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天津市静明化工有限公司怎么样

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2023-01-25 20:49:43

天津市静明化工有限公司怎么样?

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2026-04-25 02:52:48

简介:天津市静明化工有限公司位于天津市静海县蔡公庄镇惠丰中村工业区,始建于1988年4月。我公司靠近天津港口,交通便利、通讯发达,有丰富的人力和物力资源,为我公司的发展奠定了良好的基础。我公司集科研、生产、销售为一体,主要产品为焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠,年产量30000吨以上。产品主要销售渠道为50%通过外贸出口国外,50%销往国内26个省、市、自治区.

法定代表人:胡官泉

成立时间:2002-06-18

注册资本:120万人民币

工商注册号:120223000004281

企业类型:有限责任公司

公司地址:天津市静海区蔡公庄镇惠丰中村村委会北200米

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• 公司简介:

天津市静明化工有限公司成立于2002-06-18,注册资本120.00万人民币元,法定代表人是胡官泉,公司地址是天津市静海区蔡公庄镇惠丰中村村委会北200米,统一社会信用代码与税号是911202237384842590,行业是无机盐制造,登记机关是天津市静海区市场和质量监督管理局,经营业务范围是亚硫酸氢钠(1500吨/年)生产;中间产品;二氧化硫生产;焦亚硫酸钠制造;货物进出口、技术进出口(法律法规限制进出口的除外);普通货运。(以上经营范围涉及行业许可的凭许可证件,在有效期限内经营,国家有专项专营规定的按规定办理),天津市静明化工有限公司工商注册号是120223000004281

• 分支机构:

• 对外投资:

• 股东:

胡官泉,出资比例70.00%,认缴出资额是84.000000万

杨洪斌,出资比例30.00%,认缴出资额是36.000000万

• 高管人员:

杨洪斌在公司任职监事

胡官泉在公司任职执行董事

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天津市圣三洋化工贸易有限公司是2015-07-21在天津市滨海新区注册成立的有限责任公司,注册地址位于天津开发区南港工业区综合服务区办公楼C座309室。

天津市圣三洋化工贸易有限公司的统一社会信用代码/注册号是91120116351539040R,企业法人杨巍旻,目前企业处于开业状态。

天津市圣三洋化工贸易有限公司的经营范围是:化工原料及产品(易燃、易爆、易制毒品除外)、硝酸铝、硝酸镍、硝酸铅、硝酸铜、硝酸锌、硝酸锶、硝酸铁、硝酸镁、红矾钾、硫酸镍、亚硫酸氢钠、硫脲、对苯二酚、苯酚、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氯化钡、氯化铜、氯化镍、氯化锌、氯化钠、氟化钾、氟化钠、氟化铵、氟化氢铵、硼酸、硝酸钾、硝酸钙(凭许可证开展经营活动)、五金交电、建筑材料、装潢材料的批发兼零售。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。本省范围内,当前企业的注册资本属于一般。

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2026-04-25 02:52:48

天津市金中化工原料销售有限责任公司是2003-03-27在天津市东丽区注册成立的有限责任公司,注册地址位于天津市东丽区金钟公路3699号D17-202。

天津市金中化工原料销售有限责任公司的统一社会信用代码/注册号是911201107466871525,企业法人刘时平,目前企业处于开业状态。

天津市金中化工原料销售有限责任公司的经营范围是:易制爆化学品:硝酸钠、硝酸钾、硝酸锌、硝酸镍、重铬酸钠、重铬酸钾、六亚甲基四胺、过氧化氢溶液(含量>8%);其他危险化学品:四氯乙烯、三氯乙烯、氟化钠、氟化铵、氟化氢铵、过二硫酸铵、亚硝酸钠、氢氟酸、三氧化铬【无水】、正磷酸、硫酸镍、硼酸、氢氧化钠、甲醇、石油醚、2-丁氧基乙醇、1,4-苯二酚、硫脲、氯化锌、氢氧化钾、漂白粉、氨基磺酸、亚硫酸氢钠、壬基酚聚氧乙烯醚、次氯酸钠溶液【含有效氯>5%】、乙酸【含量>80%】、乙酸溶液【10%<含量≤80%】、二氯甲烷无储存经营;化工产品及化工原料(化学危险品及易制毒品除外)、土产杂品、五金批发兼零售。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在天津市,相近经营范围的公司总注册资本为1470369万元,主要资本集中在 5000万以上 和 1000-5000万 规模的企业中,共466家。

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2026-04-25 02:52:48

2020年执业药师备考复习正在进行中~ 天津 我整理了执业药师 每日一练 习题,大家众志成城面对疫情,认认真真扎实学习,跟着我学习目标清晰,过程狠落实,考试不担心,来做题吧!

《西药一》每日一练-2020天津医考执业药师

[41-44]

混悬剂中附加剂的作用

A.助悬剂 B.稳定剂

C.润湿剂 D.反絮凝剂

E.絮凝剂

41. 在混悬剂中起润湿、助悬、絮凝或反絮凝作用的附加剂是

42. 使微粒Zeta电位增加的电解质是

43. 增加分散介质黏度的附加剂是

44. 使微粒Zeta电位降低的电解质是

三、综合分析题

(一)

静脉注射用脂肪乳

【处方】精制大豆油 50g

精制大豆磷脂 15g

注射用甘油 25g

注射用水加至1000ml

45. 该处方中甘油的作用

A.稳定剂 B.抗氧剂

C.等渗调节剂 D.润湿剂

E.助溶剂

46. 该处方中大豆磷脂的作用是

A.乳化剂 B.抗氧剂

C.等渗调节剂 D.润湿剂

E.助溶剂

(二)

复方磷酸可待因糖浆

【处方】磷酸可待因 2g

盐酸氯丙嗪 1.25

pH调节剂 24g

维生素C 0.125g

焦亚硫酸钠 1g

防腐剂 2.5g

蔗糖 650g

乙醇 70ml

水 适量

47. 焦亚硫酸钠的作用是

A.矫味剂 B.防腐剂

C.抗氧剂 D.助溶剂

E.等渗调节剂

48. 矫味剂是

A.乙醇 B.蔗糖

C.磷酸可待因 D.维生素C

E.焦亚硫酸钠

(三)

静脉注射用脂肪乳

【处方】精制大豆油 50g

精制大豆磷脂 15g

注射用甘油 25g

注射用水加至1000ml

49. 该处方中甘油的作用

A.稳定剂 B.抗氧剂

C.等渗调节剂 D.润湿剂

E.助溶剂

50. 该处方中大豆磷脂的作用是

A.乳化剂 B.抗氧剂

C.等渗调节剂 D.润湿剂

E.助溶剂

四、多项选择题

51. 下列可以用于O/W型乳剂的乳化剂是

A.吐温80 B.卵磷脂

C.脂肪酸甘油酯 D.泊洛沙姆188

E.脂肪酸山梨坦

52. 按分散系统分类,属于非均相制剂的有

A.低分子溶液 B.混悬剂

C.乳剂 D.高 分子溶液

E.溶胶剂

53. 不宜制成混悬剂的药物是

A.毒剧药 B.难溶性药物

C.剂量小的药物 D.为提高在水溶液中稳定性的药物

E.水溶液味道不佳的口服药物

54. 有关表面活性剂的正确表述是

A.表面活性剂的浓度要在临界胶束浓度(CMC)以下,才有增溶作用

B.表面活性剂分子具有双亲性

C.非离子表面活性剂的HLB值越小,亲水性越大

D.表面活性剂均有很大毒性

E.阳离子表面活性剂具有很强杀菌作用,故常用作防腐剂

55. 下列可以用于O/W型乳剂的乳化剂的是

A.聚氧乙烯脂肪酸酯(卖泽) B.大豆磷脂

C.司盘80(油酸山梨坦) D.月桂醇硫酸钠

E.硬脂酸钙

56. 液体制剂常用的防腐剂有

A.苯甲酸 B.亚硫酸氢钠

C.尼泊金类 D.醋酸氯己定

E.苯扎氯氨

57. 液体制剂常用的防腐剂有

A.苯甲酸 B.亚硫酸氢钠

C.尼泊金类 D.醋酸氯己定

E.苯扎氯氨

着急的日记本
愤怒的水蜜桃
2026-04-25 02:52:48

天津市富诺宏基化工有限公司是2004-03-01在天津市东丽区注册成立的有限责任公司(自然人独资),注册地址位于天津市东丽区无瑕街聚贤里西底商4区-2。

天津市富诺宏基化工有限公司的统一社会信用代码/注册号是91120110758120532A,企业法人李庆军,目前企业处于开业状态。

天津市富诺宏基化工有限公司的经营范围是:一般危化品:氢氧化钠、氢氧化钠溶液【含量≧30﹪】、次氯酸钠溶液【含有效氯>5﹪】、亚硫酸氢钠、硫酸、盐酸无储存经营;化工产品(化学危险品及易制毒品除外)批发兼零售。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在天津市,相近经营范围的公司总注册资本为30421万元,主要资本集中在 5000万以上 和 100-1000万 规模的企业中,共42家。本省范围内,当前企业的注册资本属于良好。

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2026-04-25 02:52:48

天津市永康化工销售有限公司是2002-12-12在天津市滨海新区注册成立的有限责任公司,注册地址位于天津市滨海新区塘沽永康里18-2-202。

天津市永康化工销售有限公司的统一社会信用代码/注册号是91120116744029682F,企业法人李金玲,目前企业处于开业状态。

天津市永康化工销售有限公司的经营范围是:氨、氨水、4-氨基-N,N-二甲基苯胺、1-氨基丙烷、N-氨基乙基哌嗪、苯胺、邻苯二酚、苯酚、苯磺酰肼、正丙醇、丙酸酐、丙酮、丙烯、丙烯酸、异戊醇、叔丁醇、甲基二氯硅烷、甲基磺酸、2-甲基喹啉、甲酸、甲酸甲酯、甲酸乙酯、苯酐、甲醇钾、甲醇钠、丙烯酰胺、2-苄基吡啶、1,4-丁二胺、苯肼、吡啶、丙酸、邻二甲苯、环已胺、环已二胺、环己酮、环己烷、环己烯、甲苯、甲醇、异丁醇、硫磺、硫化钠、硫化钾、硫脲、硫酸、2,2’-偶氮-二-(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、偶氮二异庚腈、2,2’-偶氮二-(2-甲基丙酸乙酯)、2,2’-偶氮二异丁腈、硼酸、偏硅酸钠、偏砷酸、漂白粉、高哌啶、盐酸、三氯甲苯、三氧化硫、叔丁基环己烷、硝酸、锌粉、亚硫酸、亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢钠、亚硝酸钠、氧化钾、氧化钠、氧氯化铬、氧氯化硫、甲胺、乙胺、氯丙酮、乙醇、1,2-乙二胺、乙二醇单甲醚、乙酸、乙酸酐、乙酸甲酯、乙酸叔丁酯、乙酸乙二醇乙醚、正丁醇、辛醇、氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钾、叔丁胺、碳化钙、正戊醇、粗苯、碘酸、次氯酸钙、次氯酸钾溶液[含有效氯>5%]、次氯酸钠溶液[含有效氯>5%]、二氧化硫、高硫酸铵、高硫酸钾、过硫酸钠、六甲基二硅烷、乌洛托品无储存经营;橡胶制品、化工原料(危险品、易制毒品除外)、金属材料、建筑材料、塑料原料、玻璃器皿、货架、柜子零售兼批发。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在天津市,相近经营范围的公司总注册资本为954926万元,主要资本集中在 5000万以上 规模的企业中,共60家。本省范围内,当前企业的注册资本属于良好。

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故意的玫瑰
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2026-04-25 02:52:48

天津市智鹄商贸有限公司是1995-05-29在天津市注册成立的有限责任公司(自然人独资),注册地址位于天津市河西区大沽南路985号。

天津市智鹄商贸有限公司的统一社会信用代码/注册号是911201036006712541,企业法人李梅,目前企业处于开业状态。

天津市智鹄商贸有限公司的经营范围是:机械设备(小轿车除外)、电子产品、五金交电、化工产品(危险化学品及易制毒品除外)、建筑材料、装饰材料、金属材料、日用百货、日用品、纺织品、办公用品、工艺品、计算机及附属设备、化工产品(危险化学品及易制毒品除外)、小包装润滑油、通讯器材、电线电缆、清洁用品、家具家用电器、Ⅰ类医疗器械、字画(文物除外)、珠宝首饰、计算机软件、制冷设备批发兼零售;组织文化艺术交流活动;机械设备现场安装;货物及技术进出口业务(国家限定公司经营和禁止进出口的商品及技术除外);从事广告业务;会议服务;食品销售(取得经营许可后方可经营);普通货物道路运输(取得经营许可后方可经营);氨、丙酮、丙烷、次氯酸钠溶液[含有效氯>5%]、电池液[酸性的]、电池液[碱性的]、2-丁酮、1,2-二甲苯、1,3-二甲苯、1,4-二甲苯、1,1`-二甲基-4,4`-联吡啶阳离子、高锰酸钾、芐胺、环氧乙烷、甲醇、甲酸、硫酸、氯化钡、氯化锌、氯化锌溶液、煤油、硼酸、漂白粉、汽油、乙醇汽油、甲醇汽油、氢氧化钡、氢氧化钾、氢氧化钾溶液[含量≥30%]、氢氧化钠、氢氧化钠溶液[含量≥30%]、柴油[闭杯闪点≤60℃]、溶剂油[闭杯闪点≤60℃]、三(2,3-二溴丙磷酸脂)磷酸盐、三氯化铁、三氯化铁溶液、石棉[含阳起石石棉、铁石棉、透闪石石棉、直闪石石棉、青石棉]、石油醚、四氯乙烯、硝酸、亚硫酸、亚硫酸氢钠、亚氯酸钠、亚氯酸钠溶液[含有效氯>5%]、亚硝酸钾、亚硝酸钠、盐酸、乙醇[无水]、乙酸[含量>80%]、乙酸溶液[10%<含量≤80%]、乙烯、正丁醇、正丁烷、正磷酸、重铬酸钾、含易燃溶剂的合成树脂、油漆、辅助材料、涂料等制品[闭杯闪点≤60℃]批发(无存储、租赁仓储及物流行为);健康信息咨询(医疗性咨询除外);保健按摩服务。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在天津市,相近经营范围的公司总注册资本为400万元,主要资本集中在 100-1000万 规模的企业中,共2家。本省范围内,当前企业的注册资本属于良好。

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单薄的凉面
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2026-04-25 02:52:48
1,一种稀土有机化合物的直接法合成技术,它使用氧化轻稀土(ReO)为原料在特定催化剂存在下,使精制后的氧化轻稀土与一种或二种以上有机酸和/或有机酯在常压及90°~140℃条件下直接反应2~3.5小时,即获得稀土化合物。该合成技术工艺流程短,操作简便,设备利用率高,能耗小,无环境污染。所得产品质量高,稳定性好,且综合成本低。

权利要求书 1、稀土有机化合物的直接法合成技术,其特征在于配方及工艺方法包括: A、稀土有机化合物的组成为: a)至少一种或二种以上的有机酸或/和有机酯及其它们的混合物,用量为81~89份(重量),有机酸或/和酯是指C6~C18的一元或二元饱和、不饱和酸或/和酯; b)至少一种或二种以上或全部下列纯度为90~99%的氧化轻稀土元素的单质或它们的混合物,用量为11~19份(重量),氧化轻稀土ReO是指:Re 为La、Ce、Pr、Nd、Y; c)催化剂,用量为0.5~3份(重量),催化剂是指醋酸(冰醋酸)、双氧水、碳酸、草酸; B、直接法工艺条件为:首先在反应釜中加入按上述配方量的有机酸或/和酯及其它们的混和物,熔化后在搅拌状态下加入上述配方量的催化剂,在60~110℃下,向反应釜中加入上述配方量的氧化轻稀土Re0,控制反应温度为90~140℃,反应时间为2~3.5小时,得稀土有机化合物。

1>化学名称:聚二硫二丙烷磺酸钠(SP)产品特点:白色颗粒结晶体,易吸潮,水溶性强产品用途:SP在酸铜镀液中作为晶粒细化剂,提高电流密度,与M、N、PN、GISS、AESS配合使用效果非常显著,它的使用范围很宽,可随温度增减:在15℃—40℃范围内用量为O.015—0.04g/L,如含量过低光亮度便会下降,高电区产生毛刺或烧焦;过高,镀层会产生白雾,也会造成低电区不良,可加入少量N或电解处理.基本参数:SP在酸铜镀液中作为晶粒细化剂,提高电流密度,与M、N、PN、GISS、AESS配合使用效果非常显著,它的使用范围很宽,可随温度增减:在15℃—40℃范围内用量为O.015—0.04g/L,如含量过低光亮度便会下降,高电区产生毛刺或烧焦;过高,镀层会产生白雾,也会造成低电区不良,可加以烯丙基胺盐酸盐(AH)为单体,过硫酸铵/亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系,采用本体聚合法合成了聚烯丙基胺(PAH)。利用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振光谱仪(NMR)和热重分析仪(TGA)对聚合物的结构及性能进行了研究。同时考察了引发剂用量对聚合反应转化率和聚合物相对粘度的影响。结果表明:红外谱图中998cm-1处碳碳双键的特征吸收峰消失以及核磁共振谱图中聚合物和单体的峰形、峰面积和化学位移明显不同,都证明AH聚合生成了PAH;PAH分两个阶段热分解,在650℃完全分解具有较高的热稳定性。随引发剂用量增大,单体转化率增加,同时聚合物相对粘度减小。引发剂用量为单体质量的20%时,单体转化率和聚合物相对粘度分别为42.1%和1.0348。

关键词 聚烯丙基胺盐酸盐;本体聚合;热稳定性;相对粘度

聚烯丙基胺(PAH)是一种带有伯胺基团的高分子电解质,由于氨基的高反应性,PAH易被改性得到功能高分子材料,应用于造纸[1]、水处理和金属络合等领域;在自组装[2-3]、催化[4]、膜分离[5]、交换树脂[6]、水凝胶[7]、微胶囊[8]和复合材料[9]等方面的应用也十分广泛。由于烯丙基化合物在自由基聚合过程中链转移严重[10]特别是氨基的存在加剧了链转移的发生,所以PAH并不能通过烯丙基胺(AH)直接聚合得到[11]。主要通过两种方法合成PAH:一是高分子材料的化学改性[12];二是烯丙基胺无机酸盐的自由基聚合[14-15]。二十世纪四十年代Parker等人[12]研究了聚丙烯腈的催化加氢反应合成了PAH,但产物结构复杂,常含有氰基、氨基和亚氨基。Panzer等人[13]利用聚氯丙烯与三甲胺反应得到高分子季胺盐用作絮凝剂。由于高分子化学改性反应条件的限制,只能得到含有一定量氨基的产品。鉴于此,1976年Kabanov等在磷酸中用60Co引发,得到PAH但转化率低。1984年Harada[14]发现像2,2’-偶氮-二-(2-甲基丙基二胺)盐酸盐这类水溶性偶氮引发剂,在水中非常容易引发烯丙基胺聚合且转化率较高,但这类引发剂价格高且用量较大,目前没有在工业中得以应用。而欧洲专利[15]报道以金属盐酸盐/H2O2为引发体系、焦磷酸钠为络合剂,引发烯丙基胺聚合可以得到PAH,但聚合度不高。基于这些方法的优缺点,本论文采用第二种方法制备了PAH,即烯丙基胺无机酸盐的自由基聚合。因为引发剂和单体易得、价格便宜、反应条件简单、转化率较高且可以得到高分子量的PAH。

2 实验部分

2.1 试剂和仪器

所用试剂:烯丙基胺(山东鲁岳化工有限公司,含量≥99.5%);浓盐酸(天津市华东试剂厂,AR);过硫酸钾(K2S2O8,天津市华东试剂厂,AR),经蒸馏水重结晶精制;过硫酸铵((NH4)2S2O8,天津(香港)新通精细化工有限公司,AR),经蒸馏水重结晶精制;亚硫酸氢钠(NaHSO3,天津市天达净化材料精细化工厂,AR);甲醇(CH3OH,天津市华东试剂厂,AR);氢氧化钠(NaOH,天津市北方天医化学试剂厂,AR);去离子水。

所用仪器:傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR, NICOLET380,美国Thermo electron公司),超导核磁共振波谱仪(NMR, AVANCE400,德国BRUKER公司),热重分析仪(TGA, Pyris 6,美国Perkin-Elmer公司),乌氏粘度计。

2.2 聚合反应机理

烯丙基胺聚合属于自由基链式均聚反应,聚合过程中存在严重的链转移难以得到高分子量的PAH。本实验将烯丙基胺转变成盐酸盐形式,从而使氨基变为铵离子以增强其吸电性,有利于聚合反应的发生。氧化-还原引发剂热分解生成自由基引发单体聚合,反应式如下:

2.3 合成工艺

将26.5mL烯丙基胺加入三口瓶中,在0-4℃的温度下滴加浓盐酸31mL,得到pH为5.0的烯丙基胺溶液[16],减压浓缩至所需浓度(70%)。然后取20mL上述溶液加入到三口瓶中,磁力搅拌下升温至50℃,通氮气0.5h除氧,然后加入K2S2O8(或 (NH4)2S2O8)和NaHSO3(物质的量之比为1:1),50℃聚合24h得到黄色粘稠状液体。将该粘稠液体滴加到120mL甲醇中,搅拌析出淡黄色粉末状固体,抽滤得到产品。加少量水将其溶解,用1mol/L的NaOH溶液调节pH至弱碱性,然后加水200mL减压蒸馏,当得到黄色粘稠液体时停止蒸馏。将该溶液用甲醇沉淀,然后再用少量水-甲醇溶解沉淀一次,抽滤得淡黄色粉末,50℃真空(真空度0.1MPa)干燥24h称重计算转化率。

2.4 结构表征与性能测试

2.4.1 转化率的测定:

将真空干燥产品称重,按下式计算转化率(C%):C% = 产品质量/烯丙基胺的质量×100%

2.4.2 红外光谱分析:

将烯丙基胺溶液和聚合物进行FT-IR分析,采用KBr压片法制样。烯丙基胺溶液涂在KBr薄片上进行FT-IR分析。

2.4.3 核磁共振波谱分析:

将单体及聚合物进行1HNMR分析,用D2O作溶剂。

2.4.4 聚合物热稳定性测试:

干燥样品在氮气气氛下、氮气流量为20mL/min,以20℃/min升温速率从30 ℃升至800 ℃,记录样品的热失重行为。

2.4.5 聚合物相对粘度的测定:

用乌氏粘度计对聚合物溶液粘度进行测定。0.25g聚合物用12.5mL浓度为2mol/L的NaCl溶液溶解,转移至25mL容量瓶中用去离子水定容。在30℃下恒温20min,测定流动时间。重复三次求平均值得相对粘数hr,hr=t/t0,其中t和t0分别为待测样品和1mol/L NaCl溶液在乌氏粘度计中的流动时间。

3 结果与讨论

3. 1红外光谱分析

在波数为3400cm-1左右为N-H伸缩振动峰;1600cm-1左右为N-H面内变形振动峰;1500cm-1左右为C-H变形振动峰;1100cm-1左右是C-N伸缩振动峰;曲线A中998cm-1处为CH2=CH中双键变形振动特征峰,946cm-1是C-H变形振动峰。曲线B中998cm-1特征峰消失,说明双键断裂。通过聚合前后红外谱图比较,可以看出聚合后双键特征峰已经消失,说明单体已经聚合生成聚合物。

3.2 核磁共振光谱分析

有三种氢质子,其中d为5.10ppm的吸收峰是与双键相连的亚甲基上的质子(a)吸收峰,由于两个氢质子所处化学环境不同其吸收峰分裂为四重峰;d为5.85ppm的吸收峰是次甲基上的质子(b)吸收峰;d为3.08ppm的吸收峰是与氨基相连的亚甲基上的质子(c)吸收峰。三种吸收峰的积分面积之比与分子式中三种氢原子个数之比相符合。从图3中可以看出也有三种质子,其中d为1.43ppm的吸收峰归属于主链上的亚甲基-CH2-的质子(a)吸收峰;d为1.98ppm的吸收峰归属于主链上次甲基-CH-的质子(b)吸收峰;d为2.95ppm的吸收峰归属于与氮相连的次甲基-CH-的质子(c)吸收峰,这是由于氮的电负性比较大,引起去屏蔽作用,使得共振频率向低场移动化学位移增大。这三种吸收峰的积分面积之比与聚合物分子式中三种氢原子个数之比一致。各类质子的积分面积明显不同,聚合物与单体的峰位置发生变化。聚合物的吸收峰形状与单体的有着明显的区别,不再是单体那样的尖峰,说明烯丙基胺已经聚合。

3.3 聚合物热失重分析

聚合物(引发体系:(NH4)2S2O8/NaHSO3,引发剂用量为单体质量的10%,反应温度50℃,反应时间24h)的热失重曲线。从热失重曲线上看出,聚合物在100℃左右开始失重,这可能是小分子溶剂水引起的。聚合物失重明显分为两个阶段,第一阶段从280℃左右至400℃左右,失重率为52%左右,可能首先是聚合物侧链(-NH3Cl)的分解造成的;第二阶段从400℃左右开始至650℃左右几乎完全分解,失重率为40%左右,可能是聚合物主链的分解造成的。两个阶段失重率的数据和聚合物主侧链的分子量比例相当。总体上聚合物的热稳定性是比较好的。

3.4 引发剂用量对转化率的影响

引发剂分解后,只有一部分用来引发单体聚合,还有一部分引发剂由于诱导分解和(或)笼蔽效应伴随的副反应而损耗。因此引发剂用量的多少直接影响着转化率和分子量大小。本实验分别考察了引发剂质量为单体质量的2%、5%、10%、15%和20%时对转化率的影响(Fig.5)。(所用烯丙基胺溶液的浓度均为70%)。

随着引发剂用量的增多单体转化率明显提高。当引发剂((NH4)2S2O8/NaHSO3体系)用量为20%时,转化率可达42.1%。由自由基聚合微观动力学可知: R=Rp=kp(fkd/kt)1/2[I]1/2[M]。这是因为引发剂浓度越大,形成初级自由基的速率就会越高,引发速率就会越高,初级自由基与单体加成生成的单体自由基也就随之增多,聚合总速率就会提高。这样单体自由基继续与其他单体聚合的速率就会越高,因此单体转化率也随之提高。这与自由基聚合规律是一致的。

不同引发剂体系其转化率也有不同。在引发剂用量大于5%以后,K2S2O8/NaHSO3体系比(NH4)2S2O8/NaHSO3体系的转化率低,这是由于K2S2O8溶解度相对于(NH4)2S2O8来说比较小,所以随着引发剂用量的增多,转化率增加的幅度相对较小。因此本实验中采用 (NH4)2S2O8/NaHSO3体系作为氧化还原引发剂体系。

3.5 引发剂用量对聚合物相对粘度的影响

聚合物的相对粘度与引发剂用量的关系图。从图中看出随着引发剂浓度的增大,聚合物相对粘度明显降低。因为聚合物的分子量与粘度成正比,所以聚合物分子量也随着引发剂浓度增大而减小。根据公式n=kp[M]/2(fkdkt)1/2[I]1/2可知:动力学链长与引发剂浓度平方根成反比,因此引发剂用量越多,在链引发阶段生成的初级自由基就越多,在链终止阶段生成的高分子链就会越短,即动力学链长n就会减小,分子量就会减小。这与自由基聚合规律也是一致的。

4 结论

(1)以K2S2O8/NaHSO3 或(NH4)2S2O8/NaHSO3作为引发剂采用本体聚合合成了聚烯丙基铵盐酸盐;选择(NH4)2S2O8/NaHSO3体系作为引发剂时单体转化率较高,引发剂用量为单体质量的20%时转化率可达42.1%。

(2)红外谱图中998cm-1处碳碳双键的特征吸收峰消失以及核磁共振谱图中聚合物和单体的峰形、峰面积和化学位移明显不同,都证明AH聚合生成了PAH。

(3)PAH失重明显分为两个阶段:第一阶段可能是聚合物侧链的分解造成的;第二阶段可能是聚合物主链的分解造成的。两阶段的失重率和聚合物主侧链的分子量比例相当。

(4)随引发剂用量减少聚合物相对粘度增大,其分子量也随之增大。

入少量N或电解处理.化学名称:聚二硫二丙烷磺酸钠(SP)

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2026-04-25 02:52:48
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