为什么气相色谱法检测 2,4- 二氯苯氧乙酸不出现峰值

目录1 拼音2 英文参考3 国标编号4 CAS号5 中文名称6 英文名称7 二氯乙酸的别名8 分子式9 外观与性状10 分子量11 蒸汽压12 闪点13 熔点14 沸点15 溶解性16 密度17 稳定性18 危险性 18.1 危险标记 19 主要用途20 健康危害21 毒理学资料及环境行为22 实验室监测方法23 环境标准24 泄漏应急处理25 防护措施26 急救措施 1 拼音

èr lǜ yǐ suān

2 英文参考

Dichloroacetic acid

3 国标编号

81605

4 CAS号

79436

5 中文名称

二氯乙酸

6 英文名称

Dichloroacetic acid

7 二氯乙酸的别名

二氯醋酸

8 分子式

C2H2Cl2O2；Cl2CHCOOH

9 外观与性状

无色液体，有刺鼻气味

10 分子量

128.95

11 蒸汽压

0.13kPa/44℃

12 闪点

>110℃

13 熔点

9～11℃

14 沸点

194℃

15 溶解性

溶于水、乙醇、乙醚

16 密度

相对密度（水1）1.56；相对密度（空气1）4.45

17 稳定性

稳定

18 危险性

二氯乙酸为可燃酸性腐蚀品，受分解放出有毒的气体，遇水或水蒸气产生有毒和腐蚀性的气体。

18.1 危险标记

20（酸性腐蚀品）

19 主要用途

用于有机合成和药物制造

20 健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：大鼠吸入本品饱和蒸气8小时，未见引起死亡但可产生严重的皮肤和眼损害。二氯乙酸具有强烈的角质剥脱作用 。

21 毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD502820mg/kg（大鼠经口）；510mg/kg（兔经皮）

危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。

燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

22 实验室监测方法

液液萃取气相色谱法《水和废水标准检验法》（20版）

23 环境标准

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 4mg/m3[皮]

24 泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

25 防护措施

呼吸系统防护：高浓度环境中，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿工作服（防腐材料制作）。

手防护：戴橡皮手套。

其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

26 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。

食入：误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

气相色谱法测定水溶液中的有机酸通常是将水样蒸馏浓缩后进行酯化萃取，过程繁琐，且常常受到其它有机酸组分的干扰。本文用水相蒸发法除去大量的无机酸盐类，浓缩后直接进样。利用AT1000大口径极性毛细管柱对油田水中的C2—C5一元羧酸进行分析，无需酯化和萃取，从而减少了有机酸的损失。方法回收率为81.0%～106%，变异系数为1.9%～6.4%。

一、实验部分

1.仪器与试剂

SP502型气相色谱仪配以FID检测器（鲁南化工仪器厂），CDMC-5色谱数据处理机（上海计算技术研究所）。

各种有机酸标准及其它化学试剂均为分析纯。

有机酸标准：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸均配制成0.25mol/L的水溶液。

氢氧化钠、盐酸均为50%的水溶液。

2.色谱条件

色谱柱为AT1000（10m×0.53mm、1.2μm）（ALLTECH公司），柱温120℃，汽化室150℃，检测器150℃，载气N25mL/min,H20.05L/min，空气0.2L/min。

3.样品预处理

取油田水样品300～500mL置于蒸馏烧瓶中，用10mL磷酸酸化，在接收瓶中放入10mL蒸馏水并使冷凝管浸入其中，蒸馏。当蒸馏瓶中剩下少量溶液时，稍冷，加入20mL蒸馏水继续蒸馏。馏出液用50%的NaOH中和至pH≥8，然后在80℃恒温水浴锅中，用旋转蒸发器浓缩至5mL左右，将试样转入10mL容瓶中，用盐酸酸化至pH≤3，定容。取5μL作GC分析。

4.定性及定量分析

图11-7为各种有机酸标准的色谱图，对水样采用标准加入法进行定性。

用外标法进行定量测定，以单点校正法，用峰面积计算各有机酸的含量。

式中，Vs和Vi为标准和水样的进样量（μL），as和ai为标准和水样中有机酸的峰面积，cs为标样的浓度（μg/mL），V为水样浓缩后的体积（mL）,V0为水样的原体积（mL）。]]

1.精密度试验

参考油田水样品的测定值配制混合标样，取七份分别经预处理后定容至10mL，进样测定，结果见表11-7。

2.线性范围

取乙酸0.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0mol/L，丙、丁、戊、己酸0.00、0.03、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00mol/L的标准溶液进行测定，以峰面积值对各有机酸的浓度做工作曲线。结果表明，在给定的浓度范围内乙酸、丙、丁、戊、己酸的相关系数大于0.99。

表11-7　精密度实验结果

表11-8　样品分析及回收率实验

图11-7　有机酸标准色谱图

1—乙酸；2—丙酸；3—丁酸；4—戊酸；5—己酸

图11-8　油田水中有机酸色谱图

（图例同图11-7）

3.样品的测定及回收率试验

取同一油田水样品三份，按实验步骤分别进行测定，取水样的平均测定值。然后再取三份上述水样分别作回收率实验，结果见表11-8。

油田水中短链有机酸的气相色谱图见图11-7、8。

余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：

1． 总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。

2． 游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。

3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。

余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要。

氯乙酸生产工艺是指氯气和醋酸在催化剂作用下进行氯化反应，其特征在于在

氯化反应前加阻氯剂，按重量比，醋酸∶阻氯剂＝1∶0.004～0.030。本发明在氯

化前加阻氯剂，氯化半成品中二氯乙酸可控制在3％(现有技术工艺平均为4～6％)

，最终成品收率提高2～3％，达到87％(目前，国内平均为84.6％)，成品质量好。

中文名称 三氯乙酸

英文名称 Trichloroacetic acid

简称：TCA

别 名 三氯醋酸

分子式 C2HCl3O2；Cl3CCOOH 外观与性状 无色结晶，有刺激性气味，易潮解

分子量 163.40 蒸汽压 1.3kPa/51℃ 闪点：>110℃

熔 点 57.5℃ 沸点：197.5℃ 溶解性 溶于水、乙醇、乙醚

密 度 相对密度(水=1)1.63 稳定性 稳定

危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用于有机合成和制医药、化学试剂、杀虫剂

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：吸入本品粉尘对呼吸道有刺激作用，可引起咳嗽、胸痛和中枢神经系统抑制。眼直接接触可造成严重损害，重者可导致失明。皮肤接触可致化学性灼伤。口服灼伤口腔和消化道，出现剧烈腹痛、呕吐和虚脱。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD503300mg/kg(大鼠经口)；5640mg/kg(小鼠经口)

危险特性：不易燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。具有较强的腐蚀性。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法:

液-液萃取气相色谱法《水和废水标准检验法》(20版)

5.环境标准:

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 5mg/m3

美国(1976)农灌水标准 0.2mg/L

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿工作服(防腐材料制作)。

手防护：戴橡皮手套。

其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，就医治疗。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。

食入：误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

7.生化性质

TCA与蛋白质之间主要有以下几个方面的作用:①在酸性条件下与蛋白质形成不溶性盐.②作为蛋白质变性剂使蛋白质构象发生改变，暴露出较多的疏水性基团，使之聚集沉淀.③随着蛋白质分子量的增大，其结构复杂性与致密性越大，TCA可能渗入分子内部而使之较难被完全除去，在电泳前样品加热处理时可能使蛋白质结构发生酸水解而形成碎片，而且随时间的延长这一作用愈加明显；

在电泳时使用TCA对蛋白质样品的浓缩或除盐时，对于分子质量大的蛋白质，要慎重选择TCA.对小分子量蛋白质的浓缩，采用TCA时也有两点需要注意:一是用TCA沉淀后，尽量用丙酮彻底抽提TCA二是样品处理后要尽快进行电泳分析，以免发生聚集及断裂，造成结果分析的不准确

正离子模式,跟据离子优势选择.

高效液相色谱的流动相通常是各种低沸点溶剂和水溶液。它是影响分离的一个非常重要因素。在实际工作中，流动相的选择和优化是确定色谱分析的主要工作。

一、 流动相溶剂的选择

1.

所选用的流动相溶剂要有一定的化学稳定性，不与固定相和样品组分起反应，其纯度和化学特性必须满足色谱过程的稳定性和重复性的要求。

2.

溶剂应当不干扰检测器的工作，溶剂应与检测器匹配，选择不影响检测器正常工作应选择在测定波长范围内无吸收的流动相。

3.

在制备分离中, 溶剂应当易于除去, 不干扰对分离组分的回收。

4.

溶剂的粘度要小，保证合适的柱压降。

5.

从实用角度考虑，溶剂应当价格低廉，容易购得，使用安全，纯度要高。

二、流动相溶剂使用的注意事项

1.

流动相溶剂应选择HPLC的溶剂或依此为标准的溶剂。流动相使用前用0.45μm滤膜过滤、脱气，清除微粒和灰尘。 在送液泵内，为了防止杂物（固体）进入流路，装有吸滤器，但网孔径为10μm，比此更小的颗粒仍然可通过，这会导致流路和柱子堵塞和污染。为此，建议常用0.45μm滤膜过滤。流动相溶剂须经脱气，如不脱气，在溶剂混合时，或压力温度变化时容易产生大量气泡，会导致泵误动作和输液不畅，检测器产生噪声信号等。

2.

流动相恢复到室温后使用。流动相温度与室温相差时，流动相在恢复到室温前，基线水平很难稳定，特别是发生漂移，也容易产生气泡等现象。水与有机溶剂混合时，混合液变化大，往往会与室温相差很大，务必注意。

3.

做HPLC流动相的试剂应用HPLC级的、水应用二次蒸馏水，水相流动相需经常更换，防止长菌变质。使用去离子水、针剂水、纯净水（炊用）并不合适、尤其是做梯度洗脱时，水中的不纯物会成为鬼峰，从而干扰分析结果。

4.

流动相的pH值过高或过低，流动相使用纯水，使用高浓度磷酸盐缓冲溶液，使用离子对试剂等，均可能造成色谱柱填料被化学破坏，这种对色谱柱固定相及键合相的破坏通常是不可修复的

5.

用缓冲盐做流动相时，在使用前和使用后都要用水清洗流路，绝对禁止将缓冲溶液留在流路中静置过夜或更长时间。

6.

若需要使用含盐的流动相，使用前请务必过滤。并且使用该含盐流动相前，色谱柱需先用低比例有机相（有机相含量应不低于10%）的溶液冲洗，以免缓冲盐析出。流动相若为蒸馏水或含盐的缓冲液，建议现用现配，以免流动相因滋生微生物而造成柱填料的污染。

7.

进行梯度实验时要注意梯度变化过程中流动相的互溶性，避免因流动相不互溶而导致的缓冲盐析出问题。反相系统更换正相系统或正相系统更换反相系统时，用异丙醇置换系统内的储存流动相后在接柱子。

8.

在更换两种互不相溶的流动相时，中间要用异丙醇溶液清洗过渡。例如：先用甲醇水做流动相，然后在用正己烷做流动相时，一定要先用异丙醇溶液冲洗甲醇水，然后用正己烷冲洗异丙醇，反之也是一样。在更换流动相时还要考虑色谱柱是否更换。

9.

仪器在短期（两三天）不用时，流路中可以是甲醇或水。仪器在长期不用时，流路中应用甲醇。

10.

对于UV等检测器用于高灵敏度检测时，要使用UV吸收性小的HPLC的溶剂作为流动相溶剂，如甲醇、乙腈等。

11.

当流动相溶剂为乙腈时，流速为1ml/min泵的正常压力5～7Mpa之间，如果压力逐渐降低，基线也出现异常。这是由于乙氰的粘性大，导致泵的流速降低。可适当提高流速使泵的压力恢复正常即可。

12.

流动相含有浓硫酸、浓硝酸、二氯乙酸、二氯甲烷、氯仿、丙酮、四氯呋南、二甲化砜等溶剂，会对流路中的PEEK树脂管路强度变成差、PEEK树脂管容易破裂使溶剂外溅。流动相含有卤素离子的溶剂，如KCI、NaCI、NH4CI等。对流路中的不锈钢材料有腐蚀作用，以上的溶剂须尽量避免使用。非用不可时，分析完了后，应立刻用蒸馏水把全流路清洗干净。

13.

用于检定梯度等性能时，短时间使用在0.5%以下的低浓度丙酮水溶液是没有问题的。

余氯：水中投氯，经一定时间接触后，在水中余留的游离性氯和结合性氯的总称。 是指氯投入水中后，除了与水中细菌、微生物、有机物、无机物等作用消耗一部分氯量外，还剩下了一部分氯量，这部分氯量就叫做余氯。

余氯意义：水中余氯的量旨在保护人身安全健康,出厂水中余量≥0.3mg/L,管网末梢水中余量≥0.05mg/L.余氯含量如果过低，导致管网末端细菌滋生，无法达到预期的消毒效果，水质恶化无法使用。如果含量过高，毕竟氯化物过高含量也是对人身体健康有害的。【1974年荷兰Rook和美国Belier首次发现余氯化物和氯消毒过的水中存在三卤甲烷(THMS)、氯仿等消毒副产物(DBPS)，而且具有致癌、致突变作用。80年代中期，人们又发现另一类卤乙酸(HAAS)，致癌风险更大，例如氯仿、二氯乙酸 (DCH)和三氯乙酸(TCA)的致癌风险分别是三氯甲烷的50倍和100倍。迄今，随着科技的进步，人们已在水源中检测出2221种有机污染物，而在自来水中发现65种，其中致癌物20种，致突变物56种。】

生活用水主要通过水厂的取水泵站汲取江河湖泊及地下水，地表水，由自来水厂按照《国家生活饮用水相关卫生标准》，经过沉淀、消毒、过滤等工艺流程的处理，最后通过配水泵站输送到各个用户。

在现阶段，消毒剂除氯气外，还有二氧化氯，臭氧，采用代用消毒剂可降低有害物质的生成量，同时提高处理效率。

自来水消毒大都采用氯化法，公共给水氯化的主要目的就是防止水传播疾病，这种方法具有较完善的生产技术和设备，氯气用于自来水消毒具有消毒效果好，费用较低，几乎没有有害物质的优点。氯气用于自来水消毒有一定的弊端，氯化消毒后的自来水能产生致癌物质。氯气溶于水，与水反应生成次氯酸和盐酸，在整个消毒过程中起主要作用的是次氯酸。对产生臭味的无机物来说，它能将其彻底氧化，对于有生命的天然物质如水藻，细菌而言，它能穿透细胞壁，氧化其酶系统（酶为生物催化剂）使其失去活性，使细菌的生命活动受限而死亡。次氯酸本身接近中性，容易接近细菌体而显示出良好的灭菌效果，次氯酸根离子也具有一定的消毒作用，但它带负电荷而难于接近细菌体（细菌体带负电荷），因而较之次氯酸，其灭菌效果要差得多，所以氯气消毒效果要比采用漂白粉消毒更佳。

目前世界上安全的自来水消毒方法是臭氧消毒，不过这种方法的处理费用太昂贵，而且经过臭氧处理过的水，它的保留时间是有限的。