请问下高手，关于硫酸亚铁铵滴定硫酸锰

锰的测定—硫酸亚铁铵滴定法

（过硫酸铵作氧化剂）

试样用磷酸分解后，以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵将锰氧化至七价锰，以硫酸亚铁铵标准溶液滴定。其反应式如下：

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

铬、钒、铈定量干扰。

本法适用于1%以上锰的测定。

【试剂配制】

苯代邻氨基苯甲酸指示剂 0.2g指示剂溶于100mL 2g/L碳酸钠溶液中。

硫酸亚铁铵标准溶液c(Fe2+)≈0.02mol/L 称取8g硫酸亚铁铵（FeSO4(NH4)2SO4·6H2O）溶于1L5%（V/V）硫酸中（如混浊须过滤），贮于棕色瓶中。

标定：量取30.00mL硫酸亚铁铵标准溶液于300mL锥形瓶中，加水50mL，20mL硫-磷混酸，5mL盐酸，3滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用0.02mol/L 1/6K2Cr2O7标准溶液滴定至稳定的紫色，即为终点。

【分析步骤】

称取0.2000g试样于300mL锥形瓶中，加15mL磷酸，3～5mL硝酸，置于高温电炉上（360℃）加热溶解，在溶解过程中不断摇动，使试样分解，一直加热至瓶内液面平静无气泡，取下，冷至70℃左右，加100mL水溶解稠状物，加入1mL 10g/L硝酸银，10～15mL 200g/L过硫酸铵溶液，4粒玻璃珠，加热煮沸7min，取下，在流水中冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，加入3～4滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至亮黄绿色，即为终点。

【注意事项】

加热煮沸的时间应严格控制，如煮沸时间太短，过剩的氧化剂未完全破坏，使结果偏高，煮沸时间太长，形成的高锰酸易分解，使结果偏低。因此，煮沸时间以出现大气泡后开始计算，再保持7min为宜。

【计算】

Mn(%)=0.01099CV/G*100%

式中

C—硫酸亚铁铵标准溶液的量浓度,mol/L

V—滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；

0.01099—七价锰的毫克当量；

G—称取试样量，g。

硫酸亚铁铵上一种比较稳定的亚铁盐，不容易被空气氧化，所提供的Fe2+浓度精确已知。

FeSO4等亚铁盐不够稳定，在滴定过程中很容易被空气中的O2氧化，导致测定不准。

硫酸亚铁铵比较不容易被氧化。在定量分析中常用作标定重铬酸钾、高锰酸钾等溶液的标准物质，用作化学试剂、医药。还用于冶金、电镀等。6Fe(NH4)2(SO4)2+7H2SO4+K2Cr2O7= Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+K2SO4+7H2O+6(NH4)2SO4硫酸亚铁铵是一种重要的化工原料，用途十分广泛。它可以作净水剂；在无机化学工业中，它是制取其它铁化合物的原料，如用于制造氧化铁系颜料、磁性材料、黄血盐和其他铁盐等；它还有许多方面的直接应用，如可用作印染工业的媒染剂，制革工业中用于鞣革，木材工业中用作防腐剂，医药中用于治疗缺铁性贫血，农业中施用于缺铁性土壤，畜牧业中用作饲料添加剂等，还可以与鞣酸、没食子酸等混合后配置蓝黑墨水。

锰的测定（硝酸胺氧化三价锰容量法）

1.方法要点

试样以硝酸、磷酸溶解，在大量磷酸存在下于220℃左右加入过量的固体硝酸铵，将二价锰氧化为三价，以N-苯基邻氨基本甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

测定范围：≥5.00%。

2.试剂

（1）磷酸（ρ1.69）。

（2）硝酸（ρ1.42）。

（3）硝酸铵（固体）。

（4）硫酸（5+95）。

（5）N-苯基邻氨基本甲酸指示剂（2g/L）：每升中含无水碳酸钠2g。

（6）硫酸亚铁铵标准溶液{c[(NH4)2Fe(SO4)2·6 H2O ]=0.02mol/L、0.03 mol/L 、0.05 mol/L }：称取硫酸亚铁铵8g、12g、20g分别溶解于硫酸（5+95）中，并稀释至1000mL。

硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度：用含锰量与试样相近似的标准样品按操作步骤进行，根据滴定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积求其滴定度（T）。

T=Mn标•m

V×100

式中：T—硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度，g/mL；

Mn标—标准样品中锰的百分含量，%（m/m）；

V—滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。

也可采用重铬酸钾或高锰酸钾基准试剂标定硫酸亚铁铵标准溶液，分析结果采用理论公式计算。

3.操作步骤

称取试样0.1000g置于250mL锥形瓶中，加入磷酸（ρ1.69）15mL，硝酸（ρ1.42）4mL，低温加热至试样溶解；继续加热至刚有磷酸烟冒出，取下放置20s，立即加入硝酸铵2g，摇动锥形瓶使氮化物排除逸尽。稍冷，待温度降至80℃左右时，沿瓶壁加入硫酸（5+95）80mL摇匀，冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡红色，加N-苯基邻氨基本甲酸指示剂2滴，继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至由玫瑰红色变为亮绿色为终点。

4.分析结果的计算

（1）用滴定度计算

Mn（%）=T•V×100

m

式中：T—硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度，g/mL；

V—滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；

m—称样量，g。

（2）用理论值计算

Mn（%）=c•V×54.94×100

1000× m

式中：c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V—滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；

54.94—猛的原子量；

m—称样量，g。

5.附注

①硅锰合金试样溶解时可滴加数滴氢氟酸使其溶解完全。

②应严格掌握冒磷酸烟的时间，如果冒烟时间过长，易析出焦磷酸盐，使结果偏低。

③也可采用高氯酸氧化：试样用磷酸溶解，取下稍冷，加高氯酸5mL继续加热至冒高氯酸烟1min，取下冷却；加水50mL煮沸30s，冷至室温，按操作步骤进行滴定。

④二氧化氮的逸出可置于通风橱逸出，也可以用洗耳球吹出，不应煮沸。

⑤三价锰的络合物用水稀释时会逐渐发生分解，应采用稀硫酸稀释并在冷却后迅速滴定。

⑥钒对测定结果有干扰，可采用理论值扣除的方法予以校正：1%钒相当于1.08%锰。

Mn％=(NV×0.05494/G)×100

式中，Mn％为试样中Mn元素含量，％；

N为硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度；

V为消耗硫酸亚铁铵标准溶液的ml数；

G为试样重量，g；

0.05494为每毫克当量锰的重量，g。

【碳酸锰中锰含量测定】一般采用硝酸铵滴定测定MnCO3的方法。试样经酸溶解后，在磷酸介质中，将溶液加热至220－240℃，用固体硝酸铵定量的将锰氧化至三价，以N－苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定借此测得锰的含量。此法测定Mn含量范围为8～60％。

步骤： 称取0.2000g试样，置于250ml锥形瓶中，用少量水湿润试样，并小心摇动，使之散开，加入5mL硫酸（1+1），20mL磷酸，加热溶解，趁热加入3～5mL硝酸（比重1.42），使碳酸及有机物氧化，加热至冒三氧化硫白烟3～5min（温度在220～240℃），取下稍冷至瓶内看到微量白烟，立即加入2－3g固体硝酸铵并充分摇动锥形瓶，使二价锰氧化完全，用洗耳球吹风驱尽黄色氧化氮气体，冷却到70℃左右，加50ml水，充分摇动溶解盐类，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至浅红色加2－3滴N－苯代邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至亮黄色即为终点。

方法提要

试样用硫酸、磷酸分解，硝酸铵将二价锰氧化成三价锰，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

锰量的测定范围为w(Mn)=5%～50%。

试剂

硝酸铵。

磷酸

硫酸。

碳酸钠溶液(2g/L)。

重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.03mol/L称取0.7355g基准重铬酸钾(K2Cr2O7于(130±10)℃干燥6h，并于干燥器中冷却至室温)，置于200mL烧杯中，用水溶解，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

硫酸亚铁铵标准溶液(约0.03mol/L)称取11.8g硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］溶于1000mL(5+95)H2SO4中，充分搅拌，过滤，保存棕色瓶中。

标定移取25.0mL重铬酸钾标准溶液［c(1/6K2CrO7)=0.03mol/L］于250mL锥形瓶中，加40mL(1+4)H2SO4、5mLH3PO4，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至橙黄色消失，加2滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液，继续滴定至溶液恰呈绿色为终点。由消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积(mL)和移取重铬酸钾标准溶液的体积(mL)和浓度，计算硫酸亚铁镁标准溶液的浓度c(mol/L)。

N-苯基邻氨基苯甲酸溶液(2g/L)0.2gN-苯基邻氨基苯甲酸溶于2g/LNa2CO3溶液中，并以此溶液稀释至100mL。

分析步骤

称取约0.1g(精确至0.0001g)烘干试样，置于250mL锥形瓶中，用数滴水润湿并摇散，加5mL(1+1)H2SO4、20mLH3PO4，在电炉上分解。加热至冒三氧化硫白烟时取下，稍冷至瓶内看到微量白烟(此时温度在220～240℃)，立即加入1.5～2gNH4NO3，并充分摇动锥形瓶，使二价锰完全氧化至三价锰，放置片刻，待氮的氧化物逸去后，趁热(温度应不低于60℃)用水冲洗锥形瓶壁并稀释至50mL，充分摇匀，冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，加2滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液，继续滴定至亮黄色为终点。

按下式计算锰的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:w(Mn)为锰的质量分数，%c为硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的数值，mol/LV1为滴定试样溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mLV0为滴定试样空白溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mLM为锰的摩尔质量，54.94g/molm为称取试样的质量，g。

注意事项

1)烘样量小于1g为宜，置于具磨口塞的小广口瓶中，在110℃干燥6h。冷却至室温后迅速完成称样，一般不称取固定样量。同时天平室相对湿度应控制在60%以下。

2)如取空气干燥试样，在称样的同时进行吸附水量的测定，最终以干态计算结果。

3)将二价锰完全氧化至三价，在220～260℃时氧化完全，230℃生成的氮氧化物气体很容易排除干净，260℃时反应太激烈，易溅出。因此，硝酸铵加入时的温度以220～240℃为宜。

4)加硝酸铵氧化完全后放置时间不宜过长，趁热(应不低于60℃)用水稀释并充分摇匀，以免硅酸凝聚粘底。

测定什么？锰的含量测定？

试样经磷酸分解，在有硝酸银存在的磷酸溶液中用过硫酸铵将Mn2+氧化成Mn7+。用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。钒、铬含量高的样品采用碱熔，水浸取之后，加乙醇还原沉淀锰，过滤分离钒、铬。

本法适用于一般试样中ω（Cr2O3）/10^-2＞0.5的测定。

2．试剂

2·1.过硫酸铵，分析纯。

2·2.磷酸（p1.69g/mL），分析纯。

2·3.硫酸（p1.84g/mL），分析纯。

2·4.二苯胺磺酸钠指示剂：称取0.08g二苯胺磺酸钠溶于100mL硫酸（5+95）中。

2·5.硫酸锰溶液：称取2g硫酸锰溶于100mL水中。

2·6.硝酸银溶液：称取1g硝酸银溶于100mL水中。

2·7.硫酸亚铁铵标准溶液的配制：称取7.1g硫酸亚铁铵溶于1000mL硫酸（5+95），混匀。此溶液为C[（NH4）2Fe（SO4）2•6H2O]=0.01791mol/L。

2·8.重铬酸钾标准溶液：称取105℃干燥过的重铬酸钾（基准）0.8880g于250mL烧杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液为C（1/6K2Cr2O6）=0.01791mol/L。

2·9.硫酸亚铁铵标准溶液的标定：分取30.00mL的重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中，加入15mL硫酸、10mL磷酸，用水稀释至120mL左右，摇匀，冷却至室温，加入0.08%二苯胺磺酸钠2mL，以欲标定的硫酸亚铁铵溶液滴定至红紫色变为浅绿色为终点。

若硫酸亚铁铵溶液不等于30.00mL，则运用稀释定律调整至消耗体积为30.00mL，并作平行标定予以确认。

3．分析步骤

称取0.5000g（视含量而定）在105℃烘2h的试样于300mL三角瓶中，加15mL硫酸、10mL磷酸，置于高温电炉上于300～360℃加热溶解完全（冒三氧化硫浓烟），取下冷却，用水稀释至120mL左右。加入1mL硫酸锰溶液（2·5）、5mL硝酸银溶液（2·6）、2～3g过硫酸铵，摇匀，加热至沸并保持10min。此时，溶液呈紫色，加入数滴盐酸，在煮沸10min。取下，流水冷却，以下操作见硫酸亚铁铵标准溶液的标定（2·9）。随同试样做空白试验。

若样品中的钒含量比较高，加入已知过量的硫酸亚铁铵标准溶液，加入0.08%二苯胺磺酸钠2mL，用铬标准溶液滴定至紫红色为终点。随同试样做空白试验。

4．分析结果的计算

分别按下式计算铬的含量：

ω（Cr2O3）/10-2=C（V－V0）M/10m

式中：C─硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V0—滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；

V─滴定试样时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；

M─Cr2O3的摩尔质量；

m─称取试样的质量，g。

ω（Cr2O3）/10-2=C（V1-V2-V01）M/10m

式中：C─硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V01—空白溶液中加入硫酸亚铁铵标准溶液的体积与消耗铬标准溶液的体积的差值，mL；

V1—加入硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；

V2─滴定试样时消耗铬标准溶液的体积，mL；

M─Cr2O3的摩尔质量；

m─称取试样的质量，g。

5．允许误差

除铁矿中铬的结果的差值应满足表3的误差要求外；其他样品中铬的结果的差值均应满足表2的误差要求。

这里有一篇你可以参考下。http://www.mining120.com/Html/0801/20080116_10891.asp

标定硫酸亚铁铵用重铬酸钾作基准物较好,因为有专门的重铬酸钾基准试剂,纯度很高,性质稳定.

重铬酸钾基准溶液配制方法:称取预先于120-130度恒重(烘干至少2小时)的重铬酸钾基准试剂4.9030克,溶于适量水中,并转移至1000mL容量瓶中,加水稀释到刻度,摇匀即可.

标定步骤如下:

标定方法：准确吸取20.00ml 重铬酸钾标准溶液于500ml 锥形瓶中，加水稀释至110ml 左右，缓慢加入30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3 滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

C=0.1000×20.00/V

式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；

V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。

亚铁灵指示液：称取1.485g 邻菲啰啉（C12H8N2•H2O）、0.695g 硫酸亚铁（FeSO4•7H2O）溶于水中，稀释至100ml，储于棕色瓶内。

空白试验除了不加样品外,其余操作同正式实验完全一样!空白实验可以消除试剂不纯、方法不精确、设备不精确等等带来的系统误差.

配制好的标准溶液应密塞存放，放在阴凉避光的地方。

用干燥的300mL三角瓶称取0.1000g样品，加15mL磷酸（浓），5mL硝酸（浓），8mL高氯酸（浓），于电炉盘上加热（温度不要太高，300摄氏度左右就可以了，我基本上都是控制让电炉丝微红，温度控制挺关键的，最好是让所有样品的加热条件一致，我还试过在电热板上做，结果倒是不错，不过时间长了一点），待冒完高氯酸烟，液面平静时（液面上不再产生微小气泡），计时30秒（其实30、40都无所谓了，我记得看过一个资料，有人做过试验，一分钟内对结果没有什么影响，不过哥们没有试过，我一直是让所有样品计时都是一样的）取下，冷却至60～70摄氏度时加入硫酸（5＋95），摇匀，冷却至室温，用约0.3mol/L硫酸亚铁铵滴定至浅粉色时，加入四滴苯代邻氨基苯甲酸，继续滴定至亮黄色为终点。最终结果的计算是需要标准样品除以其滴定体积得出常数，然后再乘以各样品的滴定数而得出的。

这个方法不是特别的稳定，我感觉温度一致是关键，需要多试几次啦，我们都是做平行样品的。

我就了解这些了，不见得都对，望再参考一下专业规程。