硫氰化亚铜的溶解度比碘化亚铜的溶解度小，生成硫氰化亚铜，消除对碘的吸附。当铜含量很低时可不加硫氰酸铵。当铜的含量较高时，在滴定终点到达之前可加入适量的硫氰酸铵溶液，使碘化亚铜转变为硫氰化亚铜：

CuI＋SCN-→CuSCN＋I-

滴定时，体积不能太大，否则碘化亚铜又形成二价铜盐，使溶液变蓝，终点不明显。

实验指南与安全提示

/试样中碳含量较高时，需加2mL硫酸和2～5mL高氯酸，加热溶解至无黑色残渣，并蒸干。

试样中含硅、碳较高时，加0.5 g氟化氢铵和5～10mL高氯酸。

试样中含砷锑高时，需加入溴水，再加入硫酸冒烟处理。

碘化钾的用量：由于I-与Cu2＋的反应是一个可逆反应：

岩石矿物分析

故为使Cu2＋与I-定量地反应，I-（通常以KI形式加入）过量是十分必要的。实际分析中，一般加入2g左右的KI即可使Cu2＋与I-定量地反应。另外，由于过量I-的存在，反应生成的碘能形成I3-，可减少因碘的易挥发性所带来的误差。

硫氰酸盐的作用：在测定铜的溶液中加入硫氰酸盐，使碘化亚铜变为溶解度更小的硫氰酸亚铜，反应如下：

CuI＋SCN-→CuSCN＋I-

①可克服碘化亚铜对碘的吸附（铜含量高时，这种吸附是相当显著的），使终点清晰；

②可使I-与Cu2＋的反应进行得更完全；

③并可增加碘离子浓度，减少碘化钾（价格昂贵）的加入量。

硫氰酸盐的加入时间：当铜的含量较高时，可以接近终点时加入适量的硫氰酸钾应溶液。过早加入会使结果偏低，因为铜可被CNS-还原。反应如下：

岩石矿物分析

滴定时溶液的酸度：碘量法滴定铜可以在醋酸、硫酸或盐酸介质中进行，目前采用最多的还是在醋酸介质中进行，主要原因是在醋酸介质中比在硫酸或盐酸介质中较易控制测定所需的酸度。碘量法测定铜时，pH必须维持在3.5～4之间。

①在碱性溶液中 将发生下列反应： 5H2O，而且I2在碱性溶液中会发生歧化反应生成 也可能有水解副反应。

②在强酸性溶液中Na2S2O3溶液会发生分解： 酸度太大，碘化物易被空氧化而析出碘：4I-＋4H＋＋O2→2I2＋2H2O

③铜矿石中常含有Fe、As、Sb等金属，样品溶解后，溶液中的Fe3＋、As（Ⅴ）、Sb（Ⅴ）等均能氧化I-为I2，干扰Cu2＋的测定。As（Ⅴ）、Sb（Ⅴ）的氧化能力随酸度下降而下降，当pH＞3.5时，其不能氧化I-。Fe3＋的干扰可用F-掩蔽。

滴定时溶液的体积：体积不能太大。化学反应的速度与反应物的浓度有关。增大溶液体积，就相当于降低Cu2＋与I-的浓度，使反应速度变慢，碘化亚铜又形成二价铜盐，出现终点返回的现象，终点不明显。

若亚硝酸根未除尽，可加少许尿素，煮沸数分钟。

空白溶液和铁含量很低的试样，为了便于调节pH，可加入数滴100g/L NH4Fe（SO4）2溶液。

案例分析

1.鸿盛矿业公司化验室某员工在用碘量法测定一含铜矿石中的铜含量时，用盐酸、硝酸溶解样品后，加入NH4F消除Fe3＋的干扰，但其测定结果经过比较后发现偏高，请以你所学知识分析结果可能偏高的原因。

2.赣州钴钨公司购进了一批含铁铜矿石，对方出具的检验报告表明该批次铜含量为11.26%，实验室某员工在使用碘量法测定铜含量时，将样品溶解后，用NaAc溶液调节溶液的pH值3.5～5.0左右，加入KI还原Cu2＋，滴定完毕，计算结果后发现结果比对方检验更高。技术主管在查找原因时发现该员工忘记加入NH4F，请分析此次测定失败的原因。

阅读材料

铜精矿知识简介

1.概述

自然界中含铜矿物有200多种，其中具有经济价值的只有十几种，最常见的铜矿是硫化铜矿，例如：黄铜矿（CuFeS2）、辉铜矿（Cu2S）、铜蓝（CuS）等，目前世界上80% 的铜来自此类矿石。铜精矿是将矿石粉碎球磨后，用药剂浮选分离捕集含铜矿物，使品位大大提高，供冶炼铜用。少数铜矿中（如湖北大冶铜绿山矿），常常夹杂有孔雀石，这是一种含铜的碳酸盐矿物，色泽优美，经琢磨雕刻，可做成佩饰或项链等装饰品，属稀有宝石类，深受人们喜爱。

我国开采冶炼铜矿的历史悠久，可追溯到春秋时代，距今有2700多年。大冶有色金属公司铜绿山矿在生产过程中发现的古铜矿遗址，经考古发掘，已清理出从西周至西汉千余年间不同结构、不同支护方式的竖井、斜井、盲井数百座，平巷百余条，以及一批春秋早期的炼铜鼓风竖炉，随同出土还有大量的用于采矿、选矿和冶炼的生产工具，在遗址旁近2km2的地表堆积着约40 万吨以上的古代炼渣，渣样分析，其铜含量小于0.7%，它表明了我国古代采冶的规模和高超的技术水平。

我国现代化的大型炼铜采冶企业有：江西铜业有限公司、大冶有色金属公司（湖北）、铜陵有色金属公司（江苏）、白银有色金属公司（甘肃）、中条山有色金属公司（山西）以及云南冶炼厂、沈阳冶炼厂、葫芦岛锌厂等。由于自采铜矿的品位和数量有限，不能满足生产的需要，因而对进口铜精矿的需求日益增大，与我国有过贸易往来的铜精矿生产国有：巴布亚新几内亚、菲律宾、印尼、澳大利亚、蒙古、摩洛哥、莫桑比克、南非、波兰、秘鲁、智利、墨西哥、美国、加拿大等。

2.特性

进口硫化铜精矿一般为墨绿色到黄绿色，也有灰黑色，其中时有夹杂少许蓝色粉末。铜精矿是浮选产物，粒度较细，接近干燥的铜精矿在储运过程中易扬尘散失，也不适宜远洋运输，因此生产过程中常保持10% 左右的水分。气温高时，硫化铜精矿易氧化，特别是远洋运输时间长，或在夏季交接货物时，氧化现象更为严重。验收这种铜精矿时，往往铜品位降低，收货重量增加。正是由于这种原因，铜精矿在贸易的交接过程中，是以总金属量来衡量的。用于品质分析的样品，应密封于铝箔袋中存放。实验证明，封存于纸袋或聚乙烯袋中的样品，放置干燥器中保存一个月，铜的百分含量明显降低，随着保存时间的延长，铜品位还会继续下降，而封存在铝箔袋中的样品，即使存放半年，铜含量也无明显变化。

从冶炼的角度来说，铜精矿中硫和铁的含量高些好，一般要求铜/硫比为1∶1 左右，Fe＞20%，Si＜10%，这种矿在反射炉中造渣性能和流动性能都较好。对杂质元素Cr、Hg、Pb、Zn、Bi、As、F、Cl等含量要求愈低愈好，主要是为了满足冶炼的要求和对环境的保护。

3.用途

铜精矿供炼铜用。从矿石冶炼得到的“羊角铜”即粗铜，经电解可得到纯度很高的电解铜。在冶炼和电解过程中，还可以从阳极泥、电解液、烟道灰和尾气中分别回收金、银、钯、铂、镉、铅、锌、铋、硒、碲、硫等元素或化合物，余热可发电。综合利用不仅可减少废液、废渣、废气对环境和空气的污染，同时变废为宝，提高了铜精矿的利用价值。

4.化学成分

硫化铜精矿的主要成分是铜、铁、硫，主要的贵金属有金、银，其他成分有硅、钙、镁、铅、锌、铝、锰、铋、锑、氟、氯等，因原矿产地和选矿水平不同，品质差异较大。

5.进口规格

进口铜精矿以成交批中铜、金、银的纯金属量作为结算依据，一般铜含量为25%～45%，金含量为1～35g/t，银含量在30～350g/t范围内，当金含量小于1g/t，银含量小于30 g/t时，金、银二项不计价。经多年进口铜精矿实践，从价格和回收率来考虑，企业喜欢进口含铜量在30% 左右，金银含量在不计价范围之铜精矿。对冶炼和环境有害的元素F、Cl、Pb＋Zn、As、Sb、Hg要求在限量之下，超过限量则按规定罚款，超过最高限量时，该批货拒收。

6.检验标准

铜精矿的检验，一般按500 t作为一个副批，在衡重的同时扦取代表性样品，制备水分测定样品和品质分析样品，按规定进行分析测定，以全部副批检验结果的加权平均值作为最终结果。发货人和收货人品质检验结果在误差范围内，该批货可顺利交接，若双方结果超出0.3%，金的结果超出0.5g/t，银的结果超出10～15g/t，有可能需要仲裁。

我国铜精矿的技术条件标准和检验标准较为完整。YS/T318 -2007 是铜精矿技术条件标准，该标准将铜精矿原有的15个品级修订为五个品级；取制样方法和水分含量测定按GB/T14263-2010进行，根据工作实践，有的铜精矿中金银含量特别高，GB/T3884规定了Cu、Au、Ag、S、As、MgO、F、Pb、Zn、Cd的检验方法。

中和反应(neutralization reaction)酸和碱互相交换成分，生成盐和水的反应。

酸+碱

NaOH+HCl=NaCl+H₂O氢氧化钠（俗称烧碱、火碱、苛性钠）可以和盐酸发生中和反应，生成氯化钠和水。

2NaOH+H₂SO₄=Na₂SO₄+2H₂O氢氧化钠可以和硫酸发生中和反应，生成硫酸钠和水.

NaOH+HNO₃=NaNO₃+H₂O氢氧化钠可以和硝酸发生中和反应，生成硝酸钠和水

Ca(OH)₂+2HCl=CaCl₂+2H₂O氢氧化钙可以与盐酸发生中和反应，生成氯化钙和水，反应放出大量热。

Al（OH）₃+3HCl=AlCl₃+3H₂O氢氧化铝可以和盐酸发生中和反应，生成氯化铝和水，治疗胃酸过多的胃药的主要成分就是氢氧化铝

Ba(OH)₂+2HCl=BaCl₂+2H₂O氢氧化钡和盐酸发生中和反应，生成氯化钡和水。

Fe(OH)₃+3HCl=FeCl₃+3H₂O氢氧化铁(Fe(OH)₃)不溶于水，但是也能和盐酸发生中和反应，生成三氯化铁和水。

KOH+HI=KI+H₂O氢氧化钾和氢碘酸发生中和反应，生成碘化钾和水。

Cu(OH)₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O氢氧化铜和硫酸发生中和反应，生成硫酸铜和水。

由此可见，酸和碱作用，生成盐和水的反应是中和反应。中和反应属于复分解反应。

但是，酸和碱之间发生的不一定是中和反应，例如：

2Co(OH)₃+6HCl=2CoCl₂+Cl₂↑+6H₂O氢氧化钴(III)和盐酸发生氧化还原反应，生成氯化钴(II)、氯气和水，反应放热，溶液转为粉红色。

2Ni(OH)₃+6HCl=2NiCl₂+Cl₂↑+6H₂O氢氧化镍(III)和盐酸发生氧化还原反应，生成氯化镍(II)、氯气和水，反应放热，溶液转为碧绿色。

由于三价的钴、镍有氧化性，能把盐酸氧化，生成氯气，所以这类反应不属于中和反应。同理，氢氧化亚铁和硝酸的反应也不属于中和反应。

酸性氧化物+碱

Ca(OH)2+Co2=CaCO3↓+H2O澄清石灰水和二氧化碳发生中和反应，生成碳酸钙沉淀和水，石灰水变浑浊。

2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O氢氧化钠（俗称烧碱、火碱、苛性钠）和二氧化碳发生中和反应，生成碳酸钠和水。

碱性氧化物+酸

Na2O+H2SO4=Na2SO4+H2O氧化钠和硫酸发生中和反应，生成硫酸钠和水

CaO+2HCl=CaCl2+H2O生石灰和盐酸发生中和反应，生成氯化钙和水

酸性氧化物+碱性氧化物

Na2O+CO2=Na2CO3氧化钠和二氧化碳发生中和反应，生成碳酸钠

用于分析试剂。

乙酸铵是一个有机盐，白色粉末，可通过乙酸和氨反应得到。可以用在作分析试剂、肉类防腐剂，或者制药等。用以配制缓冲液，测定铝和铁。从其他硫酸盐分离硫酸铅。用于肉类防腐、电镀、水处理、制药等. 用作分析试剂、色层分析试剂和缓冲剂。用作分析试剂、肉类防腐剂，也用于制药工业等。用作分析试剂，如作沉淀剂，配制PH缓冲溶液。还用作色谱试剂。乙酸铵可用于镀银电解液中，若使用工业品乙酸铵，应注意控制其中氯化物和重金属的含量。

防腐剂是指能防止食品腐败、变质，抑制食品中微生物繁殖，延长食品保存期的物质。目前，我国允许使用的品种主要有苯甲酸及其钠盐、山梨酸及其钾盐、对羟基苯甲酸乙酯和丙酯、丙酸钠、丙酸钙、脱氢乙酸等。1苯甲酸及苯甲酸钠的测定苯甲酸及苯甲酸钠是目前我国使用的主要防腐剂之一。它属于酸型防腐剂，在酸性条件下防腐效果较好，特别适用于偏酸性食品(pH4.5～5)。我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760—1996)规定：苯甲酸及苯甲酸钠在碳酸饮料中的最大使用量为0.2g/kg，低盐酱菜、酱菜、蜜饯、食醋、果酱(不包括罐头)、果汁饮料、塑料装浓缩果蔬汁中最大使用量为2g/kg(以苯甲酸计)。1.1 酸碱滴定法1.1.1原理于试样中加入饱和氯化钠溶液，在碱性条件下进行萃取，分离出蛋白质、脂肪等，然后酸化，用乙醚提取试样中的苯甲酸，再将乙醚蒸去，溶于中性醚醇混合液中，最后以标准碱液滴定。1.1.2仪器和试剂(1)仪器①碱式滴定管。 ②300ml烧杯。③250ml容量瓶。④500ml分液漏斗。⑤水浴箱。⑥吹风机。⑦分析天平。⑧锥形瓶。(2)试剂①纯乙醚：置乙醚于蒸馏瓶中，在水浴上蒸馏，收取35℃部分的馏液。②盐酸(6mol/L)。 ③氢氧化钠溶液(100g/L)：准确称取氢氧化钠100g于小烧杯中，先用少量蒸馏水溶解，再转移至1000ml容量瓶中，定容至刻度。④氯化钠饱和溶液。⑤纯氯化钠。⑥95％中性乙醇：于95％乙醇中加人数滴酚酞指示剂，以氢氧化钠溶液中和至微红色。⑦中性醇醚混合液：将乙醚与乙醇按1：1体积等量混合，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠中和至微红色。⑧酚酞指示剂(1％乙醇溶液)：溶解1g酚酞于100ml中性乙醇中。⑨氢氧化钠标准溶液(0.05 mol/L)：称取纯氢氧化钠约3g，加入少量蒸馏水溶去表面部分，弃去这部分溶液，随即将剩余的氢氧化钠(约2g)用经过煮沸后冷却的蒸馏水溶解并稀释至1000 ml，按下法标定其浓度。1.1.3操作步骤(1)样品的处理①固体或半固体样品：称取经粉碎的样品100g置250ml容量瓶中，加入300ml蒸馏水，加入分析纯氯化钠至不溶解为止(使其饱和)，然后用100g／L氢氧化钠溶液使其成碱性(石蕊试纸试验)，摇匀，再加饱和氯化钠溶液至刻度，放置2h(要不断振摇)，过滤，弃去最初l0ml滤液，收集滤液供测定用。②含酒精的样品：吸取250ml样品，加入100g/L氢氧化钠溶液使其成碱性，置水浴上蒸发至约100ml时，移入250ml容量瓶中，加入氯化钠30g，振摇使其溶解，再加氯化钠饱和溶液至刻度，摇匀，放置2h(要不断振摇)，过滤，取滤液供测定用。③含脂肪较多的样品：经上述方法制备后，于滤液中加入氢氧化钠溶液使成碱性，加入20～50ml乙醚提取，振摇3min，静置分层，溶液供测定用。(2)提取吸取以上制备的样品滤液100ml，移入250 ml分液漏斗中，加6mol/L盐酸至酸性(石蕊试纸试验)。再加3ml盐酸(6mol/L)，然后依次用40、30、30ml纯乙醚，用旋转方法小心提取。每次摇动不少于5min。待静置分层后，将提取液移至另一个250ml分液漏斗中(3次提取的乙醚层均放大这一分液漏斗中)。用蒸馏水洗涤乙醚提取液，每次10ml，直至最后的洗液不呈酸性(石蕊试纸试验)为止。将此乙醚提取液置于锥形瓶中，于40～45℃水浴上回收乙醚。待乙醚只剩下少量时，停止回收，以风扇吹干剩余的乙醚。(3)滴定于提取液中加入30ml中性醇醚混合液，10ml蒸馏水，酚酞指示剂3滴，以0.05mol/L氢氧化钠标准溶液滴至微红色为止。4)结果计算1.2高效液相色谱法本法可同时用于苯甲酸及山梨酸的测定。1.2.1原理 样品加温除去二氧化碳和乙醇，调pH至近中性，过滤后进高效液相色谱仪，经反相色谱分离后，根据保留时间和峰面积进行定性和定量。1.2.2仪器和试剂(1)仪器 高效液相色谱仪(带紫外检测器)。(2)试剂①甲醇：优级纯，经滤膜(0.5μm)过滤。②稀氨水溶液(1+1)：氨水加水等体积混合。③乙酸铵溶液(0.02mol/L)：称取1.54g乙酸铵，加水至1 000ml，溶解，经滤膜(0.45μm)过滤。④碳酸氢钠溶液(20g/L)：称取2g碳酸氢钠(优级纯)，加水至100ml，振摇溶解。⑤苯甲酸标准储备溶液：准确称取0.1000g苯甲酸，加碳酸氢钠溶液(20g/L)5ml，加热溶解，移入100ml容量瓶中，加水定容至100ml，摇匀。此溶液每毫升含苯甲酸1mg。⑥山梨酸标准储备溶液：准确称取0.1000g山梨酸，加碳酸氢钠溶液(20g/L)5ml，加热溶解，移入100ml容量瓶中，加水定容至100ml，摇匀。此溶液每毫升含山梨酸为1mg。⑦苯甲酸、山梨酸标准混合使用溶液：吸取苯甲酸、山梨酸标准储备溶液各10.0ml，放人100ml容量瓶中，加水至刻度。此溶液含苯甲酸、山梨酸各0.1mg/ml经滤膜(0.45μm)过滤。1.2.3操作步骤(1)样品处理①汽水：称取5.00～10.0g样品，放入小烧杯中，微温搅拌除去二氧化碳，用氨水(1+1)调pH约7。加水定容至10～20ml，经滤膜(0.45μm)过滤。②果汁类：称取5.00～10.0g样品，用氨水(1+1)调pH约7，加水定容至适当体积，离心沉淀，上清液经滤膜(0.45μm)过滤。③配制酒类：称取10.0g样品，放入小烧杯中，水浴加热除去乙醇，用氨水(1+1)调pH约7，加水定容至适当体积，经滤膜(0.45μm)过滤。(2)高效液相色谱分析参考条件①色谱柱：YWG—C18 4.6mm×150mm 5μm，或其他型号C18柱。②流动相：甲醇+乙酸铵溶液(0.02mol／L)(5+95)。③流速：1.0ml/min。④进样量：10μL。⑤检测器：紫外检测器，波长230nm，灵敏度0.2AUFS。根据保留时间定性，外标峰面积法定量。 1.2.4结果计算 式中：X—样品中苯甲酸或山梨酸的含量，g/kg； m1—进样体积中苯甲酸或山梨酸的质量，mg； V2—进样体积，ml； V1—样品稀释液总体积，ml； m—样品质量，g。2山梨酸及山梨酸钾的测定山梨酸与山梨酸钾是目前国际上公认的安全防腐剂,已被很多国家和地区广泛使用。我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760—1996)规定：山梨酸及山梨酸钾用于肉、鱼、禽类制品时的最大使用限量为0.075g/kg；水果、蔬菜及碳酸饮料为0.2g/kg,胶原蛋白肠衣、低盐酱菜类、蜜饯、果汁饮料、果冻等为0.5g/kg；果酒为0.6g/kg；塑料桶装浓缩果蔬汁、软糖、鱼干制品、即食豆制品、糕点、面包、乳酸菌饮料等为1.0g/kg。当山梨酸与山梨酸钾同时使用时，以山梨酸计，不得超过最大使用量。2.1.硫代巴比妥酸比色法2.1.1原理利用自样品中提取出来的山梨酸及其盐类，在硫酸及重铬酸钾的氧化作用下产生丙二醛，丙二醛与硫代巴比妥酸作用产生红色化合物，其红色深浅与丙二醛浓度成正比，并于波长530nm处有最大吸收，符合比尔定律，故可用比色法测定。2.1.2仪器和试剂(1)仪器① 721型分光光度计。②组织捣碎机。③10ml比色管。(2)试剂①硫代巴比妥酸溶液：准确称取0.5g硫代巴比妥酸于100ml容量瓶中，加20ml蒸馏水，然后再加入10ml氢氧化钠溶液(1mol/L)，充分摇匀。使之完全溶解后再加入11ml盐酸(1mol/L)，用水稀释至刻度。此溶液要在使用时新配制，最好在配制后不超过6h内使用。②重铬酸钾-硫酸混合液：以0.1mol/L重铬酸钾和0.15mol/L硫酸以1：1的比例混合均匀配制备用。③山梨酸钾标准溶液：准确称取250mg山梨酸钾于250ml容量瓶中，用蒸馏水溶解并稀释至刻度，使之成为1mg/ml的山梨酸钾标准溶液。④山梨酸钾标准使用溶液：准确移取山梨酸钾标准溶液25ml于250ml容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀，使之成为0.1mg/ml的山梨酸钾标准使用溶液。2.1.3操作步骤(1)样品的处理 称取100g样品，加蒸馏水200ml，于组织捣碎机中捣成匀浆。称取此匀浆100g，加蒸馏水200ml继续捣碎1min，称取10g于250ml容量并中定容摇匀，过滤备用。（2）山梨酸钾标准曲线的绘制 分别吸取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml山梨酸钾标准使用溶液于200ml容量瓶中，以蒸馏水定容(分别相当于0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml的山梨酸钾)。再分别吸取2.0ml于相应的10ml比色管中，加2.0ml重铬酸钾-硫酸溶液，于100℃水浴中加热7min，立即加人2.0ml硫代巴比妥酸溶液，继续加热l0min，立即取出迅速用冷水冷却，在分光光度计上以530nm测定吸光度，并绘制标准曲线。(3)样品的测定 吸取样品处理液2ml于10ml比色管中，按标准曲线绘制的操作程序，自“加2.0ml重铬酸钾-硫酸溶液”开始依次操作，在分光光计530nm处测定吸光度，从标准曲线中查出相应浓度。 2.1.4结果计算式中： X1—样品中山梨酸钾的含量，g/kg； X2—样品中山梨酸的含量，g/kg； c—试样液中含山梨酸钾的浓度，mg/ml； m—称取匀浆相当于试样的质量，g； 2—用于比色时试样溶液的体积，ml； 250—样品处理液总体积，ml 1.34—山梨酸钾换算为山梨酸的系数。2.2.紫外分光光度法2.2.1原理样品经氯仿(三氯甲烷)提取后，再加人碳酸氢钠，使山梨酸形成山梨酸钠而溶于水溶液中。纯净的山梨酸钠水溶液在254nm处有最大吸收，经紫外分光光度计测定其吸光度后即可测得其含量。2.2.2仪器和试剂(1)仪器①紫外分光光度计。②组织捣碎机。(2)试剂①三氯甲烷：以三氯甲烷体积50％的碳酸氢钠(0.5mol/L)提取2次，而后以无水硫酸钠干燥，过滤备用。②0.5mol/L碳酸氢钠：称取21g碳酸氢钠于小烧杯中，加少量蒸馏水溶解，移至500ml容量瓶中加水定容至刻度。③0.3mol/L碳酸氢钠。④山梨酸标准溶液：准确称取250mg山梨酸，用0.3mol/L的碳酸氢钠定容至250ml⑤山梨酸标准使用液：准确吸取山梨酸标准溶液25.00ml，用0.3mol/L的碳酸氢钠定容至250ml，即为100μg/ml的标准使用液。2.2.3 操作步骤(1)样品的处理：称取50.0g样品，加450ml蒸馏水于组织捣碎机中，粉碎5min，使成匀浆。称取10.0g此匀浆于50ml容量瓶中，并以水定容。移取l0ml此溶液于250ml分液漏斗中，用100ml氯仿提取1min。静置分层。将氯仿层分至125ml锥形瓶中，加人5g无水硫酸钠，振荡后静置。(2)标准曲线的绘制：分别吸取山梨酸标准使用液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml于100ml容量瓶中，用0.3mol/L碳酸氢钠定容(分别相当于0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml的山梨酸)。于紫外分光光计中254nm处测定吸光度，以浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制标准曲线。(3)样品的测定：移取样品氯仿提取液50ml于125ml分液漏斗中，用25ml碳酸氢钠(0.3mol/L)提取1min。静置分层后，小心弃去氯仿层。将碳酸氢钠提取液于紫外分光光计中254nm处测定吸光度。从标准曲线上查出相应的山梨酸含量。2.2.4结果计算式中：X—山梨酸的含量。g/kg；m1—试液中山梨酸的含量，mg/ml； V1—试样碳酸氢钠提取液总量，ml； V2—吸取试样氯仿提取液体积，ml； V3—试样氯仿提取液总体积，ml； m—用于测定的试样水提取液相当于样品的质量，g。2.3.气相色谱法2.3.1原理样品经酸化后，用乙醚提取山梨酸和苯甲酸，再用带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分离测定，然后与标准系列进行比较定量。2.3.2仪器和试剂(1)仪器 气相色谱仪(具有氢火焰离子化检测器)。(2)试剂①乙醚：不含过量氧化物。②石油醚：沸程30～60℃。③盐酸。④无水硫酸钠。⑤盐酸(1：1)：取100ml盐酸，加入稀释至200ml。⑥氯化钠的酸性溶液(40g/L)：于氯化钠溶液(40g/L)中加少量盐酸(1：1)，使之酸化。⑦山梨酸和苯甲酸标准储备液：准确称取山梨酸和苯甲酸各0.2000g，置于100ml容量瓶中，用石油醚-乙醚(3：1)混合溶剂溶解后，稀释至刻度，1ml此溶液相当于200mg山梨酸或苯甲酸。⑧山梨酸和苯甲酸的标准使用液：吸取适量的山梨酸和苯甲酸的标准溶液，以石油醚-乙醚(3+1)混合溶剂稀释至每毫升相当于50、100、150、200、250mg山梨酸或苯甲酸。2.3.3操作步骤 (1)样品的处理 称取2.50g事先混合均匀的样品，置于25ml带塞量筒中，加0.5ml盐酸(1：1)酸化，依次用15ml和10ml乙醚提取，每次振摇1min后，将上层乙醚提取液吸人另一个25ml带塞量筒中，合并乙醚提取液。用3ml氯化钠的酸性溶液(40g/L)洗涤2次，静置15min，用滴管将乙醚层通过无水硫酸钠滤人25ml容量瓶中，加乙醚至刻度，混匀。准确吸取5ml乙醚提取液于5ml带塞刻度试管中，置于40℃水浴上挥干，加入2ml石油醚-乙醚(3：1)混合溶剂溶解残渣，备用。 (2)色谱参考条件①色谱柱：玻璃柱，内径为3mm，长为2m，内装涂以5％(质量分数) DEGS+l％(质量分数)H3 PO4固体液的60～80目ChromosoybWAW。②载气：载气为氮气，气流速度为50ml/min(氮气、空气及氢气按各仪器型号不同，选择各自的最佳比例条件)。③温度：进样品温度为230℃，检测器温度为230℃，柱温为170℃。(3)测定①进样2μL标准系列中各浓度的标准使用液于气相色谱仪中，测得不同浓度的山梨酸和苯甲酸的峰高。以浓度为横坐标，以峰高值为纵坐标，绘制标准曲线。山梨酸和苯甲酸的标准色谱图如图8—1所示，山梨酸的保留时间为173s，苯甲酸的保留时间为368s。图8—1山梨酸和苯甲酸标准色谱图②进样2μL样品溶液，测得峰高，然后与标准曲线比较定量。2.3.4结果计算 式中：X—样品中山梨酸或苯甲酸的含量，g/kg； m1—测定用样品溶液中山梨酸或苯甲酸的质量，μg； V1—加入石油醚-乙醚(3+1)混合溶剂的体积，ml： V2—测定时进样的体积，μL； m2—样品的质量，g； 由测得苯甲酸的量乘以1.18，即为样品中苯甲酸钠的含量。3过氧乙酸的测定过氧乙酸又叫过醋酸，是过氧化氢、醋酸与微量硫酸的混合水溶液。过氧乙酸对细菌繁殖体、芽孢、真菌、病毒都具有高度杀灭效果，是一种广谱、高效、速效的杀菌剂。3.1原理在酸性条件下，过氧乙酸中含有的过氧化氢(H2O2)用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，然后用间接碘量法测定过氧乙酸的含量。 3.2仪器和试剂3.2.1仪器①250ml碘量瓶。②50ml棕色滴定管。③分析天平。3.2.2试剂①硫酸溶液(1+9)：量取1ml硫酸与9ml水混合。②碘化钾溶液(100g/L)。③硫酸锰溶液(100g/L)。④钼酸铵溶液(30g/L)。⑤高锰酸钾标准溶液[c(1/5KMnO4)=0.1mol/L]。⑥硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)－0.1mol/L]。⑦淀粉指示液(10g/L)。3.3操作步骤称取约0.5g试样(或称取相当于含过氧乙酸约0.07g的试样)，精确至0.000 1g，置于预先盛有50ml水，5ml硫酸溶液和3滴硫酸锰溶液并已冷却至4℃的碘量瓶中，摇匀，用高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈稳定的浅粉色。随即加入10ml碘化钾溶液和3滴钼酸铵溶液，轻轻摇匀，于暗处放置5～10min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，接近终点时(溶液呈淡黄色)加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不变为终点。记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数。3.4结果计算 式中：X—过氧乙酸的质量分数，％；V—消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；c—硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，mol/L；m—试样的质量，g；M—与1.00ml硫代硫酸钠标准滴定溶液(c=1.000mol/L)相当的过氧乙酸的摩尔质量(M=0.03803g/mol)；取2次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.3%。4对羟基苯甲酸酯类的测定对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲丁酯，又名尼泊金乙酯、尼泊金丙酯和尼泊金丁酯。三者均为苯甲酸的衍生物。我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760—1996)规定：对羟基苯甲酸乙酯、丙酯和丁酯用于果蔬保鲜时的最大使用量(以对羟基苯甲酸计)为0.012g/kg；食醋0.10g/kg；碳酸饮料、蛋糕、蛋黄馅0.20g/kg；果汁饮料、果酱(不包括罐头)、酱油等为0.25g/kg；糕点馅为0.5g/kg。4.1.高效液相色谱法4.1.1原理样品中对羟基苯甲酸酯类，用乙腈提取，经过滤后进高效液相色谱仪进行测定，与标准比较，以保留时间定性，以峰高定量。4.1.2仪器和试剂(1)仪器①组织捣碎机。②离心机。③高效液相色谱仪(带紫外检测器)。(2)试剂①乙腈。全玻蒸馏。②对羟基苯甲酸酯类的标准溶液：称取50mg相应的对羟基苯甲酸酯，溶于100ml容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，混匀。分别吸取1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml上述溶液，置于100ml容量瓶中，用乙腈稀释至刻度。该系列标准溶液中每毫升分别含5.0、10.0、15.0、20.0、25.0μg的对羟基苯甲酸酯。4.1.3操作步骤(1)样品提取 称取约20g样品，粉碎。准确称取2g样品于10ml具塞离心管中，加入5.0ml乙腈，塞上塞子。振摇30s后，于500r/min离心5min，将上清液转移至25.0ml容量瓶中，重复操作3次，用乙腈稀释至刻度。用0.45μm滤膜过滤，供色谱测定用。(2)高效液相色谱分析参考条件①色谱柱：μBondapak C18 30cm×4.6mm。②流速：1.4ml/min。③检测波长：254nm。(3)测定分别进样10μL对羟基苯甲酸酯标准系列中各浓度的标准溶液，以浓度为横坐标，峰高为纵坐标绘制标准曲线。同时进样10μL样品溶液，与标准曲线比较定性、定量。对羟基苯甲酸甲酯、丙酯的保留时间分别约为4.2min和7.6min，其标准色谱图如图8-2所示。4.1.4结果计算 式中：X—样品中对羟基苯甲酸酯类的含量，mg/g m1—被测样品液中对羟基苯甲酸酯类的含量，μg/ml m—样品的质量，g；25—样品溶液的体积，ml。4.2.气相色谱法4.2.1原理样品经酸化后，对羟基苯甲酸酯类用乙醚提取浓缩后，用具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分离测定，与标准系列比较定量。4.2.2仪器和试剂(1)仪器①K-D浓缩器。 ②气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。(2)试剂①乙醚，重蒸。②无水乙醇。③无水硫酸钠。 ④饱和氯化钠溶液。⑤碳酸氢钠溶液(1g/100ml)。⑥盐酸(1+1)：量取50ml盐酸，用水稀释至100ml。⑦对羟基苯甲酸乙酯、丙酯的标准溶液：准确称取对羟基苯甲酸乙酯、丙酯各0.050g，溶于50ml容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，该溶液每毫升相当于lmg对羟基苯甲酸乙酯、丙酯。⑧对羟基苯甲酸乙酯、丙酯的使用溶液：吸取适量的对羟基苯甲酸乙酯、丙酯标准溶液，用无水乙醇分别稀释至每毫升相当于50、100、200、400、600、800μg的对羟基苯甲酸乙酯、丙酯。4.2.3操作步骤(1)样品的提取与净化。①酱油、醋、果汁等：吸取5g预先均匀化的样品于125ml分液漏斗中，加入1ml盐酸(1+1)酸化，l0ml饱和氯化钠溶液，摇匀，分别以75、50、50ml，乙醚提取三次，每次2min，放置片刻，弃去水层，合并乙醚层于250ml分液漏斗中，加10ml饱和氯化钠溶液洗涤一次，再分别以碳酸氢钠溶液(1g/100ml)30、30、30ml洗涤3次，弃去水层。用滤纸吸去漏斗颈部水分，塞上脱脂棉，加10g无水硫酸钠于室温放置30min，在K—D浓缩器上浓缩近干，用吹氮除去残留溶剂。用无水乙醇定容至每毫升含1mg对羟基苯甲酸乙酯、丙酯供气相色谱用。②果酱：称取5g预先均匀化的样品于100ml具塞试管中，加入1ml盐酸(1+1)，10ml饱和氯化钠溶液，摇匀，用50、30、30ml乙醚提取3次，每次2min，用吸管转移乙醚至250ml分液漏斗中，以下按上法操作。(2)气相色谱分析参考条件。①色谱柱：内径3mm，长2.6m，内涂以3%SE-30/Chromoserb W AWI)-MCS，60～80目。②检测温度：柱温170℃，进样口和检测器温度220℃。③气体流速：氮气，40ml/min；氢气，50ml/min；空气，500ml/min。(3)测定 进样1μL对羟基苯甲酸乙酯、丙酯标准系列中各浓度标准使用液于气相色谱仪中，测定不同浓度对羟基苯甲酸乙酯、丙酯的峰高。以浓度为横坐标，峰高为纵坐标绘制标准曲线。同时进样1μL样品溶液，测定峰高并与标准曲线比较定量。4.2.4结果计算 式中：X—样品中对羟基苯甲酸酯类的含量，g/kg；A—测定样品中对羟基苯甲酸酯类的含量，μg；V1—样品制备液体积，ml；V2—样品进样体积，μL；m—样品质量，g。

确实是，不过全部超出高中所学内容，大学里面也不一定讲。阳离子可以是金属，也可以使铵根，还有别的很多阳离子，胍阳离子(nh2)2cnh2+，（甲）鎓离子ch3+，季铵根离子n(ch3)4+，吡啶阳离子

(整个盐的结构都给出了)都属于有机盐还有多卤阳离子i3+、brf2+、icl2+pcl4+等等很多，高中都不会接触到的。以上是阳离子，以下是阴离子：先说明一下楼下出的问题，盐里面不会有氢离子，氢离子一定会与酸根结合成为酸式酸根离子而存在。还有很多不成酸的阴离子，首先是卤素的i3-(这个在碘的碘化钾混合液中存在，因为有该离子存在，所以碘在碘化钾的溶液中溶解度增大，i3-本身不是酸根)，还有icl4-、brf4-等等还有纯金属组成的阴离子pb9

4-（九个铅原子和4个电子形成的离子），al13-（十三个铝原子和一个电子形成的类似于碘离子的阴离子）此外还有很多盐，不能在水中存在（以上大多数也不能在水中存在），但是在非水溶剂中，都会电离产生阴阳离子，xe+ptf6-六氟合铂酸氙、o2ptf6六氟合铂酸氧，你可以直接搜，这些都是盐类，只要是阴阳离子组成的化合物，强调只要本身就是离子组成的，而且阴离子不是我们常说的碱离子（oh-一类的）那都可以认为是盐。你给的定义范围极小，只能是高中水平上无机盐的定义。