EDTA GB/T601-2002 4.15.2标定EDTA的内容

2016年7月5日，国家食品药品监督管理总局抽检的水果制品——由柳州汇之佳贸易有限公司销售的标称广西南宁市庄家铺子食品有限公司分装的香草榄，乙二胺四乙酸二钠检出值为0.35 g/kg，而国家标准规定为不得使用。乙二胺四乙酸二钠到底是何物？对健康有何危害？

乙二胺四乙酸二钠是什么？

乙二胺四乙酸二钠（ethylene-diamine-tetra-acetate），又称EDTA-二钠，这个物质给人的第一印象就是“它是个化学品”，没错，它是化学中一种良好的配合剂，如果你的专业是涉及到化学相关的理工科，你一定还记得它在配位滴定中经常用来测定金属离子的含量。除了在化学领域，乙二胺四乙酸盐在食品工业中也有重要的用途。除了这样的“第一印象”，也有朋友抱怨过，“简直无语，一个普通的紫薯零食竟也加什么乙二胺四乙酸二钠，都干嘛用的？有没有副作用啊……”

乙二胺四乙酸二钠不只是化学品，还是食品添加剂

乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸二钙是GB 2760-2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》中明确规定的合法食品添加剂，在食品加工中主要发挥稳定剂、凝固剂、抗氧化剂以及防腐剂的功能（乙二胺四乙酸二钙的功能是抗氧化剂），并且在使用范围和使用量上都做了明确规定——乙二胺四乙酸二钙仅仅可用于复合调味料中，使用量不能超过75毫克/公斤；乙二胺四乙酸二钠则可以用于果酱、果脯类、腌渍蔬菜、蔬菜罐头等食物中，最大使用量也因食品种类而异。

有了这种物质的保护，才能保证有些加工食品能够“保持形象”地被我们吃到，才能防止氧化引起的变质，才能抑制微生物增殖，延缓食品腐败。换句话说，如果没有他们的存在，我们就不能“任性”又“便捷”地享受到各种各样的食品。

乙二胺四乙酸二钠“独宠”地瓜果脯类

说到这里，您可以能会说，这种物质不是可以使用在果脯中吗？怎么在香草榄中使用就不允许呢？乙二胺四乙酸二钠确实可以用于果脯类食品中，但是GB 2760-2014规定仅限于地瓜果脯类使用。所以，香草榄中检出了乙二胺四乙酸二钠，属于违规添加，不得销售，并应予以查处。当然，只要在使用范围内、按照规定的使用量合法使用这类食品添加剂，生产出来的食品就不会对人体健康产生危害。

没有允许在香草榄中使用乙二胺四乙酸二钠，并不一定是会产生危害，或是因为还没有申报使用的申请，相关部门也就没有对其安全风险进行评估，或是相关部门认为香草榄中没有必要使用乙二胺四乙酸二钠。

那么，如果吃了不合格的香草榄，对身体有没有健康危害呢？

早在1974年，FAO/WHO联合食品添加剂专家委员会（JECFA）就批准了EDTA-二钠、EDTA-钠钙作为食品添加剂在食品工业上使用，并确定乙二胺四乙酸钠钙盐每日允许摄入量（ADI）为0-2.5毫克/公斤体重，即只要每天EDTA-二钠摄入量不超过（以体重为60公斤的成年人计算）150毫克就是安全的。换句话说，如果每天吃不超过429克的此香草榄（含EDTA-二钠350毫克/公斤）是不会对健康产生危害的。

当然，我们吃任何食物都应注意“适量”，从膳食搭配来讲，果脯这类零食可以作为健康膳食的一部分，但是由于这类食品的存在糖多、能量高、钠含量高等问题，不宜多吃。如果您非常喜欢吃这类食品，为了避免吃上述的不合格产品给身体带来的危害，不但需要适量，而且应该到正规的地方选择正规的产品，这样才能更好地保障食品安全。

这些食品添加EDTA-二钠是正常的

目前欧盟只允许使用CaNa2EDTA，主要用于冷冻或速冻、瓶装或灌装的甲壳类动物性食品以及酱汁等食品中，未见Na2EDTA的规定。

美国对EDTA-二钠作为食品添加剂在几类食品中的使用功能和用量做了明确规定,比如在沙拉酱、蛋黄酱中起到防腐剂的作用，使用量不得超过75毫克/公斤，另外也在豆类罐头、冷冻土豆产品中发挥护色剂的作用,使用量分别不超过165毫克/公斤、100毫克/公斤。但是,没有对果脯类食品使用EDTA-二钠的规定。

国际食品法典标准(CODEX)的食品添加剂类别名称和国际编码系统、食品添加剂通用标准 (GSFA)中,有两种允许添加的EDTA化合物——CaNa2EDTA(INS No.385) 和Na2EDTA (INS No.386 )。

根据我国GB 2760-2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》，果酱、地瓜果脯、腌渍的蔬菜、蔬菜罐头、蔬菜泥/酱（番茄沙司除外）、坚果与籽类罐头、杂粮罐头、复合调味料、饮料类（不包括包装饮用水）这九类食品中是可以适量添加EDTA-二钠的，不同种类食品的“适量”分别是：饮料类最大使用量为30毫克/公斤，果酱和蔬菜泥最大使用量为70毫克/公斤，复合调味料最大使用量为75毫克/公斤，地瓜果脯、腌渍的蔬菜、蔬菜罐头、坚果与籽类罐头、杂粮罐头使用时则不得超过250毫克/公斤。乙二胺四乙酸二钙只能在复合调味料中使用，最大使用量为75毫克/公斤。

去超市选购食品时，如果发现以上这些食品中有ETDA-二钠，千万别再“无语”了，因为ETDA-二钠是可以“名正言顺”地出现的。

（作者：曹雁平）

乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的配制方法——EDTA不是基准物质，所以用标定法。配制方法如下：1.配制：称取20g乙二胺四乙酸二钠，加少量去离子水溶解后移入容量瓶定容。2.标定：称取800±50摄氏度的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌0.15g，加少量水湿润，加2ml盐酸溶液（20%）溶解，加100ml水，用氨水溶液（10%）调节溶液pH至7到8，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液甲（pH≈10）及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至由紫色变为纯蓝色，同时做空白试验。3.乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度数值以摩尔每升表示，按照下式计算：c（EDTA）=m*1000/(V1-V2)M说明：m为氧化性的质量准确数值单位为克。V1为乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升。V2为空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升。M为氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔。

喏，这个是国标2760中规定"乙二胺四乙酸二钠"的使用范围和用量情况，是一种合法的食品添加剂。

迄今为止，中国对人体健康造成危害的食品安全事件没有一件是合法使用食品添加剂造成的。只要是按照国家标准生产的食品，消费者就可以放心购买食用。

第一篇 偏铝酸盐分离-EDTA 容量法

1 范围

本标准规定了偏铝酸盐分离-EDTA容量法测定氧化铝含量.

本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化铝含量大于0.5%.

2 引用标准

下列标准包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.在标准出版时,所示版本均为有效.所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性.

GB/T 601—88 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备

GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法

3 方法提要

试样经碱熔融,水浸取,铝呈可溶性偏铝酸盐分离后,加入过量EDTA溶液,在pH4的溶液中以PAN为指示剂,用硫酸铜标准滴定溶液滴定过量的EDTA,加入氟化物置换出与铝配合的EDTA,再用硫酸铜标准滴定溶液滴定,即可求出氧化铝含量.

4 试剂和溶液

本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂,除非凡规定外,均指分析纯试剂.

4.1 氢氧化钠（GB/T 629）.

4.2 磷酸三钠（GB/T 3—1292）.

4.3 95%乙醇（GB/T 679）.

4.4 盐酸（GB/T 622）溶液：1 9.

4.5 盐酸溶液：1 1.

4.6 硫酸铜（GB/T665）溶液：25g/L.

4.7 氟化钠（GB/T 1264）溶液：40g/L.

4.8 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（Ph4）：称取39g无水乙酸钠（GB/T 694）或65g乙酸（CH3COONa·3H2O）（GB/T 693）,溶解于水中,加入120mL冰乙酸（GB/T 676）,用水稀释至1000mL,混匀.

4.9 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）（GB/T 1401）标准滴定溶液c(EDTA)=0.02mol/L.配置与标定按GB/T 601执行.

4.10 硫酸铜标准滴定溶液：c(CuSO4)=0.02mol/L.

4.10.1 配制：

称取5g硫酸铜（CuSO4·5H2O）（GB/T 665）,溶解于水中,加入1mL1 4硫酸溶液,用水稀释至1000mL,混匀.

4.10.2 标定

吸取25.0mLEDTA标准滴定溶液（4.9）置于300mL烧杯中,加入50mL水,10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（4.7）,加热至沸,加入10～12滴PAN指示液（4.11）,用待标定的硫酸铜溶液滴定至溶液由绿色变紫色为终点.

硫酸铜标准滴定溶液的浓度按式（1）计算：

c(CuSO4)=…………………………………………………………（1）

式中：c(CuSO4)——硫酸铜标准滴定溶液的实际浓度,mo1/L；

c1——EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mo1/L；

V1——EDTA标准滴定溶液的体积,mL；

V——硫酸铜标准滴定溶液的体积,mL.4.11 -（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）指示液：2g/L.称取0.1PAN（HG/T 3—1008）,溶解于50mL乙醇（4.3）中,混匀.5 试样试样通过125um实验筛（GB 6003）,于105～110℃干燥2h以上,置于干燥器中冷却至室温.6 分析步骤6.1 称取约0.2g试样,精确至0.0001g,置于银（或镍）坩埚中,加入4g氢氧化钠（4.1）和2g磷酸三钠（4.2）.同时做空白试验.6.2 盖上坩埚并留一缝隙,置于高温炉中,从低温缓慢升高温度至650～700℃,保持10min.取出坩埚并转动,稍冷,置于250mL烧杯中,加入50mL沸水,浸取熔块,用热水和几滴盐酸溶液（4.4）洗净坩埚和盖.加入5mL乙醇（4.3）,加热煮沸2～5min,冷却至室温,移入200mL容量瓶中（氧化铝含量小于1%时,移入100mL容量瓶）,用水稀释至刻度,摇匀,用中速滤纸干过滤.

6.3 吸取滤液50.0mL,置于300mL烧杯中,投入一小块刚果红试纸,用盐酸溶液（4.5）中和至试纸呈蓝紫色.6.4 加入15～20mL EDTA 标准滴定溶液（4.9）、10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（4.8）,加热煮沸3min,取下,用少量水冲洗杯壁,加入6～7滴PAN指示液（4.11）,先以硫酸铜（4.6）滴加至近终点,再用硫酸铜标准滴定溶液（4.10）滴定至溶液呈紫色为终点（不记录量）.

6.5 加入10mL氟化钠溶液（4.7）,加热煮沸1～2min,补加二滴PAN指示液,用硫酸铜标准滴定至溶液由绿色变为紫色为终点（记录此次用量）.

由乙二胺与一氯乙酸在碱性溶液中缩和或由乙二胺、氰化钠和甲醛水溶液作用而得。 实验室制法 称取一氯乙酸94.5g(1.0mol)于1000mL圆底烧瓶中，慢慢加入50%碳酸钠溶液，直至二氧化碳气泡发生为止。加入15.6g(0.2mol)乙二胺，摇匀，放置片刻，加入40%NaOH溶液100mL，加水至总体积为600mL左右，装上空气冷却回流装置，于50℃水浴上保温2h，再于沸水浴上保温回流4h。取下烧瓶，冷却后倒入烧怀中，用浓HCl调节pH至1.2，则有白色沉淀生成，抽滤，得EDTA粗品。精制后得纯品。 生产原理 由乙二胺与氯乙酸钠反应后，经酸化制得： 也可由乙二胺与甲醛、氰化钠反应得到四钠盐，然后用硫酸酸化得到： 工艺流程 原料配比(kg/t) 氯乙酸(95%) 2000 烧碱(工业品) 880 乙二胺(70%) 290 盐酸(35%) 2500 〔若用硫酸代替盐酸，则用硫酸(98%)1200kg〕 主要设备 成盐锅 缩合反应罐 酸化锅 水洗锅 离心机 贮槽 干燥箱 操作工艺 在800L不锈钢缩合反应罐中，加入100kg氯乙酸、100kg冰及135kg 30%的氢氧化钠溶液，在搅拌下再加入18kg 83%～84%的乙二胺。在15℃保温1h后，以每次10L分批加入30%氢氧化钠溶液，每次加入后待酚酞指示剂不显碱性后再加入下一批，最后反应物呈碱性。在室温保持12h后，加热至90℃，加活性炭，过滤，滤渣用水洗，最后溶液总体积约600L。加浓盐酸至pH不3，析出结晶。过滤，水洗至无氯根反应。烘干，得EDTA64kg。收率95%。也可以在较高温度条件下进行。例如，采用如下摩尔配比：乙二胺：氯乙酸：氢氧化钠=1∶4.8∶4.8，反应温度为50℃，反应6h，再煮沸2h，反应产物用盐酸酸化即可得到EDTA结晶，收率82%～90%。 质量指标 含量≥90% 铁(Fe) ≤0.01% 灼烧残渣 ≤0.15% 重金属(Pb2+) ≤0.001% 在Na2CO3中溶解度 合格 质量检验 (1)含量测定 采用配位滴定法。先将乙二胺四乙酸用KOH配制成pH为12.0～13.0的试样液。以酸性铬蓝K和萘酚绿作混合指示剂，用试样液滴定于120℃干燥过的分析纯CaCO3，当溶液由紫红色变为蓝绿色即为终点。 (2)灼烧残渣测定 按常规方法进行。 安全措施 (1)生产中使用氯乙酸、乙二胺等有毒或腐蚀性物品，生产设备应密闭，操作人员应穿戴劳保用品，车间保持良好通风状态。 (2)产品密封包装，贮于通风、干燥处，注意防潮、防晒，不宜与碱性化学物品混贮

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