乙二醇是什么??
乙二醇包括一乙二醇、二乙二醇和三乙二醇,我们通常说的乙二醇为一乙二醇(MEG),占88%。乙二醇最大的用途是生产聚酯,其次是防冻液,还有一些用作溶剂。
2003年世界乙二醇产能为1540万吨/年,产量为1416万吨,生产能力与2002年持平,产量比2002年增加120万吨,增长9.2%。
2003年就世界乙二醇的消费结构来说,
约80%的MEG用于生产聚酯,12%用于生产防冻液,其他用途占8%(包括航行器和机场跑道的除冰液、热传送剂和溶剂等等)。
目前世界乙二醇生产能力主要集中在亚洲、北美和中东地区,2003年分别占世界总生产能力的33.26%、31.07%和17.91%;主要消费领域集中在亚洲、北美和西欧地区,2003年消费量分别占世界总消费量的60.1%、21.7%和10.9%。
预计2008年,世界乙二醇的生产能力及需求量将分别达到2045万吨/年和1840万吨。今后中东及亚洲地区是乙二醇发展迅速的两个地区,2008年中东地区乙二醇的生产能力将超过北美地区,成为世界第二大生产基地,但其产品仍主要用于出口,国内消费增长速度较慢。
2003年我国乙二醇生产能力为114.5万吨,产量96.9万吨,消费乙二醇约346万吨,其中进口约251.6万吨,比上年增加17.2%。我国乙二醇大部分用于生产聚酯,超过总量的96%,其次是用于生产防冻液,约占2.3%。
预计2010年我国乙二醇的生产能力将达到400万吨/年,2004-2010年间生产能力的年均增长率达到19.6%,2010年当量需求约为610万吨,
2015年当量需求将达到720万吨。
http://wenku.baidu.com/view/ebcc347202768e9951e738c7.html
http://wenku.baidu.com/view/1613d4dba58da0116c174938.html
1.乙二醇的业化生产方法
目前,国内外乙二醇的工业生产方法主要是环氧乙烷直接水合法,虽然它工艺成熟,但水比大,能耗高,生产成本较高,为此人们又相继开发出环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法以及由合成气合成乙二醇等各种新的生产方法,其中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今后乙二醇最有发展前景的工业化生产方法,是目前国内外研究开发的热点。
2.乙二醇工业化生产方法的研究进展
⑴环氧乙烷直接水合法
环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方法,该工艺是将环氧乙烷(E0)和水按1∶20-22(摩尔比)配成混合水溶液,在管式反应器中于190-220℃、1.0-2.5MPa下反应,环氧乙烷全部转化为混合醇,生成的乙二醇水溶液含量大约在10%(质量分数)左右,然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)等。混合醇中乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为100∶10∶1,产品总收率为88%。不足之处是生产工艺流程长、设备多、能耗高,直接影响乙二醇的生产成本。
目前,环氧乙烷直接水合法的生产技术基本上由英荷壳牌、美国 Halcon-SD以及美国联碳三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成环氧乙烷,环氧乙烷进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇,乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外,整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。三家公司的专利技术主要区别体现在催化剂、反应和吸收工艺以及一些技术细节上。
⑵环氧乙烷催化水合法
针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗,世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有壳牌公司、联碳公司、莫斯科门捷列夫化工学院、上海石油化工研究院、南京工业大学等,其技术的关键是催化剂的生产,生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种,其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。
⑶碳酸乙烯酯法
碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯(EC),碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯(DMC)联产法和碳酸乙烯酯水解法两种生产方法。
①乙二醇和碳酸二甲酯联产法
该方法的主要过程分两步进行,首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯,第二步是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反应生成碳酸二甲酯和乙二醇,两步反应都属于原子利用率100%的反应。
②碳酸乙烯酯水解合成法
美国Halcon-SD、联碳、日本触媒等公司于20世纪70年代后相继开发出碳酸乙烯酯水解合成乙二醇的工艺技术。Halcon-SD公司工艺首先由乙烯、氧反应生成环氧乙烷,经第一吸收塔和汽提塔后,在第二吸收塔内用含碳酸乙烯酯、乙二醇和碳酸化催化剂的溶液洗涤环氧乙烷蒸气,形成碳酸乙烯酯反应富液,然后进入碳酸化反应器中,通入二氧化碳,使环氧乙烷和二氧化碳在催化剂的作用下,于90℃和6.18MPa 压力下反应生成碳酸乙烯酯。碳酸乙烯酯从反应液中汽提后分层,上层回到第二吸收塔作为洗涤液,在下层的碳酸乙烯酯中加入水,在同一催化剂作用下水解生成乙二醇。Halcon-SD工艺的特点是开发了既适用于碳酸化又适用于水解反应的新型催化剂,乙二醇收率高达99%。另外,Halcon-SD公司在研究中发现,即使环氧乙烷中含有少量水分,仍能保证碳酸乙烯酯的高效中心,这就使环氧乙烷的纯化操作条件不至于过分苛刻,而且加成反应和水解反应可用同一种催化剂,避免了均相反应中催化剂回收难的难题。但由于碳酸乙烯酯水解制乙二醇需要大型的高压反应槽,且生产成本仍然较高,所以至今还没有实现工业化生产。
二乙二醇
二乙二醇即二甘醇,是由环氧乙烷与乙二醇作用而制造。 二甘醇主要来自于环氧乙烷(EO)水合生产乙二醇(EG)的副产物,在副产物中二乙二醇(二甘醇)含量约占8~9%、三乙二醇(三甘醇)占~1%、其余为更高分子量的聚乙二醇,而副产物生成量随着环氧乙烷和水的配比的变化而变化。近年来,随着国内大型乙二醇生产装置的相继建成投产,目前我国乙二醇生产能力已高达104~105万吨/年,那么二甘醇的产量增长就很快,估计约可达10万吨/年左右。随着即将建成投产的南海石化的32万吨/年乙二醇装置和不久上海石化的38万吨/年乙二醇装置也将建成,届时全国和上海地区的二甘醇产量将会进一步增长。因此,开发二甘醇的下游产品,做好二甘醇的综合利用,是极具有经济价值和市场潜力的项目。
中国乙二醇最大的生产厂家:
1、中国石化集团
是国内最大的乙二醇生产企业,公司设有较好技术中心,建有企业博士后工作站。
2、山东旭晨化工科技有限公司
东旭晨化工科技有限公司是在2017年2月16日新注册成立的化工、服务,化学品经营股份制公司,公司股东由一群高学历的博士出资组建而成,公司位于江北瓷都淄博市张店区博士楼,经营一系列的化工产品,经营规模和产品质量位居全国前列。
3、山东维进化工科技有限公司
山东维进化工有限公司是于2017年组建而成的,现为“全国120家试点企业集团”和山东省要点培植的大型骨干企业集团之一。
4、河南恒生化工有限公司
位于郑州高新技术产业开发区,是一家集工业、商业、民用为一体的现代化企业,公司具有强大的产品研发能力与丰富的生产经验。
5、石家庄松亚汽车用品生产有限公司
成立于1989年,主要生产汽车防冻液、工业防冻液、玻璃水、刹车油、润滑油、乙二醇等。地处石家庄正定开发区,毗邻107国道。
想知道具体信息,可去博科原料相关网站查看。
乙二醇型;浓度配比为:55%——液45%——水、沸点:107℃;冰点:-40℃。
根据所需预防的温度,可以配入1~3倍的水,通常当水按1:1的比例混合使用时,将使冷却液的冰点降至-36.7℃。乙二醇—水型的防冻液的最大使用浓度为75%,切记不可超过此浓度。
水分子之间是通过氢键的缔合而成为分子簇的,具有较高的冰点,在冬季若单以水为冷却液,低于0℃就会结冰而无法流动,启动时非但起不到循环冷却的作用,而且由于水变成冰晶是一个体积增大的过程,通常同样质量的水在变成冰时提及要增大9%~10%。产生的膨胀力会胀裂散热器及管路等部件,在含有乙二醇的防冻液中,由于乙二醇的存在,起始冰点就远比水低,当达到冰点时析出的冰晶成浆状,而且这些冰晶中的乙二醇的含量较低,显然大部分的乙二醇仍然留在了未凝固的液相之中,其结果是使得仍未结晶的溶液的冰点更低,正是由于乙二醇的这个特性,所以含有乙二醇的防冻液使用的实际温度比测定的冰点还可以再降一些。当然在超过最低点(-69℃,乙二醇的浓度68%)后冰点会有所上升,所以,以为增加乙二醇的浓度以求更低的冰点的做法,到最后是徒劳无效的。
(国标)乙二醇 涤纶乙二醇含99.9%的乙二醇(非标)乙二醇含量98%以上(白色)乙二醇含量大于98%,沸点194-204度之间(非白色)乙二醇含量大于93%,沸点194-204度之间(黑色)乙二醇含量大于85%,其他成分是丙二醇,总含量达到98%
乙二醇与丙二醇是防冻液市场的两大主力基准物料。均能通过与水混合成溶液,达到降低水溶液的冰点,并具有防冻裂能力。一般乙二醇与丙二醇的最低抗冻能力为-75℃。而冷却液,由于受到粘度限制,在工业应用中,一般最低可用温度为-30℃。再低的情况下,粘度太大,换热会很差。乙二醇型冷却液,有工业型,汽车防冻液型等不同型号。一般工业型仅对碳钢、不锈钢、铜等进行防腐蚀处理。而汽车防冻液型,则还增加对铸铝、焊剂等的防腐。丙二醇型防冻液一般应用于汽车防冻液领域,以及具有特殊要求的食品、饮料等要求低毒性领域。单纯从冷却液输送冷的能力,以及抗冻能力来讲,乙二醇优于丙二醇。但考虑到毒害性,丙二醇属于低毒或无毒产品,而乙二醇具有较高毒害性,对人体有较大危害,一般成年人,一次饮用超过200ml纯乙二醇有生命危险。从价格方面说,丙二醇价格高于乙二醇。丙二醇又分为医药级丙二醇,还有工业级丙二醇。现在又有了新的进展,叫做“环保丙二醇”,实际是来源于农作物。
防冻液本身是无色透明的液体,这些防冻液之所以做成鲜艳的颜色,主要是为了便于区分和辨别而加入了一些染色剂,另外一个作用就是防止误食。防冻液的颜色与性能、质量没有必然的联系。长城多效防冻液制备成特殊的荧光绿色,主要是为了便于检漏